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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL


ELECTROQUÍMICA INDUSTRIAL PI-322

“CODEPOSICIÓN (Cu/Zn) LATÓN”

GRUPO N° 03

INTEGRANTES: Adams Pérez, Fabricio


Mallqui Parián, Mayte
Meneses Meneses, Fernando
Porras Cornejo, Sofía
Ríos Carpio, Gabriel
Rodríguez Pino, Melissa
Vilca Landeo, Wendy

DOCENTE: Ing. Villón Ulloa Ángel Eduardo

LIMA – PERÚ

27 / 09/ 2019
2

Índice general

1. Objetivos ................................................................................................................. 3
2. Fundamento teórico ................................................................................................ 3
3. Datos y resultados ................................................................................................... 5
4. Discusión de resultados .......................................................................................... 8
5. Conclusiones ......................................................................................................... 10

Índice de tablas

Tabla 1 Concentraciones de las especies en el baño de depósito de Latón .................... 4


Tabla 2 Masa depositada en la placa catódica en laboratorio ........................................ 5
Tabla 3 Voltaje de electrodeposición en laboratorio ....................................................... 5
Tabla 4 Masa depositada según la ley de Faraday .......................................................... 6
Tabla 5 Eficiencia catódica .............................................................................................. 6

Índice de gráficos

Gráfico 1 Curva de polarización. En la cual las curvas se sobreponen ............................ 3


Gráfico 2 Dependencia de la eficiencia respecto al tiempo a diferentes intensidades ..... 7
Gráfico 3 Dependencia de la eficiencia respecto a la densidad de corriente a diferentes
tiempos .................................................................................................................................. 7
Gráfico 4 Dependencia de la densidad de corriente respecto al voltaje ........................... 8
Gráfico 5Dependencia de la masa depositada respecto a la densidad de corriente .......... 8
3

CODEPOSICIÓN (Cu/Zn) LATÓN

1. Objetivos
Cálculo de la eficiencia catódica y análisis de curva de polarización obtenida de una
codeposicion de Cu y Zn a diferentes densidad de corriente en diferentes intervalos de
tiempo, a una temperatura determinada.

2. Fundamento teórico

EFECTOS DE LAS CONDICIONES DE OPERACIÓN

Concentración del metal.

Un aumento de la proporción de Cu/Zn en el baño, incrementa el contenido de cobre en


el depósito, pero no es proporcionalmente, debido a que el cobre es más noble que el zinc.

Es muy inusual que un depósito de aleación se obtenga con la misma proporción de


metales en el depósito que en la solución.

En el caso de una aleación con 70% de Cobre y 30% de zinc, el baño deberá contener
relativamente más zinc que cobre. Las proporciones correctas deberían ser halladas por el
experimento.

Concentración de constituyentes formadores de complejos.

La adición del formador de complejos disminuye la actividad del ion del metal más noble
en un grado mucho menor que la del metal menos noble. Entonces cualquier posterior
adición del reactivo acomplejador hace parcialmente más fácil depositar el metal menos
noble y por consiguiente aumenta su proporción en el depósito. En el latón, un aumento en
el contenido de cianuro libre en el baño, aumenta la proporción de zinc en el depósito de
latón.

Densidad de corriente.

Un incremento de la densidad de corriente incrementa la proporción del metal menos


noble en el depósito. En un baño de latón, un aumento en densidad de corriente aumenta la
proporción de zinc en el depósito. Esta relación existe si las respectivas curvas de
polarización de los dos metales durante la codeposición son similares a la siguiente figura:
4

Gráfico 1 Curva de polarización. En la cual las curvas se sobreponen.


Para el caso de latón, B es el cobre, el más noble y A es menos noble, que corresponde al
zinc. Cuando se alcanza el potencial de A, el metal A empieza a depositarse. Cuando la
densidad de corriente aumente y como consecuencia también el potencial, la proporción del
metal B en el depósito disminuye. En tal sistema el contenido del metal B en el depósito es
siempre mayor que el de A, pero se acerca conforme el potencial y la densidad de corriente
aumenten.

Composición del baño: El galvanizado de latón se hace de baños de cianuros dobles de


cobre y zinc, además carbonato y otras veces cáustico libre. Es posible atribuirse que el
cobre está como Na2Cu(CN)3 y el zinc como Na2Zn(CN)4 y NaZnO2, sin embargo, no es
posible determinar las concentraciones de estas especies de Zn.

