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Tema IX: Transporte externo en Catálisis Heterogénea

Fenómenos de transporte asociados a la reacción química

ETAPAS FÍSICAS: 1) DIFUSIÓN EXTERNA (TM y TC)


2) DIFUSIÓN INTERNA (TM y TC)

ETAPAS QUIMICAS: 1) ADSORCIÓN- ETAPA CONTROLANTE


DESORCIÓN 2) REACCIÓN LA MÁS LENTA
EN SUPERFICIE
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenomenología
Interfase S-F Reactivos Productos Difusión interna
Difusión en poros Difusión externa

O2

CO CO2
Precursor
Adsorción
Desorción

ETAPAS
QUÍMICAS

Reacción
Difusión Superficial
superficial
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenomenología
Acople Difusión Externa-otros: en serie
Modelo de gradiente máximo.
Acople Difusión Interna-Fenómenos de superficie:
en serie-paralelo (Modelo de gradiente múltiple)

F S P
P P
A
F S DIFUSIÓN INTERNA
A A
DIFUSIÓN ETAPAS QUÍMICAS
EXTERNA
ETAPA CONTROLANTE: LA MÁS LENTA
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: Adsorción y desorción

La adsorción es la concentración
preferencial de compuestos (adsorbatos) en
o cerca de la superficie de un sólido.

Dos fenómenos:
a) Adsorción física – enlace débil, múltiples capas-
b) Adsorción química – enlace fuerte, monocapa-

La adsorción química es necesaria


para la catálisis.
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: Fisisorción y Quemisorción

La fisisorción: La quimisorción:
a) Enlaces de van der Waals, London… a) Enlaces covalentes o similares…
b) Se da entre todos los sólidos y muchos gases b) Se da entre algunos sólidos y gases a T<Tc.
c) A temperatura baja. c) A temperatura media-alta.
d) Con bajo calor de adsorción (8-24 kJ/mol), d) Con alto calor de adsorción (40-400 kJ/mol),
propio de fenómenos de condensación. propio de reacciones químicas.
e) Se da a gran velocidad (equilibrio rápido). e) Se da a cualquier velocidad.
f) Es reversible a poca energía que se dé. f) Puede ser reversible o irreversible.
g) Su energía de activación es baja g) La dependencia de T es compleja, como la
(depende poco de T). La Ke disminuye con T. de un equilibrio químico.
h) Hay muchas capas adsorbidas. h) Hay una sola capa adsorbida.
i) Se aplica para separación de compuestos i) Se aplica en catálisis y en la determinación
y en medida de Sg. de la superficie activa de un catalizador.
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: Isotermas

La adsorción : f(C ads , P, T, S activa )


a) Isobaras: q vs. T (P=cte)
b) Isosteras: P vs T (q=cte)
c) Isotermas: q vs P (T=cte)

Tipos de isotermas (Brunauer)


a) Tipo I: monocapa Langmuir
b) Tipo II: multicapa anisótropa
c) Tipo III: multicapa isótropa
d) Tipo IV: sólido poroso tipo II
e) Tipo V: sólido poroso tipo III
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: la Isoterma de Langmuir (1918)

Suposiciones
a) Hay N posiciones para unión equivalentes entre si.
b) Solo se une una molécula por posición.
c) Su adsorción es independiente de la ocupación en posiciones vecinas.

Esquema del proceso

Fracción de sólido ocupada o grado de recubrimiento θ


Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: la Isoterma de Langmuir (1918)

En cada instante de tiempo hay


a) Nθ posiciones ocupadas en la superficie del sólido.
b) N(1-θ) posiciones libres sobre dicha superficie.

El esquema de los cambios implicados y las constantes son:

A l Al
ka ka0e Ea
kd kd 0e Ed
L Cl CAl
RT RT

adsorción rad ka PACl


desorción rdes kd CAl
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: la Isoterma de Langmuir (1918)


En el equilibrio, ambas velocidades se igualan:

A l Al r r
ad des

ka PACl ka PA L CAl kd CAl


CAl Lka PA kd
1 ka P A kd
C k
Al KAPA K A a

L 1 KA P A kd
Dicho de otro modo:

v bPA P 1 P
vm 1 bP v v b vm
A m
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: la Isoterma de Langmuir (1918)


