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IONIZACIÓN Y DISOCIACIÓN EN H2O

Vimos con anterioridad que las sustancias iónicas son


solubles en H2O separándose en iones (atracción ión-
dipolo), decimos entonces que estas sustancias se
disocian.
Por otro lado, las sustancias moleculares polares se
disuelven en H2O y se ionizan.
(Aclaremos que los óxidos metálicos en H2O no se disocian
sino que forman los hidróxidos y los óxidos no metálicos en
H2O forman los oxoácidos).

Ácidos (HNoMe)

HNoMe + H2O H3O+ + NoMe-

HCl + H2O H3O+ + Cl-

H2S + 2 H2O 2 H3O+ + S2-

Sales (MeNoMe)

MeNoMe H2O Me+ + NoMe-


H2O
NaCl Na+ + Cl-

69
H2O
K2S 2 K+ + S2-

H2O
CaSe Ca2+ + Se2-

H2O
MgBr2 Mg2+ + 2 Br-

Br-

MgBr2

Br- Mg2+

Hidróxidos (Me(OH)x)

Me(OH)x H2O Mex+ + x OH-

H2O
NaOH Na+ + OH-

H2O
Ca(OH)2 Ca2+ + 2 OH-

70
OH-

Ca(OH)2

OH- Ca2+

Oxoácidos (HxNoMeOy)

HxNoMeOy + H2O H3O+ + NoMeOy-

HNO3 + H2O H3O+ + NO3-

H2SO3 + 2 H2O 2 H3O+ + SO32-

Oxosales (MexNoMeOy)

NaNO2 H2O Na+ + NO2-

CaSO4 H2O Ca2+ + SO42-

Zn(IO3)2 H2O Zn2+ + 2 IO3-

71
K2SO3 H2O 2 K+ + SO32-

K+

K2SO3

SO32- K+

Hidrógenooxosales (MeHNoMeOy)

H2O
NaHCO3 Na+ + HCO3-

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Cálculo de concentración de iones en las soluciones

Se tiene una solución de CaCl2 0,200 M. Calcular la


concentración molar de iones Ca2+ y de iones Cl-.
Se comienza por el planteo de la ecuación de disociación
en agua:

H2O
CaCl2 Ca2+ + 2 Cl-

Esto equivale a decir que por cada mol de CaCl2 se obtiene


1 mol de Ca2+ y 2 moles de Cl-:

CaCl2 H2O Ca2+ + 2 Cl-

1 mol 1 mol 2 moles

73
Por lo tanto, si tenemos una solución 0,200 M de CaCl2:

CaCl2 H2O Ca2+ + 2 Cl-

1 mol 1 mol 2 moles

0,200M 0,200M 2.0,200M

Entonces la concentración molar de Ca2+ y de Cl- será:

[Ca2+] = 0,200 M [Cl-] = 0,400 M

Problema para calcular la concentración de la sc a partir


de la concentración de alguno de sus iones.

Se tiene una solución de MgCl2 de concentración


desconocida pero se conoce la concentración de sus
iones Cl- que es 0,300 M. Calcular la concentración
molar de la solución.

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MgCl2 H2O Mg2+ + 2 Cl-

1 mol 1 mol 2 moles

C? C 2.C = 0,300

2.C = 0,300 M entonces C = 0,150 M y [MgCl2] = 0,150 M

Cálculo de concentración de iones a partir del dato de


concentración de la sc expresada como % m/V

Se tiene una solución de Na2S 1,56 % m/V. Calcular la


concentración de sus iones como % m/V y como M.

Na2S H2O 2 Na+ + S2-

Na+

Na2S

Na+ S2-

MNa2S = 2 MNa + MS = 2 . 23,0 g/mol + 1 . 32,0 g/mol = 78,0 g/mol

M Na2S = 78,0 g/mol (de los cuales 46,0 g proceden del Na y


32,0 g del S)

75
Na2S H2O 2 Na+ + S2-

n 1 mol 2 mol 1 mol

m=n.M 78,0 g 46,0 g 32,0 g

Si la solución de Na2S es 1,56 % m/V resulta:

Na2S H2O 2 Na+ + S2-

n 1 mol 2 mol 1 mol

m=n. 78,0 g 46,0 g 32,0 g


M
Conc. 1,56 % m/V 1)? 2)?

1) 78,0 g Na2S ___ 46,0 g Na+

1,56 g Na2S ___ x = 0,920 g Na+ 0,920 % m/v Na+

3) 78,0 g Na2S ___ 32,0 g S2-


1,56 g Na2S ___ x = 0,640 g S2- 0,640 % m/v S2-

Para expresar la concentración de los iones como M,


pasamos la concentración de la solución de % m/V a M.

76
1,56 % m/V 1,56 g st ____ 100 cm3 sc

M? moles st ____ 1000 cm3 sc

100 cm3 sc __ 0,020 mol st

1000 cm3 sc _ x = 0,200 mol st [Na2S] = 0,200M

Na2S H2O 2 Na+ + S2-

n 1 mol 2 mol 1 mol

Conc. 0,200 M 2. 0,200 M


0,200M

[Na+] = 0,400M y [S2-] = 0,200M

A partir de acá también se puede sacar el % m/V de los


iones con la masa molar de cada uno:
MNa+= 23,0 g/mol MS2-= 32,0 g/mol

0,400 M Na+: 1000 ml sc ______0,400 mol Na+

100 ml sc _____ x = 0,0400 mol Na+

MNa+= 23,0 g/mol 1 mol Na+_____ 23,0 g Na+

0,0400 mol Na+ ___ x = 0,92 g Na+

77
Es decir, la concentración de Na+ es 0,92 % m/V.
De la misma manera, calcular la concentración del anión.

CONCENTRACIÓN DE SOLUCIONES

La concentración de una solución se puede aumentar


(concentrar la solución) por medio del agregado de soluto.
También se podría calentar y eliminar parte del solvente
pero es poco práctico.
En estas soluciones lo único que permanece constante
es la msv.
Por ello en estos problemas averiguamos la masa de
solvente que será siempre la misma.

Problema de aumento de concentración por agregado de st


sólido

Calcular la masa de NaOH sólido que se debe agregar a


300 g de una solución 10,0 % m/m de NaOH para que su
concentración aumente hasta 15,0 % m/m.

10,0 % m/m 100 g sc ___ 10,0 g st

300 g sc ___ x = 30,0 g st y 270 g sv

78
A esto le agrego soluto para que sea 15,0 % m/m:

15,0 % m/m 15,0 g st ___ 100 g sc y 85,0 g sv

85,0 g sv ___ 15,0 g st

270 g sv ___ x = 47,6 g st como ya tenía 30,0 g st

Debemos agregar la diferencia, es decir, 17,6 g st.

MEZCLA DE SOLUCIONES

Es importante saber que cuando se mezclan 2 soluciones,


NO SE SUMAN LAS CONCENTRACIONES sino que debo
sumar la cantidad de soluto de ambas soluciones y la masa
de ambas soluciones. (Sólo se pueden sumar los V en el
caso de que se aclare en el problema que los V son
aditivos).

Problema de mezclas de soluciones considerando V aditivos

Se mezclan 200 ml de solución de H2SO4 2,00 M con


500 ml de otra solución del mismo ácido 1,00 M y 250
ml de solvente. Calcular la M de la solución resultante.

79
Sc A Sc B H2O Sc resultante

200 ml sc + 500 ml sc + 250 ml sv = 950 ml sc

2,00 M 1,00 M

Calculamos nst en solución A:

2,00 M 1000 ml sc ___ 2,00 moles st

200 ml sc ___ x = 0,400 moles st

0,900 moles st

Calculamos nst en solución B: totales

1,00 M 1000 ml sc ___ 1,00 mol st

500 ml sc ___ x = 0,500 moles st

80
950 ml sc ___ 0,900 moles st

M? 1000 ml sc ___ x = 0,947 moles st 0,947 M

81
REACCIONES QUÍMICAS

Se representan una reacción química de la forma:

aA+bB cC+dD

Donde: A y B son los reactivos


C y D son los productos
a, b, c y d son los coeficientes estequiométricos
que nos indican la cantidad (moles) de reactivos y
productos.
La ecuación química debe estar balanceada, es decir,
debemos tener la misma cantidad de átomos de cada tipo
de un lado y del otro de la ecuación. (Ley de la
conservación de la masa de Lavoisier).

TIPOS DE REACCIONES QUÍMICAS

Síntesis: es la combinación de 2 ó más sustancias


para obtener un único producto.

H2 + Cl2 2 HCl

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Descomposición: a partir de una sustancia se
forman 2 ó más productos.

PCl5 PCl3 + Cl2

Precipitación: se produce un producto insoluble


(precipitado) pero no hay cambios en los nº de
oxidación.

NaI (aq) +AgNO3 (aq) AgI (s) + NaNO3 (aq)

Combustión: se produce con el O2 del aire.

C + O2 CO2

CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O

Neutralización: es la reacción entre un ácido y una


base para dar una sal y agua.

HCl + NaOH NaCl + H2O

HNO3 + KOH KNO3 + H2O

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Redox: una reacción de óxido reducción es aquella
donde hay transferencia de e-, entonces habrá
cambios en los nº de oxidación.

Baja el n° de Oxidación

REDUCCIÓN

+3 -2 0 +2 -2 0

Fe2O3 + Mg MgO + Fe

Sube el n° de oxidación

OXIDACIÓN

Oxidación: pérdida de e- (sube el nº de oxidación)

Mg: se oxida Cambia su nº de ox.: 0 +2


Mg: agente reductor

Como él se oxida (pierde e-) hace que otro los gane (se
reduzca).

Reducción: ganancia de e- (baja el nº de oxidación)

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Fe : especie que se reduce Cambia su nº de ox: +3 0
Fe2O3 : agente oxidante

Como él se reduce (gana e-) hace que otro los pierda (se
oxide).

Puede pasar que el agente oxidante y el agente reductor


sea la misma sustancia:

Baja el n° de Oxidación

REDUCCIÓN

0 +1 -2 +1-1 +1+1-2

Br2 + H2O HBr + HBrO

Sube el n° de oxidación

OXIDACIÓN

Br2: Agente reductor se oxida Br: 0 +1

Br2: Agente oxidante se reduce Br: 0 -1

85
ESTEQUIOMETRIA

Es lo que nos va a permitir calcular la cantidad de reactivo


necesaria para producir una determinada cantidad de
producto. Siempre debemos trabajar con las reacciones
balanceadas. Si no lo están las balancearemos a ojo.
Trabajaremos realizando reglas de 3, teniendo como base
la estequiometria de la reacción. Podemos trabajar con
cantidades (moles) ó masa según los datos ó incógnitas del
problema.

De una reacción química

2 ZnS + 3 O2 2 ZnO + 2 SO2

Podemos obtener los siguientes datos:

Reacción 2 ZnS + 3 O2 2 ZnO + 2 SO2


Cantidad (n) 2 3 2 2
moles moles moles moles
Masa m = n.M 2. 97,4 3. 32,0 2. 81,4 2.64,0
195 g 96,0 g 163 g 128g

No necesariamente debemos trabajar todo en moles ni todo


en masa.

86
Por ejemplo, podemos decir que 2 moles de ZnS
reaccionan con 96,0 g de O2 para dar 163 g de ZnO y 2
moles de SO2.

Problema para aplicar la relación estequiométrica

Se ponen a reaccionar 170 g de AgNO3 con suficiente


cantidad de CaCl2 según:
2 AgNO3 + CaCl2 2 AgCl + Ca(NO3)2
Calcular:
a) La cantidad de CaCl2 que reaccionó
b) La masa de Ca(NO3)2 que se formó
c) La cantidad de AgCl obtenida

En primer lugar planteamos un cuadro con todos los datos


y las incógnitas. (Sólo calculamos la masa cuando el dato ó
la incógnita está expresada como masa).

Reacción 2 AgNO3 + CaCl2 2 AgCl + Ca(NO3)2


n 2 moles 1 mol 2 moles 1 mol
m = n.M 2. 170=340 164 g
g

Datos 170 g

¿? a) n? c) n? b) m ?

