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Estereoquímica
FARMOQUÍMICA
FEROMÔNIOS
PERFUMARIA
AGROQUÍMICA
CRISTAIS LÍQUIDOS
FLAVORIZANTES
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16/05/2017
KNOWLES
NOYORI SHARPLESS
(Monsanto - L-Dopa) (Redução (Oxidação)
Enantiosseletiva)
LabSelen : Laboratório de Síntese de Substâncias Quirais de Selênio 4
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Isômeros
Compostos diferentes com a mesma fórmula molecular
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Isômeros Cis-Trans
Quiralidade
Um objeto quiral tem imagem especular não sobreponível.
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enantiômeros
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Nomeando Enantiômeros
A nomenclatura do sistema R,S (Kahn-Prelog-Ingold)
Nomeando o
aminoácido
L-alanina
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Exercícios
Atribuir a configuração absoluta (R ou S) para a molécula abaixo
(+)-2-butanol
s
LabSelen : Laboratório de Síntese de Substâncias Quirais de Selênio 15
Projeção de Fisher
abaixo do plano
CH2CH3
CH2CH3
acima acima
Cl H Cl C H
CH3
CH3
Fischer: Prêmio Nobel em abaixo
Química - 1902 Cl
Projeções de Fischer: Cl Cl
sistema de representação
H CH3
tridimensional para CH3 H CH3 C H
químicos/bioquímicos
que não CH3CH2 Cl CH3CH2 C Cl
CHsão
3CHbons
2 Cl
desenhistas.
OH OH
OH
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d
d d
b c a c a c
a
b b
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CO2H
R
HO H
H OH
R
CH3
2
CO2H
4 1
H
2
OH 2R
3
H
3
OH 3R
CH3
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Polarização da Luz
Polarizador
Luz Natural Luz Polarizada
Atividade ótica
Enantiômeros compartilham muitas das mesmas propriedades
– eles têm o mesmo ponto de ebulição, o mesmo ponto de
fusão e a mesma solubilidade. Entretanto, a maneira com que
enantiômeros interagem com a luz polarizada é diferente.
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Atividade ótica
dextrorrotatória levorrotatória
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Exercícios
1- A esterificação do (+) ácido lático com álcool metílico leva ao (-)
lactato de metila! Mudou a configuração do produto formado (-)
lactato de metila??
*s
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Diastereoisômeros:
são estereoisômeros Diastereoisômeros
que não são têm propriedades
enantiômeros. físicas e químicas
a e d, a e c, diferentes. (eles
b e c, b e d. reagem com
reagentes aquirais
em proporções
diferentes)
*
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Projeção de Fisher
2 2 2 2
Enantiômeros Enantiômeros
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Compostos Meso
Compostos meso têm dois ou mais carbonos quirais
e um plano de simetria.
Compostos Meso
Substâncias com dois carbonos assimétricos podem ter até quatro
estereoisômeros. Entretanto, algumas substâncias com dois
carbonos assimétricos têm somente três estereoisômeros.
H H H H H Br Br H
Br Br Br Br Br H H Br
A B C D
A=B
H H H Br Br H
Br Br Br H H Br
Composto meso
(aquiral) Enantiômeros
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H H H H
H H CH3 CH3
Br Br Br Br
CH3 CH3 H H
cis-1-bromo-3-metilcicloexano trans-1-bromo-3-metilcicloexano
Ex
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Menta Cominho
(óleo de hortelã) (óleo de cominho)
H2N H H2N H
O O
O N N O
N N
H H
O O O O
(S)-Talidomida (R)-Talidomida
Potente Teratogênico Sedativo Hipnótico
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Carbono pró-quiral
(aquiral)
(quiral)
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centro não
mudado
EXERCÏCIO 2
Diasteroisômeros do 3-amino-2-butanóis:
cada um deles tem um enantiômero
*
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CH3
CH3
Br- N+ Br-
CH3CH2CH2
H H N+
CH2CH3 CH3CH2 CH2CH2CH3
O O
P H H P
CH3CH2O OCH3 CH3O OCH2CH3
Inversão de Aminas
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Esteroquímica de reações
Em uma reação regiosseletiva há formação preferencial
de um isômero constitucional.
Exemplo O OH
OH OH
(S)-5-hydroxyhexan-3-one (2S,4R)-hexane-2,4-diol
O OH
OH OH
(R)-5-hydroxyhexan-3-one (2R,4R)-hexane-2,4-diol
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CH3 CH3
peroxide
CH3CH2C CH2 + HBr CH3CH2CHCH2Br
*
2-metil-1-buteno 1-bromo-2-metilbutano
2-methyl-1-butene 1-bromo-2-methylbutane
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Estereoquímica de Reações de
Hidrogenação Catalítica (Adição Syn)
Adição do mesmo lado da ligação dupla: syn
Adição de lados opostos à ligação dupla: anti
adição sin
H3C CH(CH3)2
H H
Somente isômeros cis são obtidos com alcenos cíclicos
com menos do que oito átomos de carbono
Com alcenos cíclicos com mais do que oito átomos de
carbono pode-se obter isômeros cis e trans
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Estereoquímica da Hidroboração-Oxidação
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medicamentos
Agente de
resolução
+
+
recristalização
(R) (s)
Solução do sal
diastereisomérico
e
mais solúvel
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