Por tanto, cuando el sólido está saturado con adsorbato θ=1 y la isoterma es una
hipérbola:
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: Extensiones de la isoterma de Langmuir


Cuando dos gases pueden adsorberse al mismo tiempo, hay competencia entre sus
moléculas:

A l Al
B l Bl
L Cl CAl CBl

l l
adsorción A rAkA PC adsorción B r B kB P
C
ad ad A ad ad B
A A B B
desorción A r k C Al desorción B r k C Bl
des d des d
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: Extensiones de la isoterma de Langmuir

En el equilibrio, las velocidades de adsorción y desorción se igualan y las


concentraciones de moléculas adsorbidas se pueden calcular en función de constantes
de equilibrio:

CAl K A PACL CBl KB PBCl

L Cl CAl CBl Cl 1 K A PA KB PB Cl L A L B

CAl L KAPA C L KBPB


Bl
1 KAPA KBPB 1 KAPA KBPB
A KAPA B KBPB
1 KAPA KBPB 1 KAPA KBPB
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: Extensiones de la isoterma de Langmuir


Cuando una molécula que se adsorbe en un centro ctivo se rompe, se produce
disociación:

A2l2Al
2
222 2
EquilbrioaA2ldAl AlAA2l
:
kP C kC C KPC
Balncedecentros : lAll
( AA2 )
LC CC1 KP
LKP

AA2

ConcentracióndeAadsorbid:Al
C

1KP
AA2
vC KP
AA2

Fracióndesólidocupad:a Al
vL 1KP

m A2
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: Extensiones de la isoterma de Langmuir


La disociación implica la ocupación de dos centros vecinos.
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: Extensiones de la isoterma de Langmuir


Dos átomos pueden recombinarse sobre un centro activo, asociándose:

2Al Al 2
Equilbrio :kPC2kC CK PC2
aA ld Al 2 Al 2 AA l 2

Balnce de centros LC : lA CC 2 l l 1KP AA

2
CL
Concen tración de Aadsor bida: Al A
LKP A

1KP 2
A
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: Efecto de la temperatura en la adsorción

i) A(g) + M(sup) ↔ A(ads) Hºads < 0 .


Principio Le Chatelier: A mayor T menor adsorción.
ii) Visión Microscópica: A mayor T aumenta E cin de las moléculas y pueden escapar
del pozo de potencial.
iii) Ec. Van´t Hoff Al aumentar T disminuye K.
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: Limitaciones de la isoterma de Langmuir


1) Los centros activos no son totalmente equivalentes (caras, aristas, vértices, esquinas…)
2) Existen interacciones entre los átomos o moléculas de adsorbatos.

↑ Hads↓

3) Posible movilidad de las moléculas sobre la superficie (ocupan varias posiciones)


4) Sobre la monocapa quimisorbida se pueden formar otras fisisorbidas isoterma B.E.T.
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: Isoterma de Brunauer, Emmett y Teller (B.E.T.) (1938)

Para su deducción se parte de tres supuestos:


i) todos los centros de adsorción de la superficie son equivalentes

ii) la capacidad de adsorción de un centro no depende del grado de ocupación de los


centros vecinos.
iii) Sobre cada centro pueden adsorberse varias capas de moléculas, siendo el calor
de adsorción para todas ellas equivalentes excepto para la primera.
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: Isoterma de Brunauer, Emmett y Teller (B.E.T.)


Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

s j
KP
s j1

Fenómenos de superficie: Isoterma de Brunauer, Emmett y Teller (B.E.T.)


Se parte de que, para la monocapa (s1), se cumple la isoterma de Langmuir:

sC1AlN

AlAl

sC0lN1
Al fisisorberse nuevas moléculas sobre una capa ya formada, se cumple:

Relacionando la ocupaciónsdelacapajconloscentroslibre:
j1

...
KP KPs
2

sKP j Aj 1 KP A j2 A AA 0

Relacionando las constantes de equilibrio y reordenando:

j
j cKK/jcKPA0

cxs
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de uperficie: Isoterma de Brunauer, Emmett y Teller (B.E.T.)


El número de moléculas ad orbidas será:
snjcsj0x

j0 j0
El número de centros de adsorción será:

0j
snscs
00
x
j0 j1

La resolución de las dos series convergentes de los sumatorios es:


j
x x
x jx2

j1 1x j0 1x
Con lo que las moléculas adsorbidas y el número de centros de adsorción son:
0
csx csx
0n
2 ns
001x
1x
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: Isoterma de Brunauer, Emmett y Teller (B.E.T.)


