OPERACIONES UNITARIAS III – PROCESOS DE ABSORCION Y DESORCION

ABSORCION
DESDE GASES
ENRIQUECIDOS

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ABSORCIÓN DESDE GASES ENRIQUECIDOS

 Cuando el soluto se absorbe en presencia de concentraciones moderadas o

elevadas en el gas, es preciso considerar diversos factores adicionales en los
cálculos de diseño.

 En el balance de materia es preciso tener en cuenta la disminución del flujo total

de gas y el aumento del flujo de líquido, a la vez que deberá incluirse el factor de
corrección para la difusión en un solo sentido.

 Por otra parte, los coeficientes de transferencia de masa no serán constantes

debido a las variaciones de las velocidades de flujo y de un gradiente de
temperatura apreciable en la columna, lo que dará lugar a un cambio en la línea de
equilibrio.

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ABSORCIÓN DESDE GASES ENRIQUECIDOS

 La cantidad de soluto absorbido en una altura diferencial dZ es d(V*y), ya que

tanto V como y disminuyen a medida que el gas pasa a través de la torre
V  N A  N B  dV  dN A  dN B
dN A  d (V * y )  Vdy  ydV
 Si solamente se transfiere A, dNA es igual a dV, o dNB = 0 de forma que la ecuación
anterior se transforma en:
dN A  Vdy  ydN A
dy
dN A  V
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1 y 3
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ABSORCIÓN DESDE GASES ENRIQUECIDOS

 El efecto de la difusión en un solo sentido en la película gaseosa se traduce en un

aumento en la velocidad de transferencia de masa por el factor 1/(1–y)L, tal como
indica la ecuación general de coeficiente de transferencia de materia a partir de la
teoría de la doble capa pelicular, de forma que el coeficiente global efectivo K′ya es
algo mayor que el valor normal de Kya:

1 m 1 (1  yi )  (1  y )
  (1  y )L 
K y a kxa k y a  (1  yi ) 
ln  
 (1  y ) 
1 m 1  y  L
'
 
K y a kxa kya
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ABSORCIÓN DESDE GASES ENRIQUECIDOS

 En este tratamiento se ha considerado el efecto de la difusión en un solo sentido

en la película liquida. La ecuación básica de transferencia de masa es, por lo tanto:
dy
dN A  V  K y aSdZ ( y  y*)
'

1 y
 La altura de la columna Z, se obtiene por integración gráfica, teniendo en cuenta
las variaciones de V, (1-y) , (y-y´) y K´ya

1 b Vdy
ZT  
S a (1  y )( y  y*) K ´ya
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ABSORCIÓN DESDE GASES ENRIQUECIDOS

 Si el proceso está controlado por la velocidad de transferencia de masa a través de

la película gaseosa, se desarrolla una ecuación simplificada.

 El término (1–y)L, que sólo es estrictamente aplicable a la película gaseosa, tal

como indica la ecuación, se supone que se aplica al coeficiente global debido a
que la película gaseosa es controlante. El coeficiente K′ya se sustituye por Kya/(1 –
y)L, lo que conduce a:

1 m 1  y  L 1 b V (1  y ) L dy
  ZT  
K ´ya k xa k ya S a (1  y )( y  y*) K ya

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ABSORCIÓN DESDE GASES ENRIQUECIDOS

 Puesto que kya varia con aproximadamente V0.7, y Kya presentará casi la misma
variación cuando controla la película gaseosa, la razón (V/Kya) no variará mucho.
Este término se puede sacar de la integral y evaluarse para la velocidad de flujo
promedio, o bien se promedian los valores correspondientes a la parte superior e
inferior de la torre.

 El término (1 – y)L es la media logarítmica de (1–y) y (1– yi) que, por lo general,
sólo es ligeramente mayor que (1–y). Por consiguiente, se supone que los
términos (1–y)L y (1–y) se anulan, y la ecuación de altura ZT adquiere la forma:

V / S  b dy
ZT    
 K ya  prom y  y *
a
 ( H 0 y ) prom * N 0y

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ABSORCIÓN DESDE GASES ENRIQUECIDOS

 Esta ecuación es la misma que la ecuación para gases diluidos, excepto que el
primer término, HOy, es el valor medio para la columna en vez de una constante.

