INSTITUTO TECNOLÓGICO DE TIJUANA

Centro de Graduados e Investigación en Química

Laboratorio Integral II

Electroquímica

Dra. Rosa María Félix Navarro

rmfelix@tectijuana.mx

rmfelix2003@yahoo.com.mx

Tijuana, B.C. Ago - Dic 2019

 • Definiciones importantes
• Leyes de Faraday de la electrolisis
• Oxidación-Reducción
• Celda Galvánica y Celda Electrolítica
• Potenciales estándar de oxido reducción
Determinación experimental
Uso de las tablas de potenciales redox
• Representación de una celda

2
 QUÍMICA ELECTRÓNICA

Ciencia que estudia la Ciencia del MOVIMIENTO DE

ESTRUCTURA DE LA MATERIA CARGAS en un gas, vacío o
y sus TRANSFORMACIONES. cualquier MATERIAL conductor
o semiconductor

ELECTROQUÍMICA

Ciencia que estudia las INTERFASES

entre dos o más MATERIALES donde hay
MOVIMIENTO DE CARGAS que inducen o
resultan de REACCIONES QUÍMICAS

3
Aplicaciones de la electroquímica

4
• Corriente

Es la cantidad de electricidad que circula por un conductor

en unidades de tiempo.

Se representa con la letra i

Tiene unidades de Amperios

5
• Diferencia de Potencial (fem entre dos puntos de un
conductor)

Es el trabajo necesario para desplazar la unidad de carga

eléctrica de un punto a otro.

Se representa con la letra E

Tiene unidades de Voltios

6
• Resistencia eléctrica

Es la oposición que tienen los electrones o iones a moverse a

través de un conductor.
Tiene unidades de Ω (Ohmio)

E 1 voltio
R= = = 1 Ohm
I 1 Amperio

Es una propiedad que depende de las dimensiones

geométricas del conductor, del material del que este
constituido y de la temperatura
7
 Faraday

Es la cantidad de electricidad que deposita un

equivalente gramo de cualquier sustancia

1 Faraday = 96,485.34 Columbios

8
 Ley de Faraday de la electrolisis

Las masas de diferentes sustancias liberadas o depositadas

son proporcionales a la cantidad de electricidad que
atraviesa el electrolito y a las masas equivalentes de las
mismas.

Q
masa = mequivalente
F

it
masa = mequivalente
96500

9
 Ley de Faraday de la electrolisis

Las masas de diferentes sustancias liberadas o depositadas

son proporcionales a la cantidad de electricidad que
atraviesa el electrolito y a las masas equivalentes de las
mismas.

Q
masa = mequivalente
F

it
masa = mequivalente
96500

10
 Una corriente de 0.100 A fluye a través de una solución de
CuSO4 por 100 segundos. ¿Cuantos gramos de cobre se
depositaron en el cátodo?

masa atomica
masa equivalente del Cu =
2

63.54
masa equivalente del Cu = = 31.77
2

masa depositada =
(0.1 A) (100 s ) (31.77 g )
96500 C

masa depositada = 0.00329 g = 3.29 mg

11
Oxidación
Es el fenómeno mediante el cual una especie química pierde
electrones, por lo tanto el número de oxidación (N.O.)
aumenta algebraicamente porque pierde carga negativas.

12
Reducción
Es el fenómeno mediante el cual una especie química gana
electrones, por lo tanto el número de oxidación (N.O.)
disminuye algebraicamente porque gana carga negativas.

13
 El agente oxidante, es la sustancia química que al
reducirse provoca la oxidación de otro; por lo tanto la
sustancia que se reduce es agente oxidante.

El agente reductor, es la sustancia quimia que al

oxidarse provoca o causa la reducción de otro; por lo tanto
la sustancia que se oxida es agente reductor.
A continuación se ilustra en forma resumida una reacción redox:

14
 Para reconocer que una sustancia se oxida o se reduce, solo basta analizar como
varia el número de oxidación de una especie química al pasar de reactantes a
productos.

El fenómeno de reducción y oxidación es simultáneo, es decir la oxidación y

reducción no se presenta en forma aislada
#e— (ganados) = #e — (perdidos)

15
 ¿Donde ocurren las reacciones redox?