87
En este caso tenemos un solo dato, por lo tanto tenemos
que hacer reglas de 3 a partir de él.
Es importante tener en cuenta que siempre comenzamos
relacionando los datos de la parte superior.

Reacción 2 AgNO3 + CaCl2 2 AgCl + Ca(NO3)2


n 2 moles 1 mol 2 moles 1 mol
m = n.M 340 g 164 g

Datos 170 g

¿? a) n? c) n? b) m ?

a) n?

340 g AgNO3 ___ 1 mol CaCl2

170 g AgNO3 ___ x= 0,500 mol CaCl2

2 AgNO3 + CaCl2 2 AgCl + Ca(NO3)2


Reacción
n 2 moles 1 mol 2 moles 1 mol
m = n.M 340 g 164 g

Datos 170 g

¿? a) n? c) n? b) m ?

88
b) m ?

340 g AgNO3 ___ 164 g Ca(NO3)2

170 g AgNO3 ___ x = 82,0 g Ca(NO3)2

c) n?

340 g AgNO3 ___ 2 moles AgCl

170 g AgNO3 ___ x = 1,00 mol AgCl

Dato del lado de los productos

El Fe reacciona con el O2 para dar 6,00 g de Fe2O3.


1) Escribir la ecuación balanceada.
2) Determinar la masa de Fe que se oxidó.
3) Calcular la cantidad de O2 que se consumió.

1) Primero escribimos la reacción:

Fe + O2 Fe2O3

89
Siempre se deja el O para balancear al final. Tengo 2 Fe en
el lado de los productos entonces necesito 2 Fe del lado de
los reactivos:

2 Fe + O2 Fe2O3

Para que el O quede balanceado necesito 3 O del lado de


los reactivos entonces tendría que poner como coeficiente
3/2:

2 Fe + 3/2 O2 Fe2O3

Pero no igualamos con coeficientes fraccionarios entonces


multiplicamos toda la ecuación por el denominador, es decir
por 2:

4 Fe + 3 O2 2 Fe2O3

Ecuación 4 Fe + 3 O2 2 Fe2O3
n 4 moles 3 moles 2 moles

m=nM 4. 56,0 = 224 g 2. 160 = 320 g

Datos y ¿? 2) m? 3) n? 6,00 g

Como vemos no saco todas las masas si no las necesito:

90
Ecuación 4 Fe + 3 O2 2 Fe2O3
n 4 moles 3 moles 2 moles

m=nM 4. 56,0 = 224 g 2. 160 = 320 g

Datos y ¿? 2) m? 3) n? 6,00 g

2) Hacemos regla de 3 entre lo recuadrado:

320 g Fe2O3 ___ 224 g Fe

6,00 g Fe2O3 ___ x = 4,20 g Fe

Ecuación 4 Fe + 3 O2 2 Fe2O3
n 4 moles 3 moles 2 moles

m=nM 4. 56,0 = 224 2. 160 = 320 g


g

Datos y ¿? 2) m? 3) n? 6,00 g

3)

320 g Fe2O3 ___ 3 moles O2

6,00 g Fe2O3 ___ x = 0,0563 mol O2

91
Problemas de estequiometria con soluciones acuosas

Se hace reaccionar suficiente cantidad de cinc


con 300 cm3 una solución de H2SO4 0,400 M
obteniéndose H2 (g) y ZnSO4.

1) Calcular la cantidad de ZnSO4 obtenida.


2) Si se utiliza igual V de una solución de H2SO4 de
menor concentración, indicar si la cantidad de
ZnSO4 obtenida será menor, mayor ó igual que la
del inciso 1).

Ecuación Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2


n 1 mol 1 mol 1 mol 1 mol

Datos y ¿? 300 cm3 1) n?


sc
0,400 M

Si ponemos a reaccionar Zn con una solución de H2SO4,


debemos tener en cuenta que el reactivo es el soluto de la
solución. Por lo tanto, debemos comenzar por averiguar la
cantidad de soluto que hay en la solución:

0,400 M 1000 cm3 sc ___ 0,400 moles st

300 cm3 sc ___ x = 0,120 moles st

92
Ecuación Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2
n 1 mol 1 mol 1 mol 1 mol

Datos y ¿? 0,120 1) n?
moles

1)

1 mol H2SO4 ___ 1 mol ZnSO4

0,120 moles H2SO4 ___ x = 0,120 moles ZnSO4

2) Si se utiliza igual V de una solución de H2SO4 de menor


concentración, significa que la cantidad de soluto (reactivo)
será menor, por lo que se obtendrá menor cantidad de
producto.

El Al(OH)3 se neutraliza con HCl según la


siguiente reacción:

Al(OH)3 (s) + 3 HCl AlCl3 (aq) + 3 H2O (l)

Se hacen reaccionar 5,00 g de Al(OH)3 con exceso de


ácido.
1) Calcular la cantidad de ácido que reacciona.
2) La sal obtenida se disuelve en H2O hasta obtener
300 ml de solución. Calcular el % m/V de la
solución resultante.

93
Ecuación Al(OH)3 (s) + 3 HCl AlCl3 (aq) + 3 H2O (l)
n 1 mol 3 moles 1 mol 3 moles

m=nM 78,0 g 134 g

Datos y 5,00 g 1) n? 2) %
¿? m/V?
300 ml sc

1) 78,0 g Al(OH)3 ___ 3 moles HCl


5,00 g Al(OH)3 ___ x = 0,192 moles HCl

2) La sal obtenida se disuelve en H2O hasta obtener


300 ml de solución. Es decir que debo calcular
cuánto se obtendrá de AlCl3. Lo calcularemos en
gramos porque me piden % m/V.

Ecuación Al(OH)3 (s) + 3 HCl AlCl3 (aq) + 3 H2O (l)


n 1 mol 3 moles 1 mol 3 moles

m=nM 78,0 g 134 g

Datos y 5,00 g 1) n? 2) % m
¿? /V?
300 ml sc

94
2) 78,0 g Al(OH)3 ___ 134 g AlCl3

5,00 g Al(OH)3 ___ x = 8,59 g AlCl3

Este soluto se lo pone en H2O hasta formar 300 ml


solución:

300 ml sc ___ 8,59 g AlCl3

Como piden el % m/v:

300 ml sc ___ 8,59 g AlCl3

100 ml sc ___ x = 2,86 g AlCl3 2,86 % m/V

Se hacen reaccionar una solución de HNO3


0,250 M con Na2CO3 en exceso, obteniéndose
NaNO3, H2O y 3,01.1023 moléculas de CO2 según:

Na2CO3 + 2 HNO3 2 NaNO3 + CO2 + H2O


Indicar cuál fue el V de solución utilizado expresado en
ml.

Ecuación Na2CO3 + 2 HNO3 2 NaNO3 + CO2 + H2O


n 1 mol 2 moles 2 mol 1 mol 1 mol

Datos y 0,250 M 3,01 1023


¿? Vsc? moléculas

95
Si nos dan como dato el n º de moléculas podemos
averiguar los moles:

6,02 1023 moléculas ___ 1 mol CO2

3,01 1023 moléculas ___ x = 0,500 moles CO2

Ecuación Na2CO3 + 2 HNO3 2 NaNO3 + CO2 + H2O


n 1 mol 2 moles 2 mol 1 mol 1 mol

Datos y 0,250 M 0,500


¿? Vsc? moles

Para averiguar el V de solución utilizado debemos


saber que no tenemos 2 moles de HNO3, sino que
debemos averiguar la cantidad de reactivo que
pusimos a partir del dato del CO2 obtenido:

1 mol CO2 ________ 2 moles HNO3

0,500 moles CO2 ___ x = 1,00 mol HNO3

Ahora podemos averiguar el V de solución utilizando el


dato de la concentración:
0,250 M 0,250 moles HNO3 ___ 1000 ml sc

1,00 mol HNO3 ___ x = 4000 ml sc

96
Problemas de estequiometria con gases

En un recipiente cerrado de 2,00 dm3 se coloca


suficiente cantidad de ZnS (s) y O2 (g) a una T
de 23,0º C y una P = 1,30 atm. Se los deja
reaccionar y se obtiene SO2 (g) y ZnO (s).
1) Calcular la masa de SO2 obtenida.
2) Si se repite la misma reacción, en las mismas
condiciones pero a una P = 2,00 atm. Se obtendrá
mayor, menor ó igual cantidad de SO2.

Ecuación 2 ZnS (s) + 3 O2 (g) 2 SO2(g) +2 ZnO (s)

n 2 mol 3 mol 2 mol 2 mol

m=nM 2. 64,0 =
128 g

V=2,00dm3
Datos y ¿? T= 23,0º C 1) m?
P=1,30
atm

1) Dar como dato el V, la P y la T a la que se encuentra


un gas es equivalente a dar la cantidad (moles) de
gas que se encuentra en el recipiente:

97
V = 2,00dm3

T = 23,0ºC =296 K

P = 1,30 atm

Ecuación 2 ZnS (s) + 3 O2 (g) 2 SO2 (g) +2 ZnO (s)

n 2 mol 3 mol 2 mol 2 mol

m=nM 2. 64,0 =
128 g

0,107
Datos y ¿? mol 1) m?

3 moles O2 ___ 128 g SO2

0,107 moles O2 ___ x = 4,57 g SO2

2) Si se repite la misma reacción, en las mismas


condiciones pero a una P = 2,00 atm, como la P es
directamente proporcional al número de moles de O2 n,
si la P aumentó el número de moles también lo hará. Es
decir, como aumentó la cantidad de reactivo, la masa
de producto SO2 también lo hará.

98
Se hacen reaccionar Zn en exceso con 200 ml
de una sc acuosa de HCl 0,600 M y se recoge el
gas obtenido en un recipiente de 1,50 l a una T
de 25,0º C. La ecuación es:

Zn (s) + 2 HCl (aq) ZnCl2 (aq) + H2 (g)

1) Calcular la cantidad de Zn que reaccionó.


2) Indicar cuál es la P que soporta el recipiente.

Zn (s) + 2 HCl (aq) ZnCl2 (aq) + H2 (g)


Ecuación
n 1 mol 2 moles 1 mol 1 mol

Datos y ¿? 1) n? 200 ml sc
0,600M 2) P= ?
V= 1,50 l
T=25,0ºC

Comenzamos por averiguar la cantidad de soluto


(reactivo) que tiene la solución:

0,600 M 1000 ml sc ___ 0,600 moles st

200 ml sc ___ x = 0,120 moles st

99
Ecuación Zn (s) + 2 HCl (aq) ZnCl2 (aq) + H2 (g)
n 1 mol 2 moles 1 mol 1 mol

Datos y ¿? 1) n? 0,120
moles st 2) P= ?
V= 1,50 l
T=25,0ºC

1) 2 moles HCl ______ 1 mol Zn


0,120 moles HCl ___ x = 0,0600 mol Zn
2) Es muy importante notar que NO tenemos 1 mol
de H2 sino que debemos calcular la cantidad de H2
obtenida a partir del dato.
Cada vez que nos pidan cualquier cosa que no sea
masa ni cantidad (P, V, T, n º de moléculas, de
átomos o de iones) calculamos el n º de moles.

Ecuación Zn (s) + 2 HCl (aq) ZnCl2 (aq) + H2 (g)


n 1 mol 2 moles 1 mol 1 mol

Datos y ¿? 1) n? 0,120 2) P=?


moles st V= 1,50 l
T=25,0ºC

calculamos
n?

100
2 moles HCl ______ 1 mol H2

0,120 moles HCl ___ x = 0,0600 moles H2 = n

Y a partir de aquí calculamos la P del gas:

Cálculo de iones obtenidos

Cuando un cierto V de Cl2 medido a 300 K y 1,00


atm reacciona con exceso de NaOH se obtienen
3,01 1023 iones Cl- según:

2 NaOH(aq) + Cl2(g) NaClO(aq) + NaCl(aq) + H2O(l)

Calcular:
1) El V de Cl2 que reaccionó.
2) El n º de moléculas de H2O que se formaron.

101
2 NaOH(aq)+ Cl2(g) NaClO(aq) + NaCl(aq) + H2O(l)
2 moles 1 mol 1 mol 1 mol 1 mol

1) V? 2) nº
T = 300K 3,01 1023
P=1,00 atm Iones Cl-
moléculas?