 Observe que en este caso ha de utilizarse Kya, y no K′ya, puesto que el término (1–
y)L se introduce en la derivación.

 Si se utilizan los coeficientes de película líquida y si el factor (1-x)L se introduce

para permitir una difusión en una sola dirección en el líquido, se deriva una
ecuación similar:

L/ S  b dx
ZT    
 K xa  prom x  x *
a
 ( H 0 x ) prom * N 0x

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ABSORCIÓN DESDE GASES ENRIQUECIDOS

 Cuando las resistencias de la película líquida y de la película gaseosa son de una

magnitud comparable, no existe un método sencillo para el tratamiento de la
absorción de un gas rico (enriquecido).

 El método recomendado consiste en basar el diseño en la fase gaseosa y utilizar la

ecuación que contiene Kya.

 Se eligen diferentes valores de y comprendidos entre ya y yb, además que se

calculan los valores de V, K′ya y (y – y*).

 Como comprobación, deberá compararse el valor de ZT obtenido por integración

con el que se basa en la fórmula sencilla de la ecuación ZT=Hox*Nox, ya que la
diferencia no debe ser grande.

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¿HAGAMOS UN EJEMPLO?
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EJEMPLO DE APLICACIÓN

 Se va a diseñar una torre empacada o rellena con anillos de 1 in. (25.4 mm) de
diámetro para absorber dióxido de azufre desde aire depurando el gas con agua
liquida.

 El gas que entra contiene 20% de SO2 en volumen, mientras que el gas a la salida
no debe contener más de 0.5% de SO2 en volumen.

 El agua que entra está libre de SO2. La temperatura de entrada del gas es de 80
°F (26,6 °C) y la presión total es de 2 atm.

 El flujo de agua será el doble del valor mínimo, y la velocidad del flujo de aire (sin
considerar el SO2) será de 200 [lb/ft2·h] (976 kg/m2·h).

 ¿Qué altura de relleno se necesitará?

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EJEMPLO DE APLICACIÓN

 Para la absorción de SO2 a 80 °F en torres empacadas con anillos de 1 in. se

dispone de las siguientes ecuaciones para los coeficientes de transferencia de
masa:

k L a  0.038G 0.82
x

k g a  0.028G G 0.7
y
0.25
x

 Donde kLa está en [1/h], kga está en [moles/ft3] y Gx y Gy están en [lb/ft3 h]

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EJEMPLO DE APLICACIÓN

 La solubilidad del SO2 en agua no es estrictamente proporcional a la presión

debido a que el H2SO3 (ácido sulfuroso) que se forma se disocia parcialmente en
H+ y HSO3–, y la fracción de disociación disminuye con el aumento de la
concentración. La ley de Henry se aplica al H2SO3 no disociado, y el total de SO2
disuelto es la suma del H2SO3 y el HSO3–. (El SO32– formado en el agua es
despreciable.)

A continuación se dan algunos datos para el total de SO2 disuelto en agua a 80 °F.

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SOLUCION DEL EJERCICIO PROPUESTO

 Primero se transforman los coeficientes en unidades de fracción molar. A 80 °F

(26,6 °C), ρM para el agua es 62.2/18.02 = 3.45 mol/ft3. Por lo tanto,

1  mol  0.82  mol 

k L a  0.038G 0.82
x  h  *3.45    0.131G x  3
 ft 3   h ft 

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SOLUCION DEL EJERCICIO PROPUESTO

yL 
 yb  yb *   ya  ya * y b*

  yb  yb * 
ln  
  ya  ya * 
ya*

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SOLUCION DEL EJERCICIO PROPUESTO

 Puesto que los coeficientes se midieron a la presión atmosférica, y kya = kgaP, el

valor de kga es igual a kya (evaluados a P = 1 atm).

 Sin embargo, los coeficientes medidos no están corregidos para la difusión en un

solo sentido y, por lo tanto, corresponden a kya / (1 – y)L.