Para el baño de depósito de Latón, la solución se hace según la siguiente formula sugerida
por Coats:

Tabla 1 Concentraciones de las especies en el baño de depósito de Latón

ESPECIE N (g/L)
Cianuro cuproso (CuCN) 0.25 22.5
Cianuro de Zinc (Zn (CN)2) 0.25 15
Cianuro de Sodio (NaCN) 0.90 45

Reacciones
Las sales que se forman son: Na2Cu(CN)3 y Na2Zn(CN)4

Na2 Zn(CN)4(s) + H2 O → 2Na+ (ac) + Zn(CN)2−


4(ac)

Zn(CN)2− 2+ −
4(ac) + H2 O ↔ Zn(ac) + 4CN(ac)

Na2 Cu(CN)3 → Na+ + Cu(CN)− 3

Cu(CN)− 3 ↔ Cu+ + CN −
5

3. Datos y resultados
Tabla 1 Masa depositada en la placa catódica en laboratorio

Densidad de Tiempo de electrodepositado (s)


corriente 60 90 120 180
(A/dm2) Masa depositada (g)
1.0 0.005 0.013 0.018 0.029
1.5 0.009 0.020 0.019 0.035
2.0 0.007 0.012 0.019 0.028
2.5 0.010 0.019 0.022 0.035

Tabla 2 Voltaje de electrodeposición en laboratorio

Tiempo de electrodepositado (s)


Densidad de
60 90 120 180
corriente (A/dm2)
Voltaje (V)
1.0 1.783 1.780 1.800 1.757
1.5 2.214 2.200 2.171 2.171
2.0 2.497 2.510 2.891 2.590
2.5 3.131 3.040 2.986 2.822

Cálculo de la masa depositada según la ley de Faraday, se idealizará la deposición 70%Cu


y 30%Zn.

̅𝐶𝑢 = 63.546 u
𝑀 𝜃𝐶𝑢 = 1

̅𝑍𝑛 = 65.380 u
𝑀 𝜃𝑍𝑛 = 2

Para 1 ampere y 60 segundos:

63.546 ∗ 0.7 ∗ 1 ∗ 60
𝑚𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎 (𝐶𝑢) = = 0.0277𝑔
1 ∗ 96500
65.380 ∗ 0.3 ∗ 1 ∗ 60
𝑚𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎 (𝑍𝑛) = = 0.0061 𝑔
2 ∗ 96500
𝑚𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 0.0277 + 0.0061 = 0.0338 𝑔
6

En la Tabla 4 se muestran las masas depositadas teóricas que deberían haberse depositado
según la ley de Faraday para los demás casos, calculadas análogamente.

Tabla 3 Masa depositada según la ley de Faraday

Densidad de Tiempo de electrodepositado (s)


corriente 60 90 120 180
(A/dm2) Masa depositada (g)
1.0 0.0338 0.0506 0.0675 0.1013
1.5 0.0506 0.0759 0.1013 0.1519
2.0 0.0675 0.1013 0.1350 0.2025
2.5 0.0844 0.1266 0.1688 0.2532
Cálculo de la eficiencia catódica:

Para 1 Ampere, 60 segundos y datos de las masas experimental y teórica obtenidas en las
tablas 2 y 4.

0.005 g
%𝑒𝑐𝑜𝑑𝑒𝑝𝑜𝑠𝑖𝑐𝑖ó𝑛 = ∗ 100% = 14.81%
0.0338 g

Eficiencia catódica:14.81%

En la Tabla 5 se muestran las eficiencias de la codeposición para los demás casos,


calculadas de la misma forma.

Tabla 4 Eficiencia de codeposición

Densidad de Tiempo de electrodepositado (s)


corriente 60 90 120 180
(A/dm2) Eficiencia de codeposición (%)
1.0 14.81 25.68 26.66 28.64
1.5 17.78 26.33 18.76 23.04
2.0 10.37 11.85 14.07 13.83
2.5 11.85 15.01 13.04 13.83
7

Eficiencia vs Tiempo
30.00
28.00
26.00
Eficiencia (%) 24.00
22.00
20.00
18.00
16.00
14.00
12.00
10.00
50 70 90 110 130 150 170 190
Tiempo (s)

1.0 A 1.5 A 2.0 A 2.5 A

Gráfico 2 Dependencia de la eficiencia respecto al tiempo a diferentes intensidades

Eficiencia vs Densidad de corriente


30.00
28.00
26.00
Eficiencia (%)

24.00
22.00
20.00
18.00
16.00
14.00
12.00
10.00
0.75 1.25 1.75 2.25 2.75
Densidad de corriente (A/dm2)

60 s 90 s 120 s 180 s

Gráfico 3 Dependencia de la eficiencia respecto a la densidad de corriente a diferentes


tiempos
8

Densidad de corriente vs Voltaje


2.85

Densidad de corriente (A/dm2)


2.55
2.25
1.95
1.65
1.35
1.05
0.75
1.5 1.7 1.9 2.1 2.3 2.5 2.7 2.9 3.1 3.3
Voltaje (V)

60 s 90 s 120 s 180 s

Gráfico 4 Dependencia de la densidad de corriente respecto al voltaje

Masa vs Densidad de corriente


0.04
0.035
Masa depositada (g)

0.03
0.025
0.02
0.015
0.01
0.005
0
0.9 1.15 1.4 1.65 1.9 2.15 2.4
Densidad de corriente (A/dm2)