El único que forma iones Cl- es el NaCl, ya que de la


disociación de la oxosal NaClO se obtiene ClO-.
Averiguamos la cantidad de iones Cl-
6,02 1023 Cl- ___ 1 mol Cl-

3,01 1023 Cl- ___ x = 0,500 moles Cl-

NaCl(aq) Na+ + Cl-

1 mol - -

- 1 mol 1 mol

Por lo tanto tenemos 0,500 moles NaCl.

102
2 NaOH(aq) +Cl2(g) NaClO(aq) + NaCl(aq) + H2O(l)
2 moles 1 mol 1 mol 1 mol 1 mol

1)V?
T = 300K
2) nº
P=1,00
moléculas?
atm 0,500
1º debo
1º debo moles
averiguar
averiguar
n
n

Averiguamos la cantidad de Cl2 de la que partimos:

1) 1 mol NaCl _____ 1 mol Cl2


0,500 moles NaCl __ x = 0,500 moles Cl2 = n

Ahora podemos averiguar el V usando la ecuación de los


gases:

Para averiguar el n º de moléculas de H2O debo averiguar


primero la cantidad, es decir, el n º de moles:

103
2)

2 NaOH(aq) + Cl2(g) NaClO(aq) + NaCl(aq) + H2O(l)


2 moles 1 mol 1 mol 1 mol 1 mol

1)V? 2) nº
T = 300K 0,500 moléculas?
P=1,00 moles 1º debo
atm averiguar
1º debo n
averiguar
n

1 mol NaCl ___ 1 mol H2O

0,500 moles NaCl __ x = 0,500 moles H2O

1 mol H2O ________ 6,02 1023 moléculas H2O

0,500 moles H2O ___ x = 3,01 1023 moléculas H2O

104
Concepto de Pureza de los Reactivos

Reactivo

Impuro
Puro
(muestra)

Reactivo Impurezas
puro inertes

% Pureza % Impurezas

Impurezas

Reactivo
puro

MUESTRA

105
Masa Masa de Masa
impurezas
pura inertes impura

% 100%
% Pureza
Impurezas

Para realizar cualquier cálculo estequiométrico


debemos trabajar con reactivos puros, ya que las
impurezas no reaccionan para dar productos.

106
Se hace reaccionar una MUESTRA de 106 g de
soda Solvay (Na2CO3 de 90,0 % pureza) con
suficiente cantidad de HNO3 según:

Na2CO3(s) + 2 HNO3 2 NaNO3(aq) + CO2(g) + H2O(l)

Calcular:
1) La masa pura de Na2CO3.
2) La masa de impurezas que contiene la muestra.
3) La cantidad de NaNO3 formado.
4) La P que soporta un recipiente de 2,00 dm3 en el
que se recoge el CO2 (g) formado si se lo recoge a
una T de 20,0ºC.

Na2CO3(s) + 2 HNO3 2 NaNO3(aq)+ CO2(g)+ H2O(l)

1 mol 2 moles 2 moles 1 mol 1 mol


106 g

106 g s.S.
90,0 % p
1)m pura? 3) n? 4) P?
2) m V =2,00 dm3
impurezas? T = 20,0º C

calculamos
n

107
En primer lugar debemos saber cuál es la masa de
Na2CO3, ya que la masa que nos dan es la de soda
Solvay.

1)

90,0 % p ( 10,0% impurezas)

100 g s. S. ___ 90,0 g Na2CO3

106 g s. S. ___ x = 95,4 g Na2CO3


Otra forma:
100 % _____ 106 g s. S.

90,0 % p ___ x = 95,4 g Na2CO3

2) m impurezas?

m impurezas = m muestra – m reactivo puro

m impurezas = m s. S. – m Na2CO3

m impurezas = 106 g – 95,4 g = 10,6 g impurezas


A partir de ahora trabajamos con la masa de reactivo:

108
Na2CO3(s) + 2 HNO3 2 NaNO3(aq) + CO2(g)+ H2O(l)

1 mol 2 moles 2 moles 1 mol 1 mol


106 g

95,4 g 3) n? 4) P?
V =2,00
dm3
T = 20,0º C

calculamos
n

3) 106 g Na2CO3 ___ 2 moles NaNO3

95,4 g Na2CO3 ___ x = 1,80 moles NaNO3

4) Primero calculamos la cantidad de CO2 obtenida a


partir del reactivo:

Na2CO3(s) + 2 HNO3 2 NaNO3(aq) + CO2(g)+ H2O(l)

1 mol 2 moles 2 moles 1 mol 1 mol


106 g

95,4 g 3) n? 4) P?
V =2,00
dm3
T = 20,0º C

calculamos
n

109
106 g Na2CO3 ___ 1 mol CO2

95,4 g Na2CO3 ___ x= 0,900 moles CO2 = n

Cálculo de Pureza (% pureza)

Una muestra de 80,0 g de Ca(OH)2 impuro


reacciona con exceso de una solución acuosa
de H2SO4 0,200 M, obteniéndose 100 g de CaSO4
y H2O según:

Ca(OH)2 + H2SO4 CaSO4 + 2 H2O


1) ¿De qué tipo de reacción se trata?
2) Determinar la pureza de la muestra utilizada.
3) Calcular el V mínimo de solución de H2SO4 0,200 M
necesario para que reaccione toda la base.
4) Si la pureza de la muestra fuera del 80,0%, se
obtendría mayor, menor ó igual cantidad de
CaSO4?

Ca(OH)2 + H2SO4 CaSO4 + 2 H2O


1 mol 1 mol 1 mol 2 moles
74,0 g 136 g

80,0 g exc. sc 0,200 M 100 g: DATO


impuros
2) Pureza? = 3) V mín?
% p?

110
1) La reacción es una neutralización.
2) Determinar la pureza significa determinar el % p.
Para ello partimos del único dato que tenemos que
es la masa de CaSO4, ya que la masa de muestra
no nos sirve para realizar cálculos. Con ella
calculamos la masa de reactivo puro del cual
partimos:

Ca(OH)2 + H2SO4 CaSO4 + 2 H2O


1 mol 1 mol 1 mol 2 moles
74,0 g 136 g

80,0 g exc. sc 0,200 M 100 g: DATO


impuros 1º debemos
calcular n
2) Pureza? = 3) V mín?
% p?

136 g CaSO4 ___ 74,0 g Ca(OH)2

100 g CaSO4 ___ x = 54,4 g Ca(OH)2 (reactivo puro)

80,0 g impuros ___ 54,4 g Ca(OH)2 (reactivo puro)

100 g impuros ___ x = 68,0 g Ca(OH)2 (reactivo puro)

Por lo tanto la pureza es del 68,0 %.

111
Otra forma:
80,0 g impuros ___ 100 % (corresponde a toda la muestra)

54,4 g puros ___ x = 68,0 % pureza

3) ¿V mínimo de solución 0,200 M?


En primer lugar debemos calcular la cantidad de
H2SO4 que reacciona:

Ca(OH)2 + H2SO4 CaSO4 + 2 H2O


1 mol 1 mol 1 mol 2 moles
74,0 g 136 g

54,4 g puros exc. sc 0,200 M 100 g: DATO


1º debemos
calcular n
3) V mín?

136 g CaSO4 ___ 1 mol H2SO4

100 g CaSO4 ___ x = 0,735 moles H2SO4

sc 0,200 M 0,200 moles st ___ 1000 cm3 sc

0,735 moles st ___ x = 3675 cm3 sc

112
4) La pureza de la muestra original era del 68,0 %. Si la
pureza se eleva al 80,0 % (manteniendo el resto de las
condiciones aumentará la cantidad de producto obtenido
ya que en vez de partir de 54,4 g de Ca(OH)2 se partiría
de 64,0 g (el 80,0% de 80,0 g).

Se tiene 200 g de una muestra de CaCO3 (s)


impuro. Por calentamiento se obtienen CO2
(g) y 70,0 g de CaO (s). La ecuación química
correspondiente es:
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
Calcular:
1) La masa de CaCO3 puro utilizada.
2) La masa de impurezas que contiene la muestra.
3) La pureza de la muestra.
4) La cantidad de CO2 obtenida.
5) Si se parte de 200 g de muestra que contiene 20,0
g de impurezas inertes, ¿se obtendrá mayor,
menor ó igual cantidad de producto?

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)


1 mol 1 mol 1 mol
100 g 56,0 g

200 g muestra 70,0 g: DATO

1) m CaCO3? 4) n?
2) m impurezas?
3) Pureza?

113
1) m CaCO3?

Calculamos cuál fue la masa de CaCO3 utilizada a partir de


la masa de CaO obtenida:

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)


1 mol 1 mol 1 mol
100 g 56,0 g

200 g muestra 70,0 g: DATO

1) m CaCO3? 4) n?
2) m impurezas?
3)Pureza?

56,0 g CaO ___ 100 g CaCO3

70,0 g CaO ___ x =125 g CaCO3

2) Como teníamos 200 g de muestra significa que la


masa de impurezas será:

m impurezas = m muestra – m reactivo puro

m impurezas = 200 g muestra–125 g CaCO3 = 75,0 g impurezas

114
3) Pureza?

200 g muestra ___ 100%

125 g CaCO3 ___ x = 62,5 % pureza

4) n CO2?

Lo podemos calcular a partir de los 70,0 g de CaO ó a


partir de los 125 g de CaCO3:

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)


1 mol 1 mol 1 mol
100 g 56,0 g

200 g muestra 70,0 g: DATO

125 g 4) n?

56,0 g CaO ___ 1 mol CO2

70,0 g CaO ___ x = 1,25 mol CO2 ó

100 g CaCO3 ___ 1 mol CO2

125 g CaCO3 ___ x = 1,25 mol CO2

115
REACTIVO
LIMITANTE

Es el que se consume
por completo

Nos limita la cantidad


de producto a obtener

Se calcula cuando hay más de


un dato del lado de los reactivos

Se trabaja con reactivos PUROS

Supongamos que ponemos a reaccionar H2 y N2 en un


recipiente. Representamos una ínfima porción del
mismo que contiene las proporciones utilizadas donde
representa 1 mol de moléculas de H2, representa
1 mol de moléculas de N2 y representa 1 mol de a
la de NH3:

Estado inicial Estado final

116
Notemos que no hay H2 suficiente como para que
reaccione todo el N2 y por ello quedan 2 moles de N2
sin consumirse (no son producto). Concluimos que el
H2 es el reactivo limitante (RL) y el N2 es el reactivo en
exceso.

Lo mismo podemos deducir si planteamos la ecuación:

H2 + N2 NH3

(Notar que el N2 que queda sin reaccionar no se pone


como producto ya que no lo es).

Igualamos (recordar que ésta no depende de la


cantidad que nosotros pongamos a reaccionar): en
cálculos sería:

3 H2 + N2 2 NH3

En cálculos sería:

Cada 3 moles H2 necesitamos 1 mol N2

Como pusimos 3 moles de N2, dos quedarán sin


reaccionar.

117
Si hubiese puesto a reaccionar 6 moles de H2 y 4 moles
de N2:

Cálculo de RL:

Cada 3 moles H2 necesitamos 1 mol N2


6 moles H2 necesitamos x= 2 moles N2

Como pusimos 4 moles de N2 y necesitábamos sólo 2


el N2 está en exceso (RE) y el H2 es el RL.
Si hubiéramos hecho los cálculos al revés el resultado
sería el mismo:

Cada 1 mol N2 necesitamos 3 moles H2


4 mol N2 necesitamos x = 12 moles H2

Como sólo pusimos 6 moles, pusimos menos de lo que


necesitábamos entonces el H2 es el RL y el N2 es el
reactivo en exceso.

118
Cálculo de reactivo limitante

Se hacen reaccionar 100 g de FeO con 4,00 moles de Al


según:
3 FeO + 2 Al 3 Fe + Al2O3

1) Determinar RL y RE.
2) Calcular la cantidad de Fe obtenida.

3 FeO + 2 Al 3 Fe + Al2O3
3 moles 2 moles 3 moles 1 mol
216 g

100 g 4,00 moles

1) RL? RE? 2) n?