• Donde hay una especie

química donadora de
electrones y otra especie
química receptora de
electrones

16
 ¿Donde ocurren las reacciones redox?

REDUCTOR

OXIDANTE

Soy un
Halógeno
17
 Reacciones redox en fase homogénea

• Tipos de reacciones redox

• Intermolecular: oxidante y reductor sustancias diferentes

• Intramolecular: oxidante y reductor misma sustancia

• Desproporción:
autoreducción-oxidación mismo elemento
se oxida y se reduce

18
• Intermolecular: oxidante y reductor sustancias diferentes

Na2C4H4O6

H2O2
Cu2+ + Cu+ + 4CO2

Tartrato de sodio

Reacción redox:

Agente oxidante: se reduce gana electrons (Cu2+ Cu+)

Agente reductor: se oxida pierde electrones (Tartrato CO2)

19
• Intramolecular: oxidante y reductor misma sustancia

5+ 2- 1- 0
KClO3 KCl + O2
oxidante reductor

20
• Desproporción:
autoreducción-oxidación mismo elemento
se oxida y se reduce

1+ 1- 2- 0
H2O2 H2O + O2
oxidante reductor

3+ 2- 0 4+
S2O3 + 2H+ S + SO2 + H2O

oxidante reductor

21
 Reacciones REDOX en Fase no homogenea

Reacción “interna” de óxido-reducción Reacción “externa” de óxido-reducción

2e-

Cu Ag Cu
Ag+ Ag+

NO3-

NO3-
Cu2+
Cu2+

Oxidación: Cuo  Cu2+(ac) + 2e-

Reducción:
2Ag+ + 2e-  2Ago

Reacción global: Cuo + 2Ag+  Cu2+(ac) + 2Ago

22
 Celda galvánica (o voltaica)

Es capaz de convertir la energía química en energía eléctrica

y abastecer esta energía a una fuente externa

Celda electrolítica

Se abastece energía eléctrica de una fuente externa a la celda

para que se lleve a cabo la reacción química

23
 E
e-

Zn C C
Cu

Hg2+

Pb2+
Solución acuosa Solución acuosa
CuSO4 Cu2+
ZnSO4

Celda galvánica Celda electrolítica

ÁNODO: Electrodo en donde ocurre la oxidación

CÁTODO: Electrodo en donde ocurre la reducción

24
 CONDICIONES ESTÁNDAR: P= 1 atm, T= 298 K, [especies iónicas]= 1M

Electrodo Reacción Eo (volts) vs ENH

F2 , F − F2 + 2e − → 2 F − + 2.650
Au 3+ , Au Au 3+ + 3e − → Au + 1.500
Cl2 , Cl − Cl 2 + 2e − → 2Cl − + 1.360

Hg 2+2 , Hg Hg 2+2 + 2e − → 2 Hg + 0.789

Cu 2+ , Cu Cu 2+ + 2e − → Cu + 0.377
H +, H2 2 H + + 2e − → H 2 0.000
Pb 2+ , Pb Pb 2+ + 2e − → Pb − 0.126

Cd 2+ , Cd Cd 2+ + 2e − → Cd − 0.403

Zn 2+ , Zn Zn 2+ + 2e − → Zn − 0.763
Mg 2+ , Mg Mg 2+ + 2e − → Mg − 2.370
Sr 2+ , Sr Sr 2+ + 2e − → Sr − 2.890
Li + , Li Li + + 1e − → Li − 3.045 25
 Ec = EA − EB
RT
RT  o RT 
RT
ln AAnn++ −  EB + B ln B B n+  ln  B n+
= +
o
EEAc == EE ++
oo
AA ln E E
nF
nF  nF nF


Cuando las soluciones poseen actividades unitarias

Ec = E Ao − E Bo

26
Ec = E Ao − E Ho + = E Ao 26
 Ec

H2 , Pt
Cu

Cu2+ (CuSO4) H+ (HCl)