La fracción de sólido recubierta se puede calcular como:

vn
m 0 2

csx10x
vn
s1x0csx10x
cx
c 100
c→
1x1xcx KA>>K K=0
Deshaciendo el cambio de variables de x y c:
c=1
v KPAA KA=K

v1KP1KPKP
m AAAA
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: Isoterma de Freundlich (1932)


1) Esta isoterma no es una ecuación mecanística, priori, sino empírica.
2) Supone fuerte interacción soluto-soluto y la form ción de bicapas de adsorbato.
1

n
KP1k101n10
AA
3) Considera que los centros de adsorción pueden ser diferentes.

4) Isoterma óptima para presiones medias, no vale para valores bajos ni altos de P.
5) Admite que la entalpía de adsorción disminuye exponencialmente al rellenarse la superficie.

a
HHad d0,exp
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: Isoterma de Sips (1948)


1) Esta isoterma empírica es una corrección de la isoterma de Freundlich.
2) Supone que la cantidad de adsorbato no crece indefinidamente con la presión.

n
KP A
1KP n

A
3) Isoterma óptima para presiones medias,
no vale para valores bajos-altos de P.
4) Admite que la entalpía de adsorción
es máxima a una concentración
media de adsorbato..
1 1 EE
H ad
exp m RTnRT
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: Isoterma de Toth (1971)


1) Esta isoterma empírica mejora a las anteriores por ambos extremos de P.
2) Como en la anterior isoterma, el parámetro indica heterogeneidad si es ≠1

bP A 1
nn
1bP
A

3) Isoterma óptima para cualquier valor


de presión.
4) Admite que la entalpía de adsorción
es máxima a una concentración
media de adsorbato..
H
11EE exp m
ad

RT nRT
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: Isoterma de Temkin (1940)


1) Esta isoterma es empírica
2) Supone una reducción lineal de la entalpía de adsorción al rellenarse la superficie.
3) Se centra en la heterogeneidad de la superficie.

1
ln ,
CPA0Ccte0s
A
,

HHad ad0 1
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: Posibilidades de reacción en superficie


1 2 3
A R A R S A B R S

AlRl AlR lSl AlBl RlSl

4 5 6
A RS A R S B
A R

lRlA Sl AlB Rl
2 AlRlS
7 8 9
A R ABRS B
A R S

AlR AlBl RS AlB RlS


Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: Acople adsorción + eacción química + desorción


1) Modelo Langmuir-Hinshelwood-Hougen-Watson (LHHW) (1, 2, 3, 6)
2) Modelo Eley-Rideal (4, 5, 9)
3) Modelos de cinética enzimática (7, 8)

Asociar las tres etapas y simplificar o fija e en si hay na etapa ntrolante.


Expresión General para Modelo
C
LHHW

AR Adiónsr
lA

aaAl
AlAlr kP C

K
A

Rl
C
R.qímiaussAl
AlRlrkC

K
s
PC
Rl

Desrióocn
RlRlrkC
ddRl
K
d
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: Acople adsorción + reacción química + desorción


Considerando el proceso desde la adsorción a la desorción:
' k
1Ck
DesorciónR Rl dR

K '
KPCkk
dRldR
Adsorciónk
k

aA
C
C
rkPC rk
Al Rl

PC
aAAl dR Rl
K K
A R

En estado estacionario, las tres velocidades son igu les: ClA CRl
dCAl

0rrs0rr kPC kC
dt
asAAl sAl

dC KA Ks
0rr

CRl CRl
Rl

sd
dt 0rrsdkCsAl kR PCRl

Ks KR

rrrasrd
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: Acople adsorción + reacción química + desorción


LC CC
El balance de centros activos referidos al total (L):
Al Rl
Sustituyendo las concentraciones de los centros libres y ocup dos por A o por B por el número
total de centros (L):

P
R

A
LP

K
r 111 1 1
1K KP
1K KP
S S

kKkkK kK kK AA kK kK RR
sAARSAR SA AS
Cte a Cte b Cte c

KK

AS

cte.dequilbroglobal

K K AR
R
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: Acople adsorción + reacción química + desorción


k k
Si controla la transformación química:

A R

PR PR

LPA K
kKLPSA K
A

r 1KPKAA
RRP
1KPAAKPRR

kKksA KkKSASA
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: Acople adsorción + reacción química + desorción

Si controla la transf ormaciónquímica,partiendodesde el principio:


CK A PC
rr 0 Etapas en equilb

ad
CK R PC

LC CC AlRl C1K lA PKP R

kKLPsA
R

KPC A
K

rrkKPC
RRl

ssAAl

KS 1KPAAKPRR
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: Acople adsorción + reacción química + desorción

Si controla la adsorc ón del reactivo A: CKRlR


ClA PCRl
KKss
rr0Etapasilbroenequ
sd

CKRlRRPCl

K
R
LClACClRlC1lPKPRRR

Ks
L KR
PLR
K2

Cl KR CAl KR
1PRKPRR 1PRKPRR

Ks Ks
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: Acople adsorción + reacción química + desorción

Sustituyendo en la ecuación de la velocidad de adsorción:


KR
kLP AA PR
rrk PC C Al KK As
aA Al K

K
A
R
1P KP
K s RR

R
A A

rr K
aR
KR RR
s
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catáli is Heterogénea

Fenómenos de superficie: Acople adsorción + reacción química + desorción

Si controla la desorc ón del producto (no es lo común):

CKAlPCAAl
rr0Etapasilbroenequ
sa

CKRlCKsAl sA PCAl
LCCCAlRl C1KlAPKsAP

L
C
l
1KPKP
AsA
Así, la velocidad es la de la etapa de desorción:

CRl
KsA
rk dR Rl
PCkC Rl
PP AR

KR KR
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: cople adsorción + reacción química + desorción

Sustituyendo la concentración de centros libres en función de variables conocidas:

Ks kLKPRARP

rkCdRl
KAR1KPAKPsAA
PPAR

P
kKLP R

R A

rr K
d
1KP KKP
A RA
Tema IX: Fenomeno ogía y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: Efecto de la presencia de inertes que se adsorben

Los inertes N ocupan c erta fracción de centros activos.


iliN

C
NNN
Nl

NrkP C

K
N

Si controla la Reacción Química: P


R
kKLP
sA A
K
rr
s
1KPKPKP

AA RR NN
Si controla la Adsorción del reactivo: P

A
R

A
kLP

K
rr
a
K
R
1PKPKP
RRR NN
K
2
Tema IX: Fenomeno ogía y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: Efecto de la presencia de inertes que se adsorben

Los inertes N ocupan c erta fracción de centros activos.


iliN

NNN
Nl

NrkP C

K
N
Si controla la Desorción del producto:

P
R
R

A
kKLP

K
rr
d
1KPKKP KP

AARA NN
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: Modelo LHHW para una reacción bimolecular

Los dos reactivos (A y B) pueden adsorberse sobre os centros activos.

ABRP

AlAl CKPC
lAAAl Adsorción A y B
Bl
Bl CKPC

BlBBl
CC

Reacción en superficie
RlP

AlBlRlPl K
s
CC
lBAl

RlRl CKPC
RlRRl

Desorción R y S
PlPl CKPC

PlPPl
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: Modelo LHHW para una reacción bimolecular


Si hay control de la reacción química: KK K

A BR S K AB S cte. de quilbro global


KK RP

CKPCC KPC
Especies adsorbidas en equilibrio
AlAAlBlBBl

CKPCC KC
RlRRlPlPl

LClACClBlPCClRl Balance en la superficie

LC1lKPKAA PKPBBRRKP
2 PR

CC RlPl
kKKLsABPAB
K

rrkCC 2
KS
ssAlBl

1KPAAKPKBB PPR KPR


Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: Modelo LHHW para una reacción bimolecular


Si hay control de la adsorción del reactivo A:

kLPaAB
PR

rr
KARP
a

P1 KPK KP
KPB
B BBPPRR

No aparece la presión de A
Si hay control de la desorción del producto R:

kKLP
PR

RAB

rr
K

d
P
AB
1KP KPK KK
PA BP R
P

No aparece la presión de R
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: Modelo LHHW complejo para una reacción bimolecular

Los dos reactivos (A y B) pueden adsorberse sobre os centros activos, pero cada uno lo hace sobre
un centro concreto y distinto (catalizadores bifuncionales: Re/ t reformado, Al2O3/Rh…