1) Cálculo de RL:

C/ 216 g FeO necesitamos 2 moles Al

100 g FeO necesitamos x = 0,926 moles Al

119
Pusimos 4,00 moles de Al, por lo tanto pusimos más de lo
que necesitábamos entonces el Al es el RE y el FeO es el
RL.

Otra forma de hacerlo es con proporciones:

216 g FeO = 108 (rel. esteq) pusimos 100 g FeO = 25

2 moles Al 4,00 moles Al

25 < 108 entonces FeO (el que pusimos arriba) es el RL


Si nos daba mayor a 108 sería el RE.

2) Lo calculamos a partir del RL:

3 FeO + 2 Al 3 Fe + Al2O3
3 moles 2 moles 3 moles 1 mol
216 g

100 g RL 4,00 moles 2) n?


RE

216 g FeO ______ 3 moles Fe

100 g FeO ______ x = 1,39 moles Fe

120
Cálculo de reactivo limitante con pureza

Se hace reaccionar una muestra de 80,0 g de CaO


(10,0% de impurezas) con 2 moles de H2O según:

CaO + H2O Ca(OH)2

1) Determinar cuál es la masa de CaO pura que


posee la muestra.
2) Determinar cuál es el RL.
3) Indicar la cantidad de Ca(OH)2 obtenida.

CaO + H2O Ca(OH)2


1 mol 1 mol 1 mol
56,0 g

80,0 g 2 moles
10,0%
imp
1) m 3) n?
pura?
2) RL?

121
1) Antes de realizar el Cálculo de RL se debe calcular la
masa pura de reactivo:

10,0% imp = 90,0 % pureza:

100% _____ 80,0 g muestra

90,0% p __ x = 72,0 g CaO

2) Cálculo de RL (se realiza con todos los reactivos


puros):

CaO + H2O Ca(OH)2


1 mol 1 mol 1 mol
56,0 g

72,0 g 2 moles

2) RL? 3) n?

56,0 g CaO ___ 1 mol H2O

72,0 g CaO ___ x= 1,29 moles H2O

Necesitamos para que los 2

se consuman por completo

122
Pusimos 2 moles de H2O. Es decir, pusimos más de lo que
necesitamos. Por lo tanto el H2O es el RE y el CaO es el
RL.

3) Para calcular la cantidad de producto obtenida sólo


tenemos en cuenta el RL.

CaO + H2O Ca(OH)2


1 mol 1 mol 1 mol
56,0 g

72,0 g RL 2 moles RE 3) n?

56,0 g CaO ____ 1 mol Ca(OH)2

72,0 g CaO ___ x = 1,29 mol Ca(OH)2

Cálculo de reactivo limitante con soluciones

Se hacen reaccionar 50,0 g de Sn con 160 ml de


solución de HNO3 68,0 % m/m (ρ = 1,40 g/cm3) según:

4 HNO3 (aq)+Sn (s) Sn(NO3)2 (aq) + 2 NO2 (g) + 2 H2O (l)

123
1) Indicar cuál será el V ocupado por el NO2 obtenido,
si se lo recoge en CNPT.
2) Indicar si el V de NO2 obtenido, será mayor, menor
ó igual si se parte de 50,0 g de Sn de 80,0 % p
manteniendo iguales el resto de las condiciones.
3) Indicar si el V de NO2 obtenido, será mayor, menor
ó igual si se parte de 100 ml sc de HNO3 68,0 %
m/m.

4 HNO3 (aq)+Sn (s) Sn(NO3)2(aq)+2 NO2 (g)+2 H2O (l)


4 moles 1 mol 1 mol 2 moles 2 moles
252 g 119 g

160 ml sc 50,0 g 1)VCNPT?


68,0 % m/m
ρ=
1,40g/cm3

Antes de poder calcular el RL debemos calcular la


masa de HNO3 que tiene la sc:

68,0 % m/m 68,0 g st ___ 100 g sc ρ = 1,40g/cm3

160 ml sc

71,4 ml sc ___ 68,0 g st

160 ml sc ___ x = 152 g st

124
4 HNO3 (aq)+Sn (s) Sn(NO3)2(aq)+2 NO2 (g)+2 H2O (l)
4 moles 1 mol 1 mol 2 moles 2 moles
252 g 119 g

152 g st 50,0 g 1)VCNPT?

Cálculo del RL:

252 g HNO3 ___ 119 g Sn

152 g HNO3 ___ x = 71,8 g Sn

Necesitamos para que los 2

se consuman por completo

Pusimos 50,0 g Sn, pusimos menos de lo que


necesitábamos entonces el Sn es el RL y el HNO3 es el
RE.

4 HNO3(aq)+Sn(s) Sn(NO3)2(aq)+2 NO2 (g)+2 H2O (l)


4 moles 1 mol 1 mol 2 moles 2 moles
252 g 119 g

152 g RE 50,0 g RL 1)VCNPT?



calculamos
n

125
1) VCNPT?

119 g Sn ___ 2 moles NO2

50,0 g Sn ___ x = 0,840 moles NO2

1,00 mol NO2 CNPT 22,4 dm3

0,840 moles NO2 CNPT x = 18,8 dm3

2) Si se parte de 50,0 g de Sn de 80,0 % p, en realidad


se parte de 40,0 g Sn, por lo tanto sigue siendo el RL.
Entonces se obtendrá menor cantidad de NO2 y
como el V es directamente proporcional a n, se
obtendrá un menor V.
3) Si se parte de 100 ml solución de HNO3 68,0 %
m/m:

71,4 ml sc ___ 68,0 g st

100 ml sc ___ x = 95,2 g st

252 g HNO3 ___ 119 g Sn

95,2 g HNO3 ___ x = 45,0 g Sn

Necesitamos para que los 2

se consuman por completo

126
Pusimos 50,0 g Sn, pusimos más de lo que
necesitábamos entonces el Sn es el RE y el HNO3 es el
RL.
Por lo tanto obtendremos menor cantidad de NO2 y
como el V es directamente proporcional a n, se
obtendrá un menor V.

Cálculo de reactivo limitante con pureza y soluciones

Se hacen reaccionar 30,0 g de MgCO3 que poseen 5,00


g de impurezas inertes con 200 ml de solución de HCl
0,300 M, según:

MgCO3 (s) + 2 HCl (aq) MgCl2 (aq) + CO2 (g) + H2O (l)

1) Indicar el n º de aniones Cl- obtenidos.


2) Indicar si la cantidad de MgCl2 obtenido será
mayor, menor ó igual si se utilizan 200 ml de
solución de HCl 0,400 M.

MgCO3 (s)+2 HCl (aq) MgCl2 (aq) + CO2 (g) + H2O (l)
1 mol 2 moles 1 mol 1 mol 1 mol
84,0 g

30,0 g imp 200 ml de 1) n º Cl-?


5,00 g sc
impurezas 0,300 M

127
Antes de realizar el Cálculo de RL se debe calcular la
masa pura de MgCO3 y la cantidad de soluto de la
solución:

m pura = m impura – m impurezas

m pura = 30,0 g – 5,00 g = 25,0 g MgCO3

0,300 M 1000 ml sc ___ 0,300 moles HCl

200 ml sc ___ x = 0,0600 moles HCl

MgCO3 (s)+2 HCl (aq) MgCl2 (aq) + CO2 (g) + H2O (l)
1 mol 2 moles 1 mol 1 mol 1 mol
84,0 g

25,0 g 0,0600 1) n º Cl-?


moles

Cálculo de RL:
84,0 g MgCO3 ___ 2 moles HCl

25,0 g MgCO3 ___ x = 0,595 moles HCl

Necesitamos para que los 2

se consuman por completo

128
Pusimos 0,0600 moles HCl que es menos de lo que
necesitamos para que los 2 se consuman por
completo. Por lo tanto el HCl es el RL y el MgCO 3 es el
RE.

MgCO3 (s)+2 HCl (aq) MgCl2 (aq) + CO2 (g) + H2O (l)
1 mol 2 moles 1 mol 1 mol 1 mol
84,0 g

25,0 g RE 0,0600 moles 1) n º Cl-?


RL 1º calculamos n

2 moles HCl ___ 1 mol MgCl2

0,0600 moles HCl ___ x = 0,0300 mol MgCl2

MgCl2 Mg2+ + 2 Cl-

0,0300 mol

0,0300 mol 0,0600 mol

1 mol Cl- _________ 6,02 1023 iones Cl-

0,0600 moles Cl- ___ x = 3,61 1022 iones Cl-

2) Si se utilizan 200 ml de solución de HCl 0,400 M,


como la solución es más concentrada habrá
mayor cantidad de st Y COMO ES EL RL se
obtendrá mayor cantidad de producto.

129
RENDIMIENTO

Es la relación entre el
producto obtenido y el esperado

Siempre es menor ó igual al esperado

Se aplica sobre la masa ó la cantidad de


PRODUCTO (no sobre V, P, T, etc.)

Rendimiento como dato

Se produce la siguiente reacción:

Fe2O3 + 3 Mg 3 MgO + 2 Fe

Se colocaron 40,0 g de Mg y Fe2O3 en exceso. Si el


rendimiento de la reacción fue del 80,0 %, indicar cuál
fue la cantidad de Fe obtenida.

130
Fe2O3 + 3 Mg 80,0% 3 MgO + 2 Fe
1 mol 3 moles 3 moles 2 moles
72,0 g

Exc. 40,0 g n?

Primero calculamos la cantidad obtenida suponiendo


un rendimiento del 100%:

72,0 g Mg __ 2 moles Fe si el rendimiento fuera

40,0 g Mg __ x = 1,11 moles Fe del 100 %

Luego le aplicamos el rendimiento del 80,0 %:

100 % ___ 1,11 moles Fe

80,0% ___ x = 0,890 moles Fe

Cálculo de rendimiento

Para poder calcularlo se debe tener un dato del lado de


los reactivos y un dato del lado de los productos:

Dato Rend? Dato

131
Se ponen a reaccionar 300 g de AgNO3 con cantidad
suficiente de AlCl3. Se obtienen 95,0 g de Al(NO3)3
según:
AlCl3 + 3 AgNO3 3 AgCl + Al(NO3)3
Calcular el rendimiento de la reacción.
Datos: M AgNO3 = 170 g/mol M Al(NO3)3 = 213 g/mol

AlCl3 + 3 AgNO3 R? 3 AgCl + Al(NO3)3


1 mol 3 moles 3 moles 1 mol
510 g 213 g

300 g obtuvimos
95,0g

510 g AgNO3 ___ 213 g Al(NO3)3 si el rendimiento fuera

300 g AgNO3 ___ x = 125 g Al(NO3)3 del 100 %

Pero obtuvimos 95,0 g de Al(NO3)3 entonces el


rendimiento será:

125 g Al(NO3)3 ___ 100 % rendimiento

95,0 g Al(NO3)3 ___ x = 76,0 % rendimiento

132
Rendimiento como dato. Reacción inversa

Se colocan en un recipiente cierta cantidad de PCl5 y


exceso de H2O según:
PCl5 + 4 H2O H3PO4 + 5 HCl
La reacción tuvo un rendimiento del 90,0 %. Se
obtuvieron 196 g de H3PO4.
1) ¿Cuál fue la masa de PCl5 utilizada?
2) ¿Qué cantidad de HCl se obtuvo?

PCl5 + 4 H2O 90,0 % H3PO4 + 5 HCl


1 mol 4 moles 1 mol 5 moles
209 g 98,0 g

1) m? 196 g se 2) n?
obtuvieron con
un rend. del
90,0%

Primero debemos calcular la masa de H3PO4 que


tendríamos que haber obtenido si el rendimiento de la
reacción hubiera sido del 100 %, ya que los 196 g de
obtuvieron con un rendimiento del 90,0 %.

133
90,0 % rendimiento ___ 196 g H3PO4

100 % rendimiento ___ x = 218 g H3PO4

Es lo que deberíamos haber obtenido si


el rendimiento hubiera sido del 100 %. (Pusimos reactivo como
para obtener esa masa de producto)

PCl5 + 4 H2O 90,0 % H3PO4 + 5 HCl


1 mol 4 moles 1 mol 5 moles
209 g 98,0 g

1) m? ¿? 218 g (100 %)
esperábamos
obtener
2) n?
196 g (90,0 %) ¿?

obtuvimos

1) m PCl5?