 La concentración de SO2 para los ensayos publicados varía en el intervalo de 3% a

17%, y el valor promedio de (1–y)L era de aproximadamente 0.9. Por consiguiente,
la correlación publicada se multiplica por 0.9 para dar:

k g a  k y a  (0.028*0.90)G G 0.7
y
0.25
x

k g a  k y a  (0.025)G G 0.7
y
0.25
x
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SOLUCION DEL EJERCICIO PROPUESTO

 El siguiente paso consiste en graficar la

curva de equilibrio.

 Puesto que la presión total es de 2 atm,

la composición del SO2 en fase
gaseosa se calcula por la ley de Dalton
como:

ppSO2  y SO2 * Pt  y SO2  ppSO2 / Pt

 Conocidos xSO2 de la tabla, se grafican

y la pendiente de la parte lineal es 20.1,
y la pendiente inicial es 15.6.

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SOLUCION DEL EJERCICIO PROPUESTO

 El extremo inferior de
la línea de operación
está en ( ya = 0.005,
xa = 0), y para el flujo
mínimo de líquido el
extremo superior de
esta línea hará
contacto con la curva
de equilibrio en el
punto ( yb = 0.20, xb*
= 10.36 × 10–3).

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SOLUCION DEL EJERCICIO PROPUESTO

 Para el doble de la velocidad mínima
del líquido, la relación del agua con
respecto al SO2 en el líquido será el
doble.
( ya  yb )  LM  200 1
   GM  *  8.62
( xa  xb )  GM  min
*
29 0.8
 LM  0.005  0.20
  
 GM  min 0  0.01036
 LM 
   18.82
 GM  min
LM min  18.82* GM  18.82*8.62
 lbmol 
LM min  162.24  2 
 LM  2 LM min  324.48
 hft 
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SOLUCION DEL EJERCICIO PROPUESTO

 El número de moles de agua de alimentación por mol de SO2 es

(1  0.01036) 1
2*  191.1 y xb   0.00521
0.01036 1  191.1
200 1  mol 
 La velocidad másica molar del gas en la alimentación GM es GM  *  8.62  2 
29 0.8  ft h 
 La alimentación de SO2 es: 8.62*0.20 = 1.724 [mol/ft2 h]

 La alimentación de aire es: 8.62 * 0.80 = 6.896 [mol/ft2 h]

 El gas de salida contiene 0.5% de SO2, por lo tanto la cantidad de SO2 que sale es

0.005  mol 
6.896*  0.035  2 
0.995  ft h 
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La  Vb  Lb  Va
La xa  Vb yb  Lb xb  Va ya
La xa  Lb xb  Va ya  Vb yb
L( xa  xb )  V ( ya  yb )
( ya  yb ) L LM
 
( xa  xb ) V GM
GM y  LM x
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SOLUCION DEL EJERCICIO PROPUESTO

 El SO2 absorbido es por lo tanto = 1.724 – 0.035 = 1.689 [mol/ft2 h]. Se absorbe
98% del SO2

 La alimentación real de agua es: 191.1 * 1.689 = 322.8 [mol/ft2 h]

 Los puntos intermedios de la línea de operación se obtienen mediante un balance

de materia utilizando fracciones mol, lo que conduce a:
LM ( X  X a )  GM (Y  Ya ) con X a  0
 x   y 0.005 
322.8    6.896   
 1  x   1  y 0.995 
 y   x 
1  y   0.00502  46.81 1  x 
ING. ANDRES CAMINOS     22
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SOLUCION DEL EJERCICIO PROPUESTO

 Con diferentes valores de y se pueden obtener las coordenadas de la línea de

operación
 x   y 0.005 
322.8    6.896   
 1 x  1  y 0.995 

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SOLUCION DEL EJERCICIO

 La línea de operación se representa

en la figura 18.19. Es ligeramente
cóncava hacia el eje x.

 Los coeficientes de transferencia de

masa dependen de las velocidades
másicas, que no son constantes.

 La variación del flujo de líquido es muy

pequeña, y el coeficiente de película
del líquido está basado en la velocidad
media de flujo.