ABRS
Al
Al
AlAAl
CKPC
Adsorción A y B
Bm
Bm CKPC

BmBBm
CC Reacción en superficie

Rm
AlBmRlPmK
s
CC
lABm

RlRl CKPC
RlRRl Desorción R y S
PmPm CKPC

PlPPm
Tema IX: Fenomeno ogía y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea
AsAlBMsiRlPmsABM
Fenómenos de superficie: Modelo LHHW complejo para una reacción bimolecular
En la RQ en superficie intervienen los centros l y m. Si controla la reacción química:

ABs CC
( ) RlPm
rR kCC kCC kCC

Ks
Teniendo en cuenta los equilibrios de adsorción y desorción:
KK P
RP RP
rkKKCP kP
sABlmAB PR AB

KK K
Los balances de centros activos se plantean para cada tipo de centro activo:
L
LC KPC KPC C
lA Al RR l l
1KP AA KP RR
m
mC KPC KC C
m BB m Pm m
1KP BB KP
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: Modelo LHHW complejo para una reacción bimolecular


Por lo que, si controla la etapa química, la ecuación cinética es:

kPPK

r
AB RP

1KPAAKP1RR KPKBB P

De forma similar, se puede deducir que, si controla la adsorción de B en centros m, la ecuación es:

k PABR
K

r /
P1KA BRPKKA
Si controla la desorción de R desde centros l:

kP ABRP
K
r
/
1KP KKP

PA RAB P
Fenómenos de superficie: ModeloaLHHWgeneral
Tema IX: Fenomenología y Me nismo de la Catálisis Heterogénea

En general, la ecuación tiene trescitémnos:

El término cinético: El primer ofatdelnumerador.Depende de ks y de L.


El gradiente o término impuls r: pr porcional a la ecuación cinética para sistema homogéneo.
El término de resistencia: las espec es reducen la velocidad al recubrir la superficie (competencia)

términ nétgdienteimpulsor

r
témn steni

Ejemplos de reacciones que siguen cinéticas LHHW:


2CO+O2→2CO2 sobre un catalizador de platino. sobre
CO + 2H2 → CH3OH un catalizador de óxido de zinc.
C2H4 + H2 → C2H6 sobre un catalizador de cobre sobre
N2O+H2→N2+H2O un catalizador de platino sobre un
C2H4 + ½ O2 → CH3CHO catalizador de paladio sobre un
+ - catalizador de platino
CO + OH → CO2 + H + e
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: Modelo Eley-Rideal


En este caso, solo se adsorbe A (B permanece en la fase gas)
Otra posibilidad: una de las especies adsorbidas es la
dominante (“most abundant reaction intermediate” (MARI)

ABRP
Al
Al CKPC

AlAAl
PP RP

AlB RP K

s
CP AlB

Si hay control de la reacción química:

sA AB
kKLP P RP
rr K
s
1KP AA
Tema IX: Fenomenología y Mecanismo de la Catálisis Heterogénea

Fenómenos de superficie: Modelo Eley-Rideal

Ejemplos de reacciones que siguen cinéticas Eley-Rideal:

C2H4 + ½ O2 (ads.) → H2COCH2


CO2 + H2(ads.) → H2O + CO
2NH3 + 1½ O2 (ads.) → N2 + 3H2O (catalizador de platino)
C2H2 + H2 (ads.) → C2H4 (catalizadores de Fe y Cr)

Si hay control de la reacción química y B interfiere en la adsorción de A (inhibidor) y


se adsorbe el producto R:

R
kKLP sAA B

rr K

1KP AB KPK RP
Tema IX: Fenomenol gía y Mecanismo de la atálisis Heterogénea

Cinética enzimática: el ps udoequilibrio (Michaelis-Menten)


De acuerdo a Michaelis y M t n, ks<<k1, k-1 (ka, k-a)…equilibrio en el centro activo

AlAlR llE

LC lAlbalcsodcntractivs
C

equilbrineorápidolcentroactivo
Al Al

CKCC

AlAAl
Relacionando la cinética LHHW con la cinética de Michaelis y Menten:
kKLCsAA 1kLsA kCCcatE0A
rkCsAl KM r
1KCAAKACKMAKCMA

Considera que solo se adsorbe A

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