98,0 g H3PO4 ___ 209 g PCl5

218 g H3PO4 ___ x = 465 g PCl5

134
2)n HCl?
Para calcular otros productos obtenidos debemos
trabajar con los 196 g ya que a todos los productos
afecta el mismo rendimiento.

PCl5 + 4 H2O 90,0 % H3PO4 + 5 HCl


1 mol 4 moles 1 mol 5 moles
209 g 98,0 g

196 g (90,0 %) 2) n?

98,0 g H3PO4 ___ 5 moles HCl

196 g H3PO4 ___ x = 10,0 moles HCl

Rendimiento como dato. Reacción inversa.

Cálculo de pureza

Se colocan en un recipiente 200 g de una muestra de


MnO2 con exceso de solución de HCl según:

MnO2 + 4 HCl MnCl2 + Cl2 + 2 H2O

La reacción tiene un rendimiento del 95,0 %, se


obtienen 1,50 moles de MnCl2. Calcular la pureza de la
muestra de MnO2.

135
MnO2 + 4 HCl 95,0 % MnCl2 + Cl2 + 2 H2O

1 mol 4 moles 1 mol 1 mol 2 moles


87,0 g

200 g exceso 1,50 moles


muestra de sc Obtuvimos
con un 95,0
%

Comenzamos por calcular la cantidad de producto


(MnCl2) que hubiéramos obtenido con un rendimiento
del 100 %:
95,0 % rend ___ 1,50 moles MnCl2

100 % rend ___ x = 1,58 moles MnCl2

MnO2 + 4 HCl 95,0 % MnCl2 + Cl2 + 2 H2O

1 mol 4 moles 1 mol 1 mol 2 moles


87,0 g

200 g exceso 1,50 moles


muestra de sc Obtuvimos con
un 95,0 % ¿?

1,58 moles
Esperábamos
obtener (100 %)
¿?

136
Con él calculamos la masa de reactivo puro:

1 mol MnCl2 ______ 87,0 g MnO2

1,58 moles MnCl2 ___x = 137 g MnO2

200 g muestra ___ 100 %

137 g MnO2 ___ x = 68,5 % pureza

Pureza, soluciones, RL y rendimiento

Se colocan en un recipiente 80,0 g de una muestra de


Cu impuro (70,0 % pureza) con 200 g de sc de H2SO4
0,100 M (ρ = 1,02 g/ml) según:
Cu (s) + 2 H2SO4 (aq) CuSO4 (aq) + SO2 (g) + 2 H2O (l)
Si la reacción tiene un rendimiento del 80,0 %. Calcular:
1) La masa de CuSO4 obtenida.
2) La P que soporta un recipiente de 1,50 l en el que
se recoge el SO2 obtenido a 20,0º C.
3) Si se partiera de 100 g de solución de H2SO4 (sin
cambiar el resto de las condiciones), ¿la masa de
oxosal obtenida sería mayor, menor ó igual a la
obtenida en 1)?
4) Si la pureza de la muestra fuera del 80,0 % (sin
cambiar el resto de las condiciones), ¿la masa de
oxosal obtenida sería mayor, menor ó igual a la
obtenida en 1)?

137
80%
Cu (s) + 2H2SO4(aq) CuSO4 (aq) + SO2 (g) + 2 H2O

1 mol 2 moles 1 mol 1 mol 2 moles


63,5 g 160 g

80,0 g 200 g de sc 1) m? 2) P =?
muestra 0,100 M V = 1,50 l
70,0 % p ρ=1,02 g/ml T = 293 K
1º 2º
calculamos calculamos
la m pura moles de st

calculamos el RL

1º m pura

100 % _____ 80,0 g muestra

70,0 % p ___ x = 56,0 g Cu

2º moles de st

0,100 M 0,100 moles st ___ 1000 ml sc ρ=1,02 g/ml

200 g sc

m sc = ρ V = 1,02 g/ml 1000 ml = 1020 g sc

138
1020 g sc ___ 0,100 moles st

200 g sc ___ x = 0,0196 moles st

3º calculamos el RL

Cu(s)+2H2SO4(aq) 80% CuSO4 (aq) + SO2 (g) +2 H2O

1 mol 2 moles 1 mol 1 mol 2 moles


63,5 g 160 g

80,0 g 200 g de sc 1) m? 2) P =?
muestra 0,100 M V = 1,50 l
70,0 % p ρ=1,02 g/ml T = 293 K
1º 2º
56,0 g 0,0196 moles
puros st

calculamos el RL

63,5 g Cu ___ 2 moles H2SO4

56,0 g Cu ___ x = 1,76 moles H2SO4

Necesitamos para que los 2

se consuman por completo

139
Pusimos 0,0196 moles de H2SO4, pusimos menos de lo
que necesitábamos entonces el H2SO4 es el RL. La
calculamos:

Cu (s)+2H2SO4(aq) 80,0% CuSO4 (aq) + SO2 (g) +2 H2O

1 mol 2 moles 1 mol 1 mol 2 moles


63,5 g 160 g

1º 56,0 g 2º 0,0196 1) m? 2) P =?
puros moles st V = 1,50 l
RE RL T = 293 K
1º calculo
n

1) m CuSO4?

La calculamos a partir del RL:

2 moles H2SO4 ___ 160 g CuSO4 100 % rend.

0,0196 moles H2SO4 ___ x = 1,57 g CuSO4

100 % rend. ___ 1,57 g CuSO4

80,0 % rend. ___ x = 1,26 g CuSO4

140
2) P =?

1º calculamos la cantidad de gas obtenida a partir del


RL

Cu(s)+2H2SO4(aq) 80,0% CuSO4 (aq) + SO2 (g) +2 H2O

1 mol 2 moles 1 mol 1 mol 2 moles


63,5 g 160 g

1º 56,0 g 2º 0,0196 1) m? 2) P =?
puros moles st V = 1,50 l
RE RL T = 293 K
1º calculo
n

2 moles H2SO4 _______ 1 mol SO2 100 % r.

0,0196 moles H2SO4 ___ x = 9,80 10-3 mol SO2

100 % rend. ___ 9,80 10-3 mol SO2

80,0 % rend. ___ x = 7,84 10-3 mol SO2

141
3) Si se partiera de 100 g de solución de H2SO4,
tendríamos aún menos cantidad de H2SO4 que es el
RL por lo que la masa de oxosal obtenida disminuirá.
4) Si la pureza de la muestra fuera del 80,0 %, la
masa de Cu puro sería aún mayor, por lo que el Cu
seguiría siendo el RE y por lo tanto la masa de
oxosal obtenida NO variará ya que ella depende del
RL.

Pureza, soluciones, RL y rendimiento?

Se hacen reaccionar 30,0 g de MgCO3 (15,0 %


impurezas) con 3,00 l de solución de HCl 0,100 M y se
obtiene CO2 (g) que se lo recoge en un recipiente de
3,00 dm3 que soporta una P de 1,00 atm a una T de
20,0º C.
La reacción es:

MgCO3 (s) + 2 HCl (aq) MgCl2 (aq) + CO2 (g) + H2O (l)

1) Calcular el rendimiento de la reacción.


2) Indicar el V de solución de HCl que se necesita
para que se consuma todo el MgCO3.

142
MgCO3 (s) + 2 HCl (aq) 1)? MgCl2 (aq) + CO2 (g) + H2O (l)

1 mol 2 moles 1 mol 1 mol 1 mol


84,0 g

30,0 g 3,00 l sc
15,0 % imp 0,100 M P=1,00atm
1º 2º V=3,00 dm3
calculamos calculamos T = 293 K
m pura n st 4º
3º calculamos
calculamos RL n
2) Vsc?

1º calculamos m pura

15,0 % impurezas = 85,0 % pureza

100 % ___ 30,0 g MgCO3 impuros

85,0 % p___ x = 25,5 g MgCO3 puro

2º calculamos n st

0,100 M 1l sc ______ 0,100 moles st

3,00l sc ___ x = 0,300 moles st

143
3º calculamos RL

MgCO3 (s) + 2 HCl (aq) 1)? MgCl2 (aq) + CO2 (g) + H2O (l)

1 mol 2 moles 1 mol 1 mol 1 mol


84,0 g

25,5 g 0,300
moles P=1,00atm
3º calculamos RL V=3,00 dm3
T = 293 K

2) Vsc? calculamos
n

84,0 g MgCO3 ___ 2 moles HCl

25,5 g MgCO3 ___ x = 0,607 moles HCl

necesitamos para que los 2


se consuman por completo

Pusimos 0,300 moles de HCl, es decir menos de lo


que necesitamos para que se consuma toda el MgCO3,
entonces el HCl es el RL y el MgCO3 es el RE.

144
4º calculamos n de CO2

MgCO3 (s) + 2 HCl (aq) 1)? MgCl2 (aq) + CO2 (g) + H2O (l)

1 mol 2 moles 1 mol 1 mol 1 mol


84,0 g

25,5 g 0,300 0,125


RE moles moles
RL
2) Vsc?

1) Rendimiento?

2 moles HCl ______ 1 mol CO2 100 % rend.

0,300 moles HCl ___ x= 0,150 moles CO2

0,150 moles CO2 ___ 100 % rend.

0,125 moles CO2 ___ x = 83,3 % rendimiento

145
2) V de solución de HCl para que se consuma todo el
MgCO3?

Según el cálculo de RL necesitamos 0,607 moles HCl


para que se consuman los 25,5 g de MgCO3.

0,100 M 0,100 moles HCl ___ 1 litro sc

0,607 moles HCl ___ x = 6,07 litros sc

146
EQUILIBRIO QUÍMICO

Hasta ahora vimos reacciones completas en donde por lo


menos uno de los reactivos se consume por completo (RL).
Ahora veremos reacciones en donde se llega a un equilibrio
en donde los reactivos forman productos a la misma
velocidad en la que los productos forman reactivos.
Se representan con una doble flecha:

R P en el equilibrio v = v

Como la velocidad de una reacción química es proporcional


a la concentración, cuando la reacción apenas comienza la
velocidad de la reacción que va de reactivos a productos es
muy grande y la de la reacción que va de productos a
reactivos es muy chica.
Cuando disminuye la concentración de reactivos y aumenta
la de productos la reacción inversa va adquiriendo mayor
velocidad.
Cuando las dos velocidades se igualan se dice que se llegó
al equilibrio.
Una vez que se alcanza el equilibrio las concentraciones de
reactivos y productos permanecen constantes. Esto no
significa que la reacción terminó ya que lo que sucede es
un equilibrio dinámico.
Las concentraciones molares de R y P están vinculadas por
medio de la constante de equilibrio Kc que sólo depende

147
de la T y de la reacción en cuestión y no de las
concentraciones de la que se parte.
Para una reacción:

aA+bB cC+dD

La constante de equilibrio tiene la siguiente expresión:

Kc no lleva unidades

Donde todas las concentraciones son Molares y en el


Equilibrio.
Por ejemplo, para la reacción entre el hidrógeno y el iodo
para dar ioduro de hidrógeno:

H2 + I2 2 HI

La constante de equilibrio es:

El proceso de la variación de las concentraciones de


reactivos y productos en función del tiempo se puede
representar de la siguiente forma:

148
Es importante remarcar que aunque cambien las
concentraciones iniciales, la constante de equilibrio Kc no
variará ya que no depende de las concentraciones iniciales
sino de las del equilibrio, y éstas a su vez dependen de la
T.

Cálculo de Kc

En un recipiente rígido de 500 ml se encuentran en el


equilibrio a 100º C, 2,00 moles de HCl, 96,0 g de O2, 54,0
g de H2O y 6,02 1023 moléculas de Cl2.

4 HCl (g) + O2(g) 2 H2O (g) + 2 Cl2 (g)

1) Escribir la expresión de la constante de equilibrio.


2) Calcular Kc a dicha T.