Ec = Ered − EOx
Ec = ECu − EH

Ec = ECu
o
2+
0.0591
,Cu o
2
+ 
log  Cu 2+ − EHo + 0.0591 log  H + 
Siempre que  Cu 2+ = 1 =  H + , entonces: Ec = ECu 2+ ,Cu o − E H
o o

Ec = ECu
o
2+
,Cu o
= 0.337 volts Este valor corresponde al metal de la media
celda acoplada a la de hidrógeno 27
 (− ) Pt , H 2 (1 atm) | HCl ( H + = 1) || CuSO4 ( Cu 2+ = 1) | Cu (+ )
Oxidación Reducción

o
ECu 2+
,Cu o
= 0.337 V

Ec = Ered
o
− Eoxo = ECu
o
− EHo 2 = ECu
o
− 0 = 0.337 V
o
ECu 2+
,Cu o
= 0.337 V
28
 (− ) Zn | ZnSO4 ( Zn2+ = 1) || HCl ( H + = 1) | H 2 Pt (+ )
Oxidación Reducción

o
EZn 2+
, Zn o
= −0.76 V

Ec = Ered
o
− Eoxo = EHo 2 − EZn
o
= 0 − EZn
o
= 0.76 V

− EZn
o
= − EZn
o
2+
, Zn o
= 0.76 V

o
EZn 2+
, Zn o
= −0.76 V

29
 CONDICIONES ESTÁNDAR: P= 1 atm, T= 298 K, [especies iónicas]= 1M

Electrodo Reacción Eo (volts) vs ENH

F2 , F − F2 + 2e − → 2 F − + 2.650
Au 3+ , Au Au 3+ + 3e − → Au + 1.500
Cl2 , Cl − Cl 2 + 2e − → 2Cl − + 1.360 PODER OXIDANTE

Hg 2+2 , Hg Hg 2+2 + 2e − → 2 Hg + 0.789

Cu 2+ , Cu Cu 2+ + 2e − → Cu + 0.377
H +, H2 2 H + + 2e − → H 2 0.000
Pb 2+ , Pb Pb 2+ + 2e − → Pb − 0.126

Cd 2+ , Cd Cd 2+ + 2e − → Cd − 0.403

Zn 2+ , Zn Zn 2+ + 2e − → Zn − 0.763 PODER REDUCTOR

Mg 2+ , Mg Mg 2+ + 2e − → Mg − 2.370
Sr 2+ , Sr Sr 2+ + 2e − → Sr − 2.890
Li + , Li Li + + 1e − → Li − 3.045 30
 Cuando dos elementos participan en un sistema
oxido-reducción, en la media celda correspondiente al
elemento más noble (el que tiene Eo más positivo), ahí
hay reducción; en la otra hay oxidación.

31
 e-
e-
Zn Cu
Cu
Zn

Solución acuosa Solución acuosa

ZnSO4 CuSO4
ZnSO4 CuSO4

Zn o + CuSO4 → ZnSO4 + Cu o
Forma iónica: Zn o + Cu 2+ → Zn 2+ + Cu o
(− ) Zn | Zn 2+ || Cu 2+ | Cu (+ )

32
 e-

Zn Cu

Solución acuosa
CuSO4

(− ) Zn | CuSO4 | Cu (+ )

Cuando se cierra el circuito: (− ) Zn | ZnSO4 , CuSO4 | Cu (+ )

33
 Representación de una celda

e-

Zn Cu

Solución acuosa Solución acuosa

ZnSO4 CuSO4

Zn o + CuSO4 → ZnSO4 + Cu o
Forma iónica: Zn o + Cu 2+ → Zn 2+ + Cu o
(− ) Zn | Zn 2+ || Cu 2+ | Cu (+ )

34
Con base a los siguientes potenciales de los electrodos,
Fe2+(ac) + 2e-  Fe(s) E1o = -0.447 V ………...(1)

Fe3+(ac) + e-  Fe2+(ac) E2o = 0.771 V ………...(2)

Calcule el potencial de reduccion de la media reaccion siguiente:

Fe3+(ac) + 2e-  Fe(s) E3o = ?? ………...(3)