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SOLUCION DEL EJERCICIO PROPUESTO

 El peso molecular del SO2 es 64.1, y la velocidad másica media es

1.689*64.1  lb 
Gx  322.8*18.02*  5871  2 
2  ft h 
 El coeficiente kxa, que se supone constante para toda la torre es

 mol 
k L a  k x a  0.131G 0.82
x  0.131*5871 0.82
 161  3
 h ft 
 Los coeficientes de la película gaseosa se calculan en los dos extremos de la torre

k y a  (0.025)G G 0.7
y
0.25
x
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SOLUCION DEL EJERCICIO PROPUESTO

En el fondo de la torre En el tope de la torre

Gy  6.9* 29  1.724*64.1 Gy  6.9* 29  0.035*64.1

 lb   lb 
Gy  310.6  2  Gy  202.3  2 
 hft   hft 
k y a  0.025*310.6 *5871
0.7 0.25
k y a  0.025* 202.3 *5871
0.7 0.25

 mol   mol 
k y a  12.15  3  k y a  9.0  3 
 hft   hft 
k y a  12.5 * 9  10.61
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SOLUCION DEL EJERCICIO PROPUESTO

 Los valores de yi se obtienen trazando líneas de la pendiente – kya(1–y)L/kxa desde

la línea de operación hasta la línea de equilibrio.

 Esto requiere una estimación preliminar de (1–y)L, pero las líneas casi son
paralelas y el primer tanteo por lo general resulta suficientemente exacto.

 Si se supone que en el fondo de la columna (1–y)L es aproximadamente 0.82,

entonces:

k x a * 1  y  L 161*0.82
  10.87
kya 12.15

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SOLUCION DEL EJERCICIO PROPUESTO

 Los coeficientes kya de la película gaseosa son solamente de 6% a 8% del valor de

los coeficientes de película liquida kxa, pero la pendiente de la línea de equilibrio
hace que las dos resistencias sean de una magnitud comparable.

 mol 
k x a  161  3
 h ft 
 mol 
k y a  10.61  3
 h ft 
kya
 6.6%
kx a
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SOLUCION DEL EJERCICIO PROPUESTO

 Una línea trazada desde (yb, xb) con una pendiente –10.9 da (yi = 0.164), y (1–yi) =
0.836). La media logarítmica de 0.80 y 0.836 es 0.818, muy próxima al valor
estimado. Entonces podemos calcular K’ya

1 m 1  y  L
'
 
K y a k xa k ya La fracción de la resistencia total que está
en el líquido es
1 20.1 0.818
'
   0.192 m 20.1
K y a 161 12.15 k xa
 161  65%
1  mol  1 0.192
K a '
y  5.21  2  '
0.192  hft  K ya
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SOLUCION DEL EJERCICIO PROPUESTO

 Para valores intermedios de y se han realizado cálculos análogos y los resultados

se presentan en la siguiente tabla:

 Los valores de V/S se encuentran a partir de (V/S) = 6.986/(1-y) y kga se calcula a

partir de la velocidad másica. Observe que V/S = GM.
 Cuando y > 0.05, la pendiente m se toma como 20.1; cuando y < 0.05, m = 15.6.
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SOLUCION DEL EJERCICIO PROPUESTO

 La altura de la columna se obtiene en la forma que se indica a continuación. A

partir de la ecuación
(V / S )dy
dZ   f ' dy
(1  y )( y  y*) K y a
'

 Los valores de f’ de la tabla anterior se han obtenido para diferentes valores de y.

 La altura total de la torre rellena, se obtiene por integración grafica de y versus f´,
para dar una altura total de columna ZT de 8.85 ft

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(V / S )dy
dZ   f ' dy
(1  y )( y  y*) K y a
'

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SOLUCION DEL EJERCICIO PROPUESTO

 Puesto que la principal resistencia reside en la película de líquido, es posible

utilizar la ecuación ZT = Hox*Nox para una comprobación aproximada de la altura de
la columna. La ecuación análoga a la ecuación (18.37) es
1 1 1  y  L Despreciando la curvatura de las líneas
'
  de equilibrio y operación podemos
K x a k xa mk ya
calcular
1 1 0.81 ( L / S ) 322.8
  H ox  '

' Kxa 96.2
K x a 161 20.1*11
H ox  3.36 ft
1
'
 0.0104 ( x  x ) 0.00522
N ox  b a 
Kxa
 x*  x  0.00174
L
 mol  N ox  3.0
'
x K a  96.2  2 
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 hft  ZT  N ox * H ox  3*3.36  10.1 ft
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