149
1) Expresión de la constante de equilibrio

2) 4 HCl (g) + O2(g) 2 H2O (g) + 2 Cl2 (g)

eq) 2,00 moles 96,0 g 54,0 g 6,02 1023 moléc.

n = m/M

neq) 2,00 moles 3,00 moles 3,00 moles 1,00 mol

Ceq = neq/V(dm3) V = 500 ml = 0,500 dm3

Ceq)

Ceq) 4,00 M 6,00 M 6,00 M 2,00 M

Si no nos dan la concentración en el equilibrio sino la


concentración inicial debemos obtener la
concentración en el equilibrio para poder plantear la
constante de equilibrio.

150
-x +x Se desplaza hacia
la derecha porque
no pusimos ni C
ni D.
A + 2B 3C + D

i) 2 moles 1 mol - -
Lo inicial + o –
tantas x como
eq) 2 - x 1 -2x 0+3x 0+x indique el
coeficiente
estequiométrico
pusimos pusimos

reacciona se forman

Por cada 1 mol de A que Por cada 1 mol de A que


reacciona, reaccionan 2 reacciona, se forman 3
moles de B moles de C

+x -x

A + 3B C + 2D

i) - 2 moles 2 moles 1 mol

eq) 0+x 2 + 3x 2–x 1 – 2x

OjO!! Siempre Kc se define como

151
CÁLCULO DEL COCIENTE DE REACCIÓN Qc

Si nos dan como dato todas las concentraciones ó los


moles iniciales, ¿cómo sabemos si la reacción está en
equilibrio ó hacia dónde evoluciona?

A + 3B C + 2D

i) 3 moles 2 moles 2 moles 1 mol

NO LO SABEMOS, para saberlo debemos realizar el


cálculo de Qc que tiene la misma expresión que Kc pero se
lo plantea para cualquier tiempo t por lo QUE NO ES UNA
CONSTANTE sino que va variando hasta alcanzar el valor
de Kc:

 Si Kc = Qc

La reacción está en equilibrio.

 Si Qc < Kc

Qc debe ir aumentando a medida que pasa el tiempo


hasta llegar a ser igual que la Kc.

152
Como

Los Productos deben ir aumentando a medida que


pasa el tiempo a expensas de los Reactivos que
deben ir disminuyendo a medida que pasa el tiempo.
Es decir la reacción evoluciona hacia la formación
de Productos (hacia la derecha).

 Si Qc > Kc

Qc debe ir disminuyendo a medida que pasa el tiempo


hasta llegar a ser igual que la Kc.

Como

Los Productos deben ir disminuyendo a medida que


pasa el tiempo formando los Reactivos que deben ir
aumentando a medida que pasa el tiempo. Es decir la
reacción evoluciona hacia la formación de
Reactivos (hacia la izquierda).

153
Problema para decidir hacia dónde evoluciona el
equilibrio (Qc)

En un recipiente de 10,0 dm3 a una temperatura T, se


colocan 1,00 mol de CO2 (g), 0,600 g de H2 (g) 0,100
moles de H2O y 5,60 g de CO (g) según:

CO2 (g) + H2 (g) H2O (g) + CO (g)

La constante de equilibrio para la reacción a la


temperatura T es de 4,44 10-2.
Decidir si la mezcla de gases introducida en el
recipiente está en equilibrio. En caso negativo, indicar
en qué sentido se desplazará la reacción para
alcanzarlo.
Planteamos nuestro sistema inicial:

CO2 (g) + H2 (g) H2O (g) + CO (g)

i) 1,00 mol 0,600 g 0,100 mol 5,60 g

ni) 1,00 mol 0,300 mol 0,100 mol 0,200 mol

Ci)

Ci) 0,100 M 0,0300 M 0,0100M 0,0200 M

154
Kc = 4,44 10-2 y Qc = 6,67 10-2

Entonces Qc > Kc por lo tanto la reacción no está en


equilibrio y evoluciona hacia la formación de reactivos,
es decir hacia la izquierda.

155
PRINCIPIO DE LE CHATELIER

Si a un sistema que se encuentra en equilibrio se lo


perturba (se cambia la concentración de reactivos ó
productos, se cambia la P ó el V, etc) el sistema
evolucionará de tal manera de contrarrestar el cambio
producido.

Si tenemos un sistema en equilibrio: R P

Y agregamos R, es equivalente a decir que aumentamos la


concentración de reactivos.
Según Le Chatelier, el sistema contrarresta el cambio
producido, es decir, el sistema disminuye la concentración
de reactivos (se deben consumir). Para esto el sistema
evoluciona hacia la formación de productos, es decir, hacia
la derecha:

el sist. contrarresta
Agregamos R [R] el sistema [R]

R P

Si agregamos P, es equivalente a decir que aumentamos la


concentración de productos.
Según Le Chatelier, el sistema contrarresta el cambio
producido, es decir, el sistema disminuye la concentración

156
de productos (se deben consumir). Para esto el sistema
evoluciona hacia la formación de reactivos, es decir, hacia
la izquierda:

el sist. contrarresta
Agregamos P [P] el sistema [P]

R P evoluciona hacia la formación de R

Si lo queremos explicar con el Qc, al agregar producto


YA NO HAY EQUILIBRIO entonces resulta:

Como agregamos productos, la concentración de


productos en el momento t es mayor a la
concentración de productos que teníamos en el
equilibrio:

es decir

por lo tanto el cociente re reacción Qc debe ser mayor


a la constante de equilibrio Kc:

157
Y esto significa que el Qc debe disminuir por lo que los
productos deben disminuir formando reactivos. Es
decir, el sistema evoluciona hacia la izquierda para
volver al equilibrio.

el sist. contrarresta
Si sacamos R [R] el sistema [R]

R P evoluciona hacia la formación de R

el sist. contrarresta
Sacamos P [P] el sistema [P]

R P evoluciona hacia la formación de P

158
CAMBIOS DE TEMPERATURA OJO!! CAMBIA EL Kc

sistema sistema

Manta térmica Hielo


Aumentamos la T Bajamos la T

El sistema ABSORBE calor El sistema LIBERA calor

Reacciones ENDOTÉRMICAS Reacciones EXOTÉRMICAS

ABSORBE CALOR LIBERA CALOR


R P R P
LIBERA CALOR ABSORBE CALOR

Si AUMENTAMOS la T, el sistema ABSORBE calor

R ABSORBE CALOR P R ABSORBE CALOR P

[P] y [R] [R] y [P]

159
Es decir La Kc variará ya que cambió la T

Si BAJAMOS la T, el sistema LIBERA calor

R LIBERA CALOR P R LIBERA CALOR P

[P] y [R] [R] y [P]

Es decir La Kc variará ya que cambió la T

160
EQUILIBRIO ÁCIDO – BASE

Autoionización del H2O

2 H2O H3O+ + OH-

como la [H2O]2 es constante

Kc [H2O]2 = [H3O+] [OH-]

Es constante = Kw constante del agua

Kw = [H3O+] [OH-]

Al igual que Kc, Kw sólo depende de la temperatura.

A 25º C Kw = 1,00 10-14

Por lo tanto a 25º C 1,00 10-14 = [H3O+] [OH-]

161
Se define el operador matemático p:

pX = - log X

Debido al signo negativo cuando X aumenta, pX


disminuye:
X pX

pH = - log [H3O+]

pOH = - log [OH-]

pKw = - log Kw = -log 1,00 10-14 = 14,00 pKw = 14,00

T 25º C 25º C

Kw = [H3O+] [OH-] = 1,00 10-14

T 25º C

pKw = pH + pOH = 14,00

T 25º C

OjO!! ACIDEZ [H3O+] pH

162
Solución neutra: [H3O+] = [OH-]

A 25º C [H3O+] [OH-] = 1,00 10-14

Sc neutra [H3O+] = [OH-]

[H3O+] [H3O+] = 1,00 10-14 y [OH-] [OH-] = 1,00 10-14

[H3O+]2 = 1,00 10-14 [OH-]2 = 1,00 10-14

[H3O+] = 1,00 10-7 M y [OH-] = 1,00 10-7 M

pH = 7,00 y pOH = 7,00

Solución ácida [H3O+] > [OH-]

A 25º C [H3O+] > 1,00 10-7 M y [OH-] < 1,00 10-7 M

pH 7,00 y pOH 7,00

Solución básica ó alcalina [OH-] > [H3O+]

A 25º C [H3O+] < 1,00 10-7 M y [OH-] > 1,00 10-7 M

163
Escala de pH a 25º C sc ácida sc básica

0 7,00 14,00

sc neutra

OjO!! Notar que el pH depende de la concentración


molar de H3O+ y no de la cantidad de solución.

Si tenemos 3 soluciones del mismo ácido DE IGUAL


CONCENTRACIÓN pero distinto volumen, todas
tendrán igual [H3O+]

100 cm3 sc 10 cm3 sc 1 cm3 sc

Entonces TODAS TENDRÁN EL MISMO pH.

164
Cálculo de pH y pOH a partir de [H3O+] a 25º C

1) [H3O+] - log [H3O+] pH pOH =14 - pH pOH

2) [H3O+] [OH-] - log [OH-] pOH

[H3O+] = 1,00 10-3 M

1) pH = - log 1,00 10-3 = 3,00

(Notar que cuando el n º que está delante de la


exponencial es 1,00, el pH es el exponente cambiado de
signo).
Siempre en pH trabajaremos con 2 decimales.

pOH = 14,00 – pH = 14,00 – 3,00 = 11,00

2) [H3O+] [OH-] = 1,00 10-14

pOH = - log [OH-] = - log 1,00 10-11 = 11,00

165
[H3O+] = 3,50 10-3 M

pH = - log [H3O+] = - log 3,50 10-3 = 2, _ _

≠ 1 tomo el exponente sin el signo (en


este caso 3), le resto 1 (da 2) y le pongo la coma. En la
calculadora debe dar 2, _ _.

Depende de la calculadora puede ser:

(-) log 3 . 5 0 Exp (-) 3

3 . 5 0 Exp +/- 3 log +/-

pH = 2,46

Notar que cuanto mayor es la [H3O+] menor es el pH.

166
Cálculo de [H3O+] y [OH-] a partir de pH a 25º C

pH = - log [H3O+] - pH = log [H3O+]

10-pH = [H3O+]

De la misma forma

10-pOH = [OH-]

10-pKw = Kw

pH = 3,20 [H3O+]? [OH-]?

1) pH [H3O+] [OH-]

2) pH pOH =14 - pH pOH [OH-]

1) [H3O+] = 10-pH = 10-3,20 = 6,31 10-4

167
Dependiendo de la calculadora puede ser:

SHIFT
log (-) 3 . 2 0

SHIFT
3 . 2 0 +/- log

1 0 (-) 3 . 2 0
^

2) pOH = 14,00 – pH = 14,00 – 3,20 = 10,80

[OH-] = 10-pOH = 10-10,80 = 1,58 10-11

168
ACIDO: sustancia capaz de ceder H+ al medio

HA

H2O

H3O+

HA + H2O A- + H3O+

AGUA ACIDO FUERTE ACIDO DEBIL

HNoMe: HCl, HBr, H2S, HCN……

HNoMeO: HNO3, HClO2, HBrO, H2SO4 …..

RCOOH: CH3COOH, C6H5COOH, HCOOH…..

Cualquiera con NH+: NH4+, CH3NH3+, (CH3)2NH2+….

169
BASE: sustancia capaz de captar H+ del medio

B
H 2O

OH-

B + H2O BH+ + OH-

BASE FUERTE BASE DEBIL

Me(OH): NaOH, Ca(OH)2, Mg(OH)2….

NoMe-: F-, CN-…..

NoMeO-: NO2-, ClO3-, BrO-……

RCOO-: CH3COO-, C6H5COO-, HCOO-….


Toda aquella sustancia que tenga pares de electrones
sin compartir sobre el átomo central, ya que como el H+
no tiene electrones necesita un par de electrones. En
los ejemplos siguientes el N tiene un par de electrones
sin compartir:

NH3, CH3NH2, (CH3)2NH, (CH3)3N….

