Universidad Nacional de Trujillo

Escuela de Ingeniería Materiales

TEMA:
S02. TERMODINÁMICA
CONCEPTOS , PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA .

CURSO: Química general II

DOCENTE: Msc. Ing. Lourdes E. Saavedra Chumacero

eusa1011@gmail.com

UNT 1
OBJETIVO DE LA CLASE:

 Comprender la terminología de la
termodinámica y el significado de los cambios
de signo.
 Utilizar el concepto de funciones de estado
 Efectuar los cálculos calorimétricos para
determinar cambios de energía y entalpía.
¿Por qué necesitamos saber esto?
¿Qué conocimientos previos necesitamos?
EN LA QUÍMICA:
• Explica por qué las reacciones tienen lugar y nos
permite
predecir la cantidad de calor que liberan y el trabajo que
pueden realizar.
• Forma parte de nuestras vidas, ya que el calor emitido por los
combustibles al quemar y los recursos energéticos
aportados por los alimentos que ingerimos, están gobernados
por principios termodinámicos.

• Conocer:
El concepto de energía y sus diversas formas de
manifestarse.
 TERMODINÁMICA
Ciencia que estudia la energía en distintos procesos.
Se puede aplicar a los cambios químicos o reacciones
químicas. Termodinámica química o Termoquímica.

Toda reacción química obedece a

dos leyes fundamentales:
1. LA LEY DE CONSERVACIÓN DE
LA MASA/ LAVOISIER
2. LA LEY DE CONSERVACIÓN DE
LA ENERGÍA /
TERMOQUÍMICA.
Una reacción química , puede darse de las siguientes
formas, ejemplo:
El objeto de la Termodinámica es el estudio de la energía y
sus transformaciones, entendida esta como la capacidad de
un sistema para realizar un trabajo o para suministrar
calor.
Sistema: Porción de estudio

Sistema y entorno Entorno: Todo lo q rodea al sistema

ENTORNO
SISTEMA R-P

ENERGÍA
 Sistema termodinámico
Un sistema termodinámico es un sistema macroscópico cuyas
características microscópicas (la posición y la velocidad de las
partículas en cada instante) es inaccesible y donde sólo son
accesibles sus características estadísticas.
Sistemas aislados, cerrados y abiertos

1. Sistema aislado es el sistema que

no puede intercambiar materia ni
energía con su entorno.
2. Sistema cerrado es el sistema que
sólo puede intercambiar energía
con su entorno, pero no materia.
3. Sistema abierto es el sistema que
puede intercambiar materia y
energía con su entorno
Ejemplo: sistemas químicos

Pueden haber
sistemas:
Homogéneos.
Heterogéneos.
VARIABALES TERMOQUÍMICAS Y
FUNCIONES DE ESTADOS
 TRABAJO

Energía = Capacidad para realizar un trabajo

Se realiza un trabajo cuando se realiza un movimiento

en contra de una fuerza que se opone a ese movimiento

Es imposible realizar un trabajo sin consumir una energía

 uff, uff

Distancia
que se
desplaza el
W=F x objeto
ELTRABAJO NO ES UNA FUNCIÓN
DE ESTADO

Fuerza aplicada

W 
Trabajo X2
realizado por el Fdx
Fuerza

hombre X1

[N.m=J]

X1 X2
distancia Trabajo=área
 energía química (carbón) Reacción Química
energía interna (agua líquida vapor de agua) Cambio de Fase
el vapor se expande Trabajo
energía cinética

Criterio de signos

W>0 W<0
SISTEMA
Q>0 Q<0
•Trabajo de presión-volumen.

Δ
KClO3(s) → KCl(s) + 3/2 O2(g)

•El gas oxígeno que se

forma empuja contra
la atmósfera. w < 0
•El volumen varía.
Trabajo presión-volumen

w=Fxd
= (P x A) x h
= PV

w = -PextV
 Calor
Calor es la energía que se intercambia entre un sistema y sus alrededores
como resultado de una diferencia de temperaturas.

•El calor fluye desde el cuerpo más caliente hasta el cuerpo más frío:
–La temperatura puede experimentar una variación.
–El estado de la materia puede cambiar (proceso isotérmico).

• Calorías (cal):
–La cantidad de calor necesaria para variar un grado Celsius la
temperatura de un gramo de agua.

• Julio (J):
–SI es la unidad de energía básica para el calor.

1 cal = 4,184 J 1 J = N.m

 Capacidad calorífica. C
La cantidad de calor necesaria para modificar un grado la
temperatura de un sistema.

1. Capacidad calorífica molar:

El sistema es un mol de sustancia.q = n x C x T
2. Capacidad calorífica específica, c.
El sistema es un gramo de sustancia. q = m x c x T

Si T > 0 entonces q > 0 el sistema absorbe o gana energía

en forma de calor.

Si T < 0 entonces q < 0 el sistema cede energía en forma

de calor a los alrededores.
Si aplicamos el principio de conservación de la energía:
qsistema + qalrededores = 0

qsistema = -qalrededores

EL CALOR NO ES UNA FUNCIÓN DE ESTADO

Determinación del calor específico
Determinación del calor específico a partir de datos experimentales.

qplomo = -qagua

qagua = mcT = (50,0 g)(4,184 J/g ºC)(28,8 – 22,0)°C

qagua = 1,4x103 J

qplomo = -1,4x103 J = mcT = (150,0 g)(c)(28,8 – 100,0)ºC

cplomo = 0,13 Jg-1°C-1

 Calores de reacción y calorimetría
• Calor de reacción, qr :

–La cantidad de calor intercambiado entre un sistema y sus alrededores

cuando tiene lugar una reacción química en el seno del sistema, a
temperatura constante.

