INVESTIGACIÓN

Fisicoquímica , cuarta unidad

28 de mayo 2019
JOSÉ LUIS LÓPEZ JACINTO
Sexto semestre , periodo enero – junio 2019

Catálisis y electroquímica
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Introducción

Los procesos de catálisis son muy importantes en la industria , cada año se

investigan y platean nuevos modelos y mejoran catalizadores que puedan
aportar una eficiencia mejor en los procesos y una mejor conversión en
los productos deseados siendo de gran importancia en los procesos de
polimerización y adsorción.

Por su parte los conceptos fundamentales de electroquímica han sido por

años una de las más difícil y comunes , teniendo por ejemplo conceptos
como la corrosión y los procesos de electrodos y electrolitos dentro de las
mezclas acuosas

Objetivos

Analizar y relacionar los conceptos de: catalizador y sus propiedades,

clasificación de la catálisis, preparación, contaminación, y selección de
catalizadores.

Identificar sistemas catalíticos industriales.

Distinguir el mecanismo de una reacción catalítica de una no catalítica

Analizar y relacionar los conceptos de conductancia y su aplicación en

electroquímica.

Distinguir los tipos de celda y sus potenciales de electrodo.

Analizar y relacionar el concepto de energía libre de Gibbs en la teoría de

la doble capa.

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 1. ¿En qu consite la catálisis?

La catálisis es el proceso por el cual se aumenta la velocidad de una

reacción química, debido a la participación de una sustancia llamada
catalizador y aquellas que desactivan la catálisis son denominados
inhibidores. Una característica importante es que la masa de
catalizador no se modifica durante la reacción química, lo que lo
diferencia de un reactivo, cuya masa va disminuyendo a lo largo de la
reacción.

En la síntesis de muchos de los productos químicos industriales más

importantes existe una catálisis, ya que esta puede disminuir el tiempo
que requiere. El envenenamiento de los catalizadores, que
generalmente es un proceso no deseado, también es utilizado en la
industria química. Por ejemplo, en la reducción del etino a eteno, el
catalizador paladio (Pd) es "envenenado" parcialmente con acetato de
plomo (II), Pb(CH3COO)2. Sin la desactivación del catalizador, el eteno
producido se reduciría posteriormente a etano.

2. Tipo de catalizadores

Existen dos tipos de catalizadores, los positivos, y los negativos:

Catalizadores positivos: son aquellos que incrementan la velocidad de

la reacción. Son quizás los que mayor interés presentan debido a su
gran uso.

Catalizadores negativos: también llamados inhibidores, son aquellos

que hacen disminuir la velocidad de reacción. Poseen un interés
especial para la industria de los alimentos, donde suelen venir
utilizados como aditivos, con la finalidad de impedir el deterioro
precoz o que las reacciones alteren el producto alimentario.

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Los catalizadores en las reacciones intervienen en pasos intermedios,
pero al final se ven inalterados por lo cual, no se cuentan como reactivos
ni tampoco como productos, en cuanto a la estequiometría de la reacción
se refiere.

3. Mecanismo general de la reacciones catalíticas heterogéneas

Catálisis heterogénea es un término químico que describe la catálisis

cuando el catalizador está en una fase diferente (es decir sólido, líquido y
gas, pero también aceite y agua) a los reactivos. Los catalizadores
heterogéneos proporcionan una superficie en la que pueda tener lugar la
reacción.

Para que la reacción se produzca, uno o más de los reactivos debe difundir
a la superficie del catalizador y adsorberse en él. Después de la reacción,
los productos deben desorberse de la superficie y difundir lejos de la
superficie del sólido. Con frecuencia, este transporte de reactivos y
productos de una fase a otra desempeña un papel dominante en la
limitación de la velocidad de reacción. La comprensión de estos
fenómenos de transporte y la química de superficies, como p. ej. La
dispersión, es un área importante de investigación de los catalizadores
heterogéneos.

El área de la superficie del catalizador también puede ser considerado. Los

silicatos mesoporosos, por ejemplo, han encontrado utilidad como
catalizadores debido a que sus áreas superficiales puede ser de más de
1000 m2/g, lo que aumenta la probabilidad de que una molécula de
reactivo en solución entre en contacto con la superficie del catalizador y
se adsorba . Si no se tienen en cuenta las velocidades de difusión, las
velocidades de reacción para varias reacciones en las superficies depende

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únicamente de las constantes de velocidad y las concentraciones de los
reactivos.

La catálisis heterogénea asimétrica puede utilizarse para sintetizar

compuestos quirales enantiómeramente puros utilizando catalizadores
heterogéneos. El campo es de la mayor importancia industrial y
medioambiental. Ha atraído a dos Premios Nobel: Irving Langmuir en
1932 y Gerhard Ertl en 2007.