170
ÁCIDO: sustancia capaz de ceder H+ al medio BASE: sustancia capaz de captar H+ del medio

HA + H2O A- + H3O+ B + H2O BH+ + OH-

Ej: HF, HNO2, RCOOH, NH4+, R-NH3+... Ej: F-, NO2-, RCOO-, NH3, R-NH2, Me(OH)x ...

HF + H2O F- + H3O+ NH3 + H2O NH4+ + OH- (El NH3 es una

RCOOH + H2O RCOO- + H3O+ base por tener el N un par de e- sin compartir)

R-NH3+ + H2O R-NH2 + H3O+ RCOO- + H2O RCOOH + OH-

La expresión del Kc será: R-NH2 + H2O R-NH3+ + OH-

como [H2O] = cte

constante constante

Ka = constante de acidez Kb = constante de basicidad

171
Concepto de pares ácido – base conjugados

H2O + H2O H3O+ + OH-

Base 1 ácido 2 ácido 1 base 2

Pares ácido/ base: H2O/ OH- H3O+/ H2O

HA + H2O A- + H3O+

Ácido 1 base 2 base 1 ácido 2

Pares ácido/ base: H2O/ OH- H3O+/ H2O HA/ A-

B + H2O BH+ + OH-

Base 1 ácido 2 ácido 1 base 2

Pares ácido/ base: H2O/ OH- H3O+/ H2O BH+/B


Notar que los pares ácido/base conjugados del H2O
están siempre, ya que en todas las soluciones tenemos
H2O.

172
Ácido fuerte: es el que se ioniza totalmente Ácido débil: No se ioniza totalmente (equilibrio)

HA: HCl, HBr, HI, HNO3, HClO4, H2SO4 HA: HF, HCN, HNO2, RCOOH, R-NH3+, NH4+...

Ej: HClO4 + H2O ClO4- + H3O+ Ej: HNO2 + H2O NO2- + H3O+

HA + H2O A- + H3O+ HA + H2O A- + H3O+

i) Ci - 10-7 M (del H2O) i) Ci - -

f) - Ci Ci + 10-7 eq) Ci - x > 0 x x < Ci

Si Ci > 10-5 el 10-7 se desprecia [H3O+]eq = x y x < Ci [H3O+] < Ci

[H3O+]f = Ci = [HA]i [H3O+]eq < [HA]i

Ej: sc de HCl 0,200M pH? pOH?

HCl + H2O Cl- + H3O+ pKa, pKb, Kb Ka (Ka = 10-pKa)

i) 0,200 M - 10-7 pH, pOH, [OH-] [H3O+]eq = x


f) - 0,200M 0,200M

[H3O+] = 0,200M pH = 0,70 pOH = 13,30 Ci Ceq = Ci – x ([OH-] = Kw/x)

173
EJEMPLOS

Ácido fuerte: HNO3 Ácido débil: HNO2

HNO3 + H2O NO3- + H3O+ HNO2 + H2O NO2- + H3O+

i) 0,3 M - - i) 0,3 M - -

f) - 0,3 M 0,3 M eq) 0,3 - x > 0 x x < 0,3

[H3O+]f = 0,3 M [H3O+]eq < 0,3 M

pH = - log 0,3 = 0,52

pOH = 14,00 – 0,52 = 13,48 A partir de acá me pueden dar Ka y despejo x.

Así obtengo x que corresponde a la concentración

molar de hidronio en el equilibrio: [H3O+]eq

174
Base fuerte: es la que se disocia totalmente Base débil: hay equilibrio

B: Me(OH)x B: F-, NO2-, RCOO-, NH3, R-NH2...

Ej: NaOH H2O Na+ + OH- Ej: R-NH2 + H2O R-NH3+ + OH-

NaOH H2O Na+ + OH- B + H2O BH+ + OH-

i) Ci - 10-7 M (H2O) i) Ci - -

f) - Ci Ci + 10-7 eq) Ci –x > 0 x x < Ci

Si Ci > 10-5 el 10-7 se desprecia [OH-]eq = x y x < Ci [OH-] < Ci

[OH-] = Ci = [NaOH]i [OH-] < [B]i

Ca(OH)2 H2O Ca2+ + 2 OH-

i) Ci - 10-7 M (H2O) pKa, pKb, Ka Kb (Kb = 10-pKb)

f) - Ci 2 Ci + 10-7 pH, pOH, [H3O+] [OH-]eq = x

[OH-] = 2 Ci = 2 [Ca(OH)2]i Ci Ceq = Ci – x [H3O+] = Kw/x

175
EJEMPLOS

BASE FUERTE: [KOH]= 0.500 M

KOH H2O K+ + OH-


i) 0,500 M
f) - 0,500 M 0,500 M

[OH-]= 0.500 M pOH = 0,30 pH = 13,70

BASE FUERTE: [Ca(OH)2]= 0,500 M

Ca(OH)2 H2O Ca+2 + 2 OH-


i) 0,500 M - -
f) - 0,500 M 2 x 0,500 M = 1,00M

[OH-]= 0.500 M pOH = 0,30 pH = 13,70

176
BASE DÉBIL: NH3

NH3 + H2O NH4+ + OH-

i) 0,500 M - -
eq) 0,500 M – x x x 0,500 M

[OH-] 0.500 M

La concentración de oxhidrilo [OH-] se obtendrá a partir del


planteo de la constante de basicidad Kb:

[H3O+]

[H3O+] = 1,00 10-14/[OH-] pH = - log [H3O+]

[OH-] = 10-pOH pOH = 14 - pH

177
Ka [HA]i=
Ka Ci

[HA]i= [H3O+] [H3O+]


Ci =x =x

[H3O+] = x [HA]i= Ci Ka

•10-pKa
•10-14/Kb
Ka

•x
•10-pH
[H3O+] •1,00 10-14/[OH-]

•Ci - x
•Ci - [H3O+]
[HA]i= Ci

178
[B]i=
Kb Kb Ci
[B]i= [OH-] [OH-]
Ci =x =x

[OH-] = x [B]i= Ci Kb

• 10-pKb
• 10-14/Ka
Kb

•x
• 10-pOH
[OH-] • 1,00 10-14/[H3O+]

• Ci - x
• Ci - [OH-]
[B]i=Ci

179
Acido Fuerte

TODOS LOS PROBLEMAS LOS HAREMOS A 25º C

Se preparan 300 ml de solución disolviendo 2,00 g de HCl


en H2O. Calcular:
1) [H3O+]
2) pH
3) [OH-]
4) pOH
5) Indicar las especies presentes en la solución.
Dato: M HCl = 36,5 g/mol
Debo comenzar por calcular la concentración molar del
ácido:

300 ml sc ___ 2,00 g st

1000 ml sc __ x = 6,67 g st

[HCl] = 0,183 M

nst = mst = 6,67 g = 0,183 moles st

Mst 36,5 g/mol

Ecuación de ionización del ácido:


HCl + H2O Cl- + H3O+

Ci 0,183 M - -

Cf - 0,183 M 0,183 M

180
1) [H3O+] = 0,183 M

2) pH = - log [H3O+] = - log 0,183 = 0,74

3) [OH-] = Kw = 1,00 10-14 = 5,46 10-14


[H3O+] 0,183

4) pOH = 14,00 – pH = 14,00 – 0,74 = 13,26

5) Especies: H2O, H3O+, OH- (siempre presentes) y Cl-

Se tienen 10,0 cm3 de sc de HCl 0,200 M y 100 cm3 de sc de


HNO3 0,200 M.
1) Indicar el pH de ambas soluciones.

2) Calcular el pH de la 1º sc si se la diluye hasta 500 cm3.


ES MUY IMPORTANTE REMARCAR QUE EL pH NO
DEPENDE DEL VOLUMEN DE SOLUCIÓN.
1) Por lo tanto no tendremos en cuenta el volumen de
cada solución.

HCl + H2O Cl- + H3O+

Ci 0,200 M - -

Cf - 0,200 M 0,200 M

[H3O+] = 0,200 M pH = - log 0,200 = 0,70

181
HNO3 + H2O NO3- + H3O+

Ci 0,200 M - -

Cf - 0,200 M 0,200 M

[H3O+] = 0,200 M pH = - log 0,200 = 0,70

2) En el caso de que las soluciones se diluyan, como


cambia la concentración de la solución cambiará el pH.

0,200 M 1000 cm3 sc ___ 0,200 moles st

10,0 cm3 sc ___ x = 2,00 10-3 moles st

H2O

500 cm3 sc ___ 2,00 10-3 moles st

1000 cm3 sc ___ x = 4,00 10-3 moles st

[HCl] = 4,00 10-3 M = [H3O+] (Ac. Fuerte) pH = 2,40

NOTAR QUE AL DILUIR (BAJAR LA CONCENTRACIÓN) EL


pH AUMENTÓ.

182
Base Fuerte

Se preparan 2,00 dm3 de solución de KOH de pH 10,30. 1)


Calcular la masa de KOH de la que se partió.
2) Indicar las especies ácidas presentes en la solución.

Dato: M KOH = 56,0 g/mol

pOH= [OH-]= [OH-]


pH mKOH
14-pH 10-pOH =[KOH]

H2O
KOH K+ + OH-

Ci Ci - -

Cf - Ci Ci?

pH = 10,30 pOH = 14,00 – pH = 14,00 – 10,30 = 3,70

[OH-] = 10-pOH = 10-3,70 = 2,00 10-4 M


H2O
KOH K+ + OH-

Ci Ci - -

Cf - Ci 2,00 10-4 M

Como se trata de una base fuerte

183
[KOH] = [OH-] = 2,00 10-4 M (también [K+] = 2,00 10-4 )

2,00 10-4 M 1,00 dm3 sc ___ 2,00 10-4 moles st

2,00 dm3 sc ___ x = 4,00 10-4 moles st

m = n M = 4,00 10-4 moles st 56,0 g/mol = 0,0224 g KOH

2) Especies ácidas: H2O, H3O+.

Se tienen 2 recipientes de 500 ml. En uno de ellos se


encuentra una sc de NaOH de pH 12,30 y en el otro una sc
de Ca(OH)2 del mismo pH. Calcular la cantidad de st
presente en cada recipiente.

Como las 2 soluciones tienen el mismo pH, ambas tienen


la misma [H3O+] y por tanto la misma [OH-]:

= pH = [H3O+] = [OH-]

pH = 12,30 pOH = 1,70 [OH-] = 10-1,70 = 0,0200 M

Planteamos las ecuaciones:

184
H2O
NaOH Na+ + OH- Ca(OH)2 H2O
Ca2+ + 2 OH-

i) C1 - - C2 - -

f) - C1 C1 - C2 2 C2

C1 = 2 C2 = 0,0200 M C1 = 0,0200 M C2 = 0,0100 M

Es decir,

[NaOH] = C1 = 0,0200 M y [Ca(OH)2] = C2 = 0,0100 M

1000 ml sc __ 0,0200 moles st 1000 ml sc __ 0,0100 moles st

500 ml sc _ x = 0,0100 moles st 500 ml sc __ x = 5,00 10-3 mol st

0,0100 moles NaOH 5,00 10-3 moles Ca(OH)2

185
Base fuerte con dilución

Se diluyen 200 ml de una sc de Mg(OH)2 0,0500 M hasta un


volumen de 500 ml. Calcular el pH de la sc antes y después de
diluir.

Antes de diluir la concentración es 0,0500 M:

H2O
Mg(OH)2 Mg2+ + 2 OH-

Ci 0,0500 M - -

Cf - 0,0500 M 2. 0,0500 M = 0,100 M

[OH-]AD = 0,100 M pOH = 1,00 pHAD = 13,00

Después de diluir:

0,0500 M 1000 ml sc ___ 0,0500 moles st

200 ml sc ___ x = 0,0100 moles st

H2O

500 ml sc ___ 0,0100 moles st

1000 ml sc ___ x = 0,0200 moles st

186
[Mg(OH)2]DD = 0,0200 M (DD: después de diluir)

H2O
Mg(OH)2 Mg2+ + 2 OH-

Ci 0,0200 M - -

Cf - 0,0200 M 2. 0,0200 M = 0,0400 M

[OH-]DD = 0,0400 M pOH = 1,40 pHDD = 12,60

187
Ácido fuerte con dilución

Se tienen 50,0 ml de solución de HCl 0,200 M. Calcular a qué


volumen se debe llevar la sc para que el pH de la sc resultante sea
1,40.