Reacciones exotérmicas: Producen un aumento de la temperatura, o

ceden calor al entorno, qr < 0.

Reacciones endotérmicas: Producen una dsminución de la temperatura del

sistema o consumen calor, qr > 0.

• Calorímetro:
–Un dispositivo para medir cantidades de calor.
 Bomba calorimétrica

qr = -qcalorim

qcalorim = qrecipiente + qagua + qcables +…

qcalorim = CT

C = capacidad calorífica del calorímetro Calor

 Primera Ley de la Termodinámica
La primera ley es la conservación de la energía aplicado a un sistema de
muchísimas partículas. A cada estado del sistema le corresponde una energía
interna U. Cuando el sistema pasa del estado A al estado B, su energía interna
cambia en
No es posible conocer la energía de un sistema,
ΔU = UB - UA sólo conocemos su cambio en un proceso

Definición matemática de la primera ley de la

termodinámica. La variación en la energía interna de un
sistema es igual a la diferencia entre el calor tomado por
el sistema y el trabajo realizado sobre el sistema.

W>0 W<0
ΔU = Q + W SISTEMA
Q>0 Q<0
 ΔU = Q + W U ≡ f (T,P,V)
ΔU = función de estado extensiva
Q y W no son funciones de estado. Ya que conociendo los estados
inicial y final no se puede conocer Q o W
 Tanto Q como W dependen del camino seguido para ir del estado 1
al estado 2

Ejemplo:
Si tomamos 1 mol de H2O a 25 ºC y 1 atm, y elevamos la temperatura hasta
30 ºC, siendo la presión final 1 atm. ¿Cuánto vale Q?

No se puede calcular Q, ya que el proceso no está especificado.

Se podría aumentar la T, Q = mCpΔT = 18g x 1cal/(g ºC) x 5ºC = 90 cal
Pero ¿cómo se eleva la temperatura?
Calor y el trabajo se “distinguen” por su efecto sobre las
moléculas del entorno

Q W

• Ambas son formas de variar la energía del sistema

• El calor es energía “desordenada” y el trabajo energía “ordenada”
• NO son funciones de estado
 W>0 W<0
SISTEMA
ΔU= Q + W Q<0
Q>0

 Proceso cíclico ΔU = 0  W = Q
 Proceso no es cíclico ΔU ≠ 0
 Proceso a volumen constante ΔU = Q
 Proceso aislado ΔU = W
 Si el sistema realiza trabajo U disminuye
 Si se realiza trabajo sobre el sistema U aumenta.
 Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto térmico
con un foco a temperatura superior, U aumenta
 Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto térmico con
un foco a una temperatura inferior, U disminuye.
• En un sistema adiabático, la energía interna sólo puede
cambiar por transferencia de trabajo con el entorno.

ΔU = Q + W

•En un sistema diatérmico, la energía interna puede cambiar

por transferencia de calor y trabajo con el entorno.
ΔU = Q + W
 Transformaciones

La energía interna U del sistema depende únicamente del estado del

sistema, en un gas ideal depende solamente de su temperatura.
Mientras que la transferencia de calor o el trabajo mecánico dependen
del tipo de transformación o camino seguido para ir del estado inicial
al final.

Proceso Isócorico

- No hay variación de volumen del gas

- W=0
- Q=ncV(TB-TA)
- Donde cV es el calor específico a volumen
constante
- ΔU = Q + W = Q - PΔV
Proceso Isóbarico

- No hay variación en la presión del gas

- W=p(vB-vA)
- Q=ncP(TB-TA)
- Donde cP es el calor específico a
presión constante
-ΔU = Q + W = Q - PΔV
 Proceso Isotérmico

p
- No hay variación en la temperatura del gas
- ΔU = ΔQ - ΔW
- Si ΔU = 0 (proceso isotérmico)
Entonces 0 = ΔQ - ΔW
Por lo tanto, ΔQ = ΔW
V
Para un gas ideal, la energía interna es independiente del
volumen, sólo depende de la temperatura.

En consecuencia para cualquier proceso isotermo en un gas ideal

U = 0
 Procesos Específicos y la Primera Ley

Consecuencia de
Proceso Definición
la 1ra Ley

Adiabático Q=0 U = W

Isocórico W=0 U = Q

Cíclico U = 0 Q=W
En un proceso se hacen 200 J de trabajo sobre un sistema durante el cuál se
extraen 70 cal de calor. Calcule (a) W, (b) Q y (c) U con sus signos.

Respuesta:

(a) W es el trabajo hecho por el sistema. Es el negativo del trabajo que se hace
sobre el sistema. Así que W = - 200J.

(b) Q es el calor que entra al sistema.

Así que Q = - 70 cal = - 70 * 4.19 J = - 293.3J

(c) U = Q + W = -293.3 + 200 = -293.3 + 200 = - 93.3J

 BIBLIOGRAFÍA

N° CÓDIGO AUTOR TÍTULO AÑO

1 540 CHAN CAHNG QUÍMICA 2013

2013 RAYMOND