Una clase de catalizadores heterogéneos son “imitadores de las enzimas”,

cuya superficie reactiva imita el sitio activo de enzimas biológicas.

¿Qué es la electroquímica y cuál es su importancia?

La electro química es una rama de la química que estudia la

transformación entre la energía eléctrica y la energía química. En otras
palabras, las reacciones químicas que se dan en la interfaz de un
conductor eléctrico (llamado electrodo, que puede ser un metal o un
semiconductor) y un conductor iónico (el electrolito) pudiendo ser una
disolución y en algunos casos especiales, un sólido.

Si las reacciones químicas son provocadas por una diferencia de potencial

aplicada externamente, se hace referencia a una electrólisis. En cambio, si
la diferencia de potencial eléctrico es creada como consecuencia de la
reacción química, se conoce como un "acumulador de energía eléctrica",
también llamado batería o celda galvánica.

Las reacciones químicas en las que se produce una transferencia de

electrones entre moléculas se conocen como reacciones redox, y su
importancia en la electroquímica es vital, pues mediante este tipo de
reacciones se llevan a cabo los procesos que generan electricidad o, en
caso contrario, son producidos como consecuencia de ella.

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En general, la electroquímica se encarga de estudiar las situaciones donde
se dan reacciones de oxidación y reducción encontrándose separadas,
físicamente o temporalmente, en un entorno conectado a un circuito
eléctrico. Esto último es motivo de estudio de la química analítica, en una
subdisciplina conocida como análisis potenciométrico.

¿En qué consiste las celdas electroquímicas y su construcción?

La celda electroquímica es el dispositivo utilizado para la descomposición

mediante corriente eléctrica de sustancias ionizadas denominadas
electrolitos o para la producción de electricidad. También se conoce como
celda galvánica o voltaica, en honor de los científicos Luigi Galvani y
Alessandro Volta, quienes fabricaron las primeras de este tipo a fines del
S. XVIII

Las celdas electroquímicas tienen dos electrodos: el ánodo y el cátodo. El

ánodo se define como el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidación y
el cátodo donde se efectúa la reducción. Los electrodos pueden ser de
cualquier material que sea un conductor eléctrico, como metales o
semiconductores. También se usa mucho el grafito debido a su
conductividad y a su bajo coste. Para completar el circuito eléctrico, las
disoluciones se conectan mediante un conductor por el que pasan los
cationes y aniones, conocido como puente de sal (o como puente salino).
Los cationes disueltos se mueven hacia el cátodo y los aniones hacia el

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ánodo. La corriente eléctrica fluye del ánodo al cátodo porque existe una
diferencia de potencial eléctrico entre ambos electrolitos. Esa diferencia
se mide con la ayuda de un voltímetro y es conocida como el voltaje de la
celda. También se denomina fuerza electromotriz (fem) o bien como
potencial de celda.

¿Qué son los potenciales de electrodos?

Es posible calcular el potencial estándar de reducción de una celda

determinada comparándolo con un electrodo de referencia. El cálculo
relaciona el potencial de reducción con la redox. Arbitrariamente se le
asignó el valor cero al electrodo de hidrógeno cuando se encuentra en
condiciones estándar. En dicho electrodo ocurre la siguiente reacción:

La reacción se lleva a cabo burbujeando gas hidrógeno en una disolución

de HCl, sobre un electrodo de platino. Las condiciones de este
experimento se denominan "estándar" cuando la presión de los gases
involucrados es igual a 1 atm., trabajando a una temperatura de 25 °C y las
concentraciones de las disoluciones involucradas son igual a 1M.[1] En
este caso se denota que:

Este electrodo también se conoce como electrodo estándar de hidrógeno

(EEH) y puede ser conectado a otra celda electroquímica de interés para
calcular su potencial de reducción.[1] La polaridad del potencial estándar
del electrodo determina si el mismo se está reduciendo u oxidando con
respecto al EEH. Cuando se efectúa la medición del potencial de la celda:

Si el electrodo tiene un potencial positivo significa que se está reduciendo,

lo que indica que el EEH está actuando como el ánodo en la celda. Por

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ejemplo, el Cu en disolución acuosa de CuSO4 con un potencial estándar
de reducción de 0,337 V.

Si el electrodo tiene un potencial negativo significa que se está oxidando,

lo que indica que el EEH está actuando como el cátodo en la celda. Por
ejemplo, el Zn en disolución acuosa de ZnSO4 con un potencial estándar
de reducción de -0,763 V.