60 s 90 s 120 s 180 s

Gráfico 5 Dependencia de la masa depositada respecto a la densidad de corriente

4. Discusión de resultados

 En el gráfico 2 se ve la eficiencia de la operación si bien se tiene fija la intensidad


de corriente, es el tiempo lo que va indicando como se va afectando el cambio de
la eficiencia donde la tendencia de tres de los amperajes (1.5 A, 2A y 2.5 A) es
la misma puesto que todas presentan un punto donde cae la eficiencia mientras en
9

la del amperaje de 1 las eficiencias están crecientes, a medida que va pasando el


tiempo se comienza a presentar polarización en los electrodos esto gracias al baño
de cianuro y es que gracias a la disociación de los iones cianuros estos se
acomplejan con los iones cobre (elemento noble) lo cual implica la lentitud de
estos iones para desplazarse (disminuye su velocidad de desplazamiento) y así
darse la deposición de masa esperada pudiendo presenciar esa caída de la
eficiencia debido a que la masa de cobre resulta ser menor que la obtenida por la
ley de Faraday, en el caso de la de 1 A sigue en crecimiento sin ver esa inflexión
debido a que hasta para un tiempo de 3 minutos no se presenta el fenómeno de
manera tan que se del cambio brusco de la caída de eficiencia.
 Para el gráfico 3 se da la comparación de las eficiencias con la densidad de
corriente manteniendo el tiempo constante, y es que no ocurre que a medida que
la intensidad aumente también aumenta la eficiencia sino casi todo lo contrario
solo para los tiempos de 60 s y 90 s los dos primero valores van en crecimiento y
luego decrecen para volver a subir, mientras las dos anteriores solo es el primer
valor el mayor, como se explicó en la primera gráfica las eficiencias pueden
decaer por la polarización al acomplejarse el cobre, pero también existe otros
factores en este caso la intensidad va aumentando lo cual disminuye el contenido
de cobre en el depósito ocasionando que la eficiencia se reduzca, a tiempos
menores (60 y 90 s) les tomo una mayor corriente para que esto pase pero para
tiempos mayores (120 y 180 s) las caídas se dan a la primera, otro de los factores
que permiten entender porque disminuye la eficiencia es el sobrepotencial y es
que como se pudo ver se generó un burbujeo lo cual permite afirmar de la
reducción de hidrógeno donde se invertirá amperaje, trayendo como consecuencia
que esa corriente no solo este destinada al metal que se requiere, ahora por qué
vuelven a subir pues ya ese amperaje para reducir el hidrógeno no es tal como el
invertido anterior porque se ha superado dicho valor lográndose mejor la
codeposición.
 El gráfico 4 nos muestra la relación existente entre densidad de corriente y voltaje.
A partir de una densidad de corriente de 1.5 A/dm 2 observamos que la tendencia
para cada tiempo varía ligeramente ya sea de forma cóncava o convexa y es para
una densidad de 2 A/dm2 donde se hace más notoria. Este cambio existente en las
tendencias se debe a la polarización del cátodo ya que representa un incremento
del potencial requerido para el paso de la corriente, evidenciándose una caída de
la deposición de masa a partir de 1.5 A/dm2 (gráfico 5). Esta polarización
evidenciada por el desprendimiento del gas hidrógeno es lo que se le relaciona
con sobrevoltaje, el cual teóricamente se da en el primer desprendimiento visible
de burbujeo. Sin embargo, en la experiencia el desprendimiento del gas se observa
desde un inicio, por lo que el factor principal para explicar este fenómeno es la
composición y la superficie del cátodo el cual no era del todo uniforme.
 Para el gráfico 5 se compara la masa depositada con respecto a cambios de
densidad de corriente observando para todo el tiempo de 120 s una tendencia
creciente, pero para los otros tres tiempos existe una tendencia de caída de masa
depositada solo en el rango de densidad de 1.5 a 2 A/dm2. Esto se puede explicar
10

debido a que un incremento de la densidad de corriente la polarización catódica


aumenta y con ello la reducción del hidrógeno, por lo que disminuye la reducción
de los metales. Esta polarización, para este tipo de baño cianurado, se asocia a los
efectos químicos debido a los agentes acomplejantes presentes ya que su
disociación a iones metálicos es muy lenta y de esta forma la formación del
depósito metálico también lo es. Por otro lado, notamos que a partir de una
densidad de corriente de 2 A/dm2 se incrementa nuevamente la tendencia de la
masa depositada. Este incremento de la tendencia de la masa a partir de la
corriente de 2 es porque ya se logra pasar esa “barrera” de potencial de reducción
del hidrógeno. Es decir, a partir de 2 A/dm2 esta corriente nuevamente se
distribuye en su mayoría para la reducción de los metales y una parte en menor
proporción para seguir reduciendo el hidrógeno, es por ello que vuelve a subir la
eficiencia.

5. Conclusiones
 El aumento de la polarización a un amperaje mayor a 2, evidencia el aumento en
la masa de zinc.
 Para obtener mayor eficiencia en el depósito, la corriente de trabajo debe ser
menor a 2 Amperios.
 La tendencia de la eficiencia con respecto a la intensidad de corriente es el mismo
(con un pico máximo y posterior caída de eficiencia).
 La densidad de corriente no tiene un comportamiento constante con respecto a la
eficiencia.

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