La fem no es una propiedad extensiva, por lo que no podemos

establecer que E3o=E1o + E2o, por otro lado las energía de Gibbs es una
propiedad extensiva, por lo que Podemos agregar los cambios
separados de la energía de Gibbs para obtener el cambio global de ella,
es decir,
G3o=G1o + G2o
-n1FE3o=-n2FE1o –n3FE2o

E3o= n2E1o + n3E2o = (2) (-0.447 V) + (1)(0.771 V) = -0.041 V

n1 3
35
 (− ) Zn | Zn 2+ || Cu 2+ | Cu (+ )
Eo (V vs ENH)
Zn 2+ + 2e − → Zn − 0.763
Cu 2+ + 2e − → Cu + 0.377

Cu 2+ + 2e − → Cu + 0.377

Zn 2+ + 2e − → Zn Zn 2+ + 2e − → Zn− 0.763

Zn + Cu2+  Zn2+ + Cu 1.104 V

36
 Representación de una celda

e-

Ag Cu

Solución acuosa Solución acuosa

Ag+ Cu2+

Cu o + Ag + → Cu 2+ + Ag o
(− ) Cu | Cu 2+ || Ag + | Ag (+ )

37
Ejercicios de potenciales de celda

38
Doble Capa Eléctrica

Helmholtz (hace mas de100 años) propuso que la carga superficial

de un electrodo es balanceada por una capa de iones
“empaquetados” con carga opuesta. 39
Modelo de Gouy-Chapman

•Asume una distribución Poisson-Boltzmann de los iones desde la superficie del

electrodo.
•Los iones son puntos de carga.
•Los iones no interactúan entre si.
•Asume que la capa difusa empieza después de una distancia desde
40 la
superficie del electrodo.
 Modelo de Stern-Graham
Considera la doble capa difusa de Gouy/Chapman y la capa de iones adsorbidos.
Hay un comportamiento lineal hasta el plano de Stern.

41
Modelo Actual: BDM (Bockris, Devanathan, Muller)

Dibujo clásico
Dibujo moderno
42
 O + ne- R

Transferencia de masa
Osuperf Oseno de la solución

O’
Electrodo

Transferencia
e- de carga

R’

Transferencia de masa
Rsuperf Rseno de la solución

43
 Fe(CN)62- Fe(CN)63-

Epa

Anódica
ipa

Corriente (A)

ipc
Catódica

Epc
- - - -
Potencial (V vs ESC)
Voltamperograma cíclico de una disolución
6.0 mM en K2Fe(CN)6 y 1.0 M en KNO3 44
 Reacción de reducción de oxígeno

k1
4H+ + 4e-
k2
O2 O2(ad) H2O2 (ad) k2H3 +2e 2H2O+ -

k4
k5
H2O2

Wroblowa, H. S.; Qaderi, S. B. J. Electroanal. Chem. 1990, 279, 231-242.

45
 Tiempo
1.2 Disco

E

Anillo
Eap
Condiciones: 5 mV s-1 en NaOH 0.5 M,
velocidad de rotación: 1600 rpm.
Tiempo
46
 Proceso Electro-Fenton

Reacción Electroquímica
O2 + 2H+ + 2e-  H2O2 Reacción Química
Química
+  Fe3+ + -OH + OH
Fe2+ CompuestoOrgánico
Compuesto orgánicoTóxico

CO2 +H2O
50

0 M Fe2+
[MTBE] / ppm

40

30
Proceso Electro-Fenton
20

10
54 M Fe2+
0
0 30 60 90 120 150 180
Tiempo / min 47
 Celdas de combustible tipo PEM

Hidrógeno Aire (O2)

H2  2H+ + 2e- Eoanode = 0.0 V vs SHE

½ O2 + H+ + 2e-  OH- Eocathode = 1.23 V vs SHE
H2 + ½ O2  H2O Eocell = 1.23 V vs SHE
48
 Prácticas propuestas
• Reacción redox fase homogénea
• Reacción redox fase no homogénea
• Recubrimiento electrolítico de cobre (cobrizar una pieza de carbón)
• Tratamiento de agua contaminada con colorante
• Celda galvánica

49