Sin embargo, las reacciones son reversíbles y el rol de un electrodo en una

celda electroquímica en particular depende de la relación del potencial de
reducción de ambos electrodos. El potencial estándar de una celda puede
ser determinado buscando en una tabla de potenciales de reducción para
los electrodos involucrados en la experiencia y se calcula aplicando la
siguiente fórmula:

Por ejemplo, para calcular el potencial estándar del electrodo de cobre:

En condiciones estándar la fem (medida con la ayuda de un multímetro)

es 0,34 V (este valor representa el potencial de reducción de la celda) y
por definición, el potencial del EEH es cero.

Explicar los procesos electrolíticos

La electrolisis o electrólisis es el proceso en el cual el paso de una

corriente eléctrica por una disolución o por un electrolito fundido produce
una reacción redox no espontánea.

Se conocen como celdas o cubas electrolíticas a los recipientes que

contienen el electrolito disuelto o fundido en el que se sumergen los
electrodos conectados a una fuente de corriente continua de la que
proceden los electrones.

Los electrodos son las superficies sobre las que tienen lugar los procesos
redox:

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Ánodo: electrodo en el que se produce la oxidación; es el electrodo
positivo.

Cátodo: electrodo en el que se produce la reducción; es el electrodo

negativo.

Observa que el signo de los electrodos en la electrólisis es opuesto al de

las pilas. El ánodo se conecta al polo positivo de la fuente de corriente
continua y el cátodo se conecta al polo negativo. Los electrones circulan
del ánodo al cátodo. Los iones negativos se dirigen al ánodo y los iones
positivos van hacia el cátodo.

¿Qué es la corrosión? Explique sus tipos

La corrosión se define como el deterioro de un material a consecuencia de

un ataque electroquímico por su entorno. De manera más general, puede
entenderse como la tendencia general que tienen los materiales a buscar
su forma de mayor estabilidad o de menor energía interna. Siempre que la
corrosión esté originada por una reacción electroquímica (oxidación), la
velocidad a la que tiene lugar dependerá en alguna medida de la
temperatura, de la salinidad del fluido en contacto con el metal y de las
propiedades de los metales en cuestión. Otros materiales no metálicos
también sufren corrosión mediante otros mecanismos. El proceso de
corrosión es natural y espontáneo.

La corrosión es una reacción química (oxido-reducción) en la que

intervienen tres factores: la pieza manufacturada, el ambiente y el agua, o
por medio de una reacción electroquímica.

Los factores más conocidos son las alteraciones químicas de los metales a
causa del aire, como la herrumbre del hierro y el acero o la formación de
pátina verde en el cobre y sus aleaciones (bronce, latón).

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Es un problema industrial importante, pues puede causar accidentes
(ruptura de una pieza) y, además, representa un costo importante, ya que
se calcula que cada pocos segundos se disuelven cinco toneladas de acero
en el mundo, procedentes de unos cuantos nanómetros o picómetros,
invisibles en cada pieza pero que, multiplicados por la cantidad de acero
que existe en el mundo, constituyen una cantidad importante.

La corrosión es un campo de las ciencias de materiales que invoca a la vez

nociones de química y de física (físicoquímica).

Tipos de corrosión

Existen muchos mecanismos por los cuales se verifica la corrosión, que tal
como se ha explicado anteriormente es fundamentalmente un proceso
electroquímico.

Corrosión química

En la corrosión química un material que se disuelve en líquido corrosivo

se seguirá disolviendo hasta que se consuma totalmente o se sature el
líquido.

Las aleaciones base cobre (Cu) desarrollan un barniz verde a causa de la

formación de carbonato e hidróxidos de cobre, esta es la razón por la cual
la Estatua de la Libertad se ve con ese color verdezco.

Ataque por metal líquido

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Los metales líquidos atacan a los sólidos en sus puntos más críticos de
energía como los límites de granos lo cual a la larga generará varias
grietas.

Lixiviación selectiva

Consiste en separar sólidos de una aleación. La corrosión grafítica del

hierro fundido gris ocurre cuando el hierro se diluye selectivamente en
agua o la tierra y desprende cascarillas de grafito y un producto de la
corrosión, lo cual causa fugas o fallas en la tubería.

Disolución y oxidación de los materiales cerámicos

Pueden ser disueltos los materiales cerámicos refractarios que se utilizan

para contener el metal fundido durante la fusión y el refinado por las
escorias provocadas sobre la superficie del metal.

Ataque químico a los polímeros

Los plásticos son considerados resistentes a la corrosión, por ejemplo el

teflón y el vitón son algunos de los materiales más resistentes, estos
resisten muchos ácidos, bases y líquidos orgánicos pero existen algunos
solventes agresivos a los termoplásticos, es decir las moléculas del
solvente más pequeñas separan las cadenas de los plásticos provocando
hinchazón que ocasiona grietas.

Tipos de corrosión electroquímicas

Celdas de composición

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X

Se presentan cuando dos metales o aleaciones, tal es el caso de cobre y

hierro forma una celda electrolítica. Con el efecto de polarización de los
elementos aleados y las concentraciones del electrolito las series fem
quizá no nos digan que región se corroerá y cual quedara protegida.

Celdas de esfuerzo

La corrosión por esfuerzo se presenta por acción galvánica pero puede

suceder por la filtración de impurezas en el extremo de una grieta
existente. La falla se presenta como resultado de la corrosión y de un
esfuerzo aplicado, a mayores esfuerzos el tiempo necesario para la falla se
reduce.

Corrosión por oxígeno

Este tipo de corrosión ocurre generalmente en superficies expuestas al

oxígeno diatómico disuelto en agua o al aire, se ve favorecido por altas
temperaturas y presión elevada ( ejemplo: calderas de vapor). La
corrosión en las máquinas térmicas (calderas de vapor) representa una
constante pérdida de rendimiento y vida útil de la instalación.

Corrosión microbiológica

Es uno de los tipos de corrosión electroquímica. Algunos

microorganismos son capaces de causar corrosión en las superficies
metálicas sumergidas. La biodiversidad que está presente en éste tipo de
corrosión será:

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Bacterias.

Algas.

Hongos.

Se han identificado algunas especies hidrógeno-dependientes que usan el

hidrógeno disuelto del agua en sus procesos metabólicos provocando una
diferencia de potencial del medio circundante. Su acción está asociada al
pitting (picado) del oxígeno o la presencia de ácido sulfhídrico en el
medio. En este caso se clasifican las ferrobacterias. Es indispensable que el
medio tenga presencia de agua. Las bacterias pueden vivir en un rango de
pH de 0 a 10, dicho rango no implica que en un pH de 11 no pueda existir
bacteria alguna.

Corrosión por presiones parciales de oxígeno

El oxígeno presente en una tubería por ejemplo, está expuesto a diferentes

presiones parciales del mismo. Es decir una superficie es más aireada que
otra próxima a ella y se forma una pila. El área sujeta a menor aireación
(menor presión parcial) actúa como ánodo y la que tiene mayor presencia
de oxígeno (mayor presión) actúa como un cátodo y se establece la
migración de electrones, formándose óxido en una y reduciéndose en la
otra parte de la pila. Este tipo de corrosión es común en superficies muy
irregulares donde se producen obturaciones de oxígeno.

Corrosión galvánica

Es la más común de todas y se establece cuando dos metales distintos

entre sí actúan como ánodo uno de ellos y el otro como cátodo. Aquel que
tenga el potencial de reducción más negativo procederá como una
oxidación y viceversa aquel metal o especie química que exhiba un
potencial de reducción más positivo procederá como una reducción. Este
par de metales constituye la llamada pila galvánica. En donde la especie

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que se oxida (ánodo) cede sus electrones y la especie que se reduce
(cátodo) acepta los electrones.

Corrosión por heterogeneidad del material

Se produce en aleaciones metálicas, por imperfecciones en la aleación.

Corrosión por aireación superficial

Vehículo abandonado que ha sufrido corrosión.

También llamado Efecto Evans. Se produce en superficies planas, en sitios

húmedos y con suciedad. El depósito de suciedad provoca, en presencia de
humedad, la existencia de un entorno más electronegativamente cargado.

¿Qué es la protección catódica? Mencione dos ejemplos

La protección catódica (CP) es una técnica para controlar la corrosión

galvánica de una superficie de metal convirtiéndola en el cátodo de una
celda electroquímica. El método más sencillo de aplicar la CP es mediante
la conexión del metal a proteger con otro metal más fácilmente corroible
al actuar como ánodo de una celda electroquímica. Los sistemas de
protección catódica son los que se usan más comúnmente para proteger
acero, el agua o de combustible el transporte por tuberías y tanques de
almacenamiento, barcos, o una plataforma petrolífera tanto mar adentro
como en tierra firme.

La protección catódica (CP) puede, en bastantes casos, impedir la

corrosión galvánica.

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Conclusión

Enu unidades pasados experimentamos y aprendimos el uso de las

ecuaciones de cinética y velocidades de reacciones bajo ciertos
paramentos propios de la unidad , en los temas de catalisis y
electroquímica aprendimos algunas aplicaciones extra de los modelos y
mecanismos de ciertos procesos entre las aplicaciones industriales que se
pueden encontrar comúnmente.

Cada una de las aplicaciones permite que podemos entender mejor las
reacciones que se pueden encontrar en la naturaleza y artificialmente
siendo está última de gran importancia en el análisis fisicoquímico de
múltiples procesos en el ámbito laborar

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