[H3O+]DD= [H3O+]DD
pHDD VSC
10-pH =[HCl]DD

pH DD = 1,40 [H3O+] DD = 10-pH = 10-1,40 = 3,98 10-2 M

HCl + H2O Cl- + H3O+

Ci CDD - -

Cf - CDD CDD = 3,98 10-2M

Como es un ácido fuerte [HCl] DD = [H3O+] DD = 3,98 10-2 M

Antes de diluir: [HCl] AD = 0,200 M

0,200 M 1000 ml sc ___ 0,200 moles st

50,0 ml sc ___ x = 0,0100 moles st

Permanecen constantes

188
Después de diluir: [HCl] DD = 3,98 10-2 M

3,98 10-4 M 3,98 10-2 moles st ___ 1000 ml sc

0,0100 moles st ___ x= 251 ml sc

Ácido fuerte con concentración

Se dispone de 150 cm3 de una sc de HClO4 de pH = 2,00. Se le


agrega 0,0200 moles de HClO4 sin cambio de volumen. Indicar el
pH de la sc resultante.

Antes de concentrar:

[H3O+]
pH [H3O+]= 10-pH
=[HClO4]

pH = 2,00 [H3O+] = 1,00 10-2 M = [HClO4]

Por ser un ácido fuerte

189
1,00 10-2 M 1000 cm3 sc ___ 1,00 10-2 moles st

150 cm3 sc ___ x = 1,50 10-3 moles st

Agregamos 0,0200 moles st

150 cm3 sc _____ 0,0215 moles st

[HClO4]DC? 1000 cm3 sc ____ x = 0,143 moles st

[HClO4]DC = 0,143 M (DC: después de concentrar)

HClO4 + H2O ClO4- + H3O+

0,143 M - -

- 0,143 M 0,143 M

[H3O+]DC = 0,143 M pH DC = - log 0,143 = 0,84

190
Comparación entre pH de ácidos fuertes (HA) y ácidos débiles (HD)

De igual Ci
HA + H2O A- + H3O+ HD + H2O D- + H3O+

i) Ci - - i) Ci - -

f) - Ci Ci eq) Ci – x x x < Ci

[H3O+]HA = Ci [H3O+]HD = x < Ci

[H3O+]HA > [H3O+]HD pH HA < pH HD

A IGUAL CONCENTRACIÓN INICIAL: pH ácido fuerte < pH ácido débil

De distinta Ci
HA + H2O A- + H3O+ HD + H2O D- + H3O+

i) C1 - - i) C2 >> C1 - -

f) - C1 C1 eq) C2 – x x x < C2

[H3O+]HD > C1

[H3O+]HA = C1 [H3O+]HD = x < C2 pero puede ser [H3O+]HD < C1

[H3O+]HD = C1

A DISTINTA CONCENTRACIÓN INICIAL: pH ácido fuerte puede ser >, <, ó = pH ácido débil

191
De igual concentración inicial:

HCl + H2O Cl- + H3O+

Ci 0,200 M - -

Cf - 0,200 M 0,200 M

[H3O+] = 0,200 M pH = - log 0,200 = 0,70

HNO2 + H2O NO2- + H3O+

Ci 0,200 M - -

Ceq 0,200 - x x x 0,200 M

[H3O+] 0,200 M pH 0,70

AC. FUERTE AC. DEBIL DE IGUAL CONC.

192
De distinta concentración inicial:

HCl + H2O Cl- + H3O+

Ci 2 10-5 M - -

Cf - 2 10-5 M 2 10-5 M

[H3O+] = 2 10-5 M pH = - log 2 10-5 = 4,70

HNO2 + H2O NO2- + H3O+

Ci 0,900 M - -

Ceq 0,900 - x x x 0,900 M

[H3O+] 0,900 M como

El valor de x dependerá de la Ka, entonces puede resultar mayor,


menor ó igual a 2 10-5 M y por lo tanto el pH puede ser mayor,
menor ó igual a 4,70.

AC. FUERTE AC DEBIL DE MAYOR CONC.

193
Ordenar según acidez creciente

Ordenar según acidez creciente las siguientes soluciones:

A) 30,0 ml sc HCl 0,200 M


B) 2,00 l sc HNO3 0,100 M
C) 10,0 l sc HF 0,100 M (Ka = 6,76 10-4)

En primer lugar debemos recordar que la acidez no


depende de la cantidad de sc sino de la concentración de
iones hidronios.
(A mayor [H3O+], mayor acidez).
Averiguamos la [H3O+] en todos los casos:

A) HCl + H2O Cl- + H3O+

Ci 0,200 M - -

Cf - 0,200 M 0,200 M

B) HNO3 + H2O NO3- + H3O+

Ci 0,100 M - -

Cf - 0,100 M 0,100 M

C) HF + H2O F- + H3O+

Ci 0,100 M - -

Ceq 0,100 - x > 0 x x < 0,100 M

194
Ordenar según acidez creciente significa 1º la sc menos
ácida (menor [H3O+]):

C< B<A

195
Ácido débil

Datos: Ci, [H3O+] ¿?: Ka

Se tiene una sc de HCN 0,0300 M de pH 5,42.

1) Escribir la ecuación de ionización del ácido

2) Escribir la expresión de la constante de acidez.

3) Calcular la Ka.

4) Calcular pKa.

pH = 5,42 [H3O+] = 10-5,42 = 3,80 10-6 M

Ecuación de
ionización
1) HCN + H2O CN- + H3O+

Ci) 0,0300 M - -

Ce) 0,0300 – x x x = 3,80 10-6

2) Expresión de la constante de acidez:

196
3) Calcular Ka:

Ka = [CN-] [ H3O+] = x2 = (3,80 10-6)2 = 4,80 10-10

[HCN] Ci – x 0,0300 - 3,80 10-6

4) Calcular pKa

pKa = - log Ka = -log 4,80 10-10 = 9,32

197
Base débil

Datos: Kb, [H3O+] ¿?: Ci

Se tiene una sc de NH3 (pKb = 4,75) de pH = 10,80. Calcular:

1) La concentración inicial de NH3.


2) La concentración en el equilibrio de NH3.
3) La concentración en el equilibrio de amonio.
4) La cantidad de NH3 disuelta en 300 ml de sc.
5) Indicar todas las especies presentes en la solución.

pKb Kb= 10-pKb

pOH= 14,00-
pH [OH-]= 10-pOH
pH

pKb = 4,75 Kb = 10-pKb = 10-4,75 = 1,78 10-5

pH = 10,80 pOH = 3,20 [OH-] = 6,31 10-4 M

pH +pOH = 14,00 [OH-] = 10-pOH

NH3 + H2O NH4+ + OH-

Ci) Ci? - -

Ceq) Ci – x x x = 6,31 10-4 M

198
Kb = [NH4+] [OH-] = x2 = (6,31 10-4)2 = 1,78 10-5

[NH3] Ci - x Ci - 6,31 10-4

1) [NH3]i ? = Ci?

Despejamos: Ci - 6,31 10-4 = (6,31 10-4)2

1,78 10-5

Ci = (6,31 10-4)2 + 6,31 10-4 = 0,0230 M

1,78 10-5

[NH3]i = 0,0230 M

2) [NH3]eq ? = Ci - x?

[NH3]eq = Ci – x = Ci - 6,31 10-4 = 0,0230 - 6,31 10-4 = 0,0224 M

[NH3]eq = 0,0224 M

3) [NH4+]eq ? = x?

[NH4+]eq = x = 6,31 10-4 M

199
4) La cantidad de NH3 disuelta en 300 ml de sc

Como la [NH3]i = 0,0230 M

1000 ml sc ___ 0,0230 moles st

300 ml sc ___ x = 6,90 10-3 moles st

5) Especies: H2O, H3O+, OH- (siempre presentes), NH3,


NH4+.

Especies ácidas: H2O, H3O+, NH4+.

Especies básicas: H2O, OH-, NH3.

200
Ácido débil

Datos: Ka, Ci ¿? [H3O+]

Se tiene una sc de HNO2 (pKa = 3,34), 0,0250 M. Calcular:

1) La [H3O+].
2) El pH de la solución.
3) La [OH-].
4) Indicar las especies iónicas y las especies moleculares.

pKa = 3,34 ʘjʘ!! Necesito la Ka

Ka = 10-pKa = 10-3,34 = 4,57 10-4


ECUACIÓN DE
- +
HNO2 + H2O NO2 + H3O IONIZACIÓN
DEL ÁCIDO

Ci) 0,0250 M - -

Ceq) 0,0250 – x x x?

1) [H3O+]?
EXPRESIÓN DE
LA CONSTANTE
DE ACIDEZ

ʘjʘ!!

201
Despejamos x: x2 = 4,57 10-4 (0,0250 – x)

x2 = 4,57 10-4 . 0,0250 - 4,57 10-4 x

x2 = 1,14 10-5 - 4,57 10-4 x

x2 + 4,57 10-4 x - 1,14 10-5 = 0

que tiene la forma a x2 + b x + c = 0

y se resuelve usando:

da 2 valores de x (uno de ellos es negativo por lo que se


descarta)

En nuestro caso x2 + 4,57 10-4 x - 1,14 10-5 = 0

a=1 b = 4,57 10-4 c = - 1,14 10-5

202
Reemplazando:

x = 3,16 10-3 Y x = -7,22 10-3

[H3O+] = x = 3,16 10-3 M

2) pH?

pH = - log [H3O+] = - log 3,16 10-3 = 2,50

3) [OH-]?

[OH-] = Kw = 1,00 10-14 = 3,16 10-12 M ó

[H3O+] 3,16 10-3

pOH = 14,00 – pH = 14,00 – 2,50 = 11,50

[OH-] = 10-pOH = 10-11,50 = 3,16 10-12 M

4) Especies iónicas: H3O+, OH-, NO2- .

Especies moleculares: H2O, HNO2.

203
FUERZA DE UN ÁCIDO Y DE SU BASE CONJUGADA

Para un ácido HA y su base conjugada A- planteamos las


ecuaciones:

HA + H2O A- + H3O+ A- + H2O HA + OH-

Ka HA = [A-] [H3O+] Kb A- = [HA] [OH-]

[HA] [A-]

Ka HA . Kb A- = [A-] [H3O+] . [HA] [OH-] Simplificando:

[HA] [A-]

Ka HA . Kb A- = [H3O+] . [OH-] = Kw = 1,00 10-14

T 25º C
Es decir, a 25º C
Ka HA . Kb A- = 1,00 10-14 Esto significa que cuanto mayor es

Ka (es decir, más fuerte es un ácido

p HA) menor es Kb (es decir, más

débil es su base conjugada A-)

pKa + pKb = 14,00

204
Recordemos que decir que un ácido es más fuerte, es
equivalente a decir que el equilibrio está más desplazado
hacia la derecha:

HA + H2O A- + H3O+

Es decir, partiendo de una misma Ci se obtienen mayores


concentraciones de A- y de H3O+, por lo que la Ka será
mayor.
Es importante entender que el no necesariamente un
ácido más fuerte nos dará una mayor [H3O+], ya que ésta
última depende de la Ci del ácido. Por otro lado será:

fuerza del ácido Ka pKa Kb pKb

205
Ordenar según acidez creciente entre ácidos débiles de
igual Ci

Ordenar según acidez creciente las siguientes soluciones de


IGUAL CONCENTRACIÓN MOLAR:

A) 300 ml sc de HBrO (pKa = 8,60)


B) 2,00 dm3 sc HCOOH (Ka = 1,78 10-4)

En primer lugar diremos que la acidez no depende de la


cantidad de sc por lo que no tendremos en cuenta los
volúmenes indicados.
Planteamos las ecuaciones:
HBrO + H2O BrO- + H3O+ pKa = 8,60

i) Ci - - Ka = 10-8,60

eq) Ci – x1 x1 x1 Ka = 2,51 10-9

HCOOH + H2O HCOO- + H3O+ Ka = 1,78 10-4

i) Ci - -

eq) Ci – x2 x2 x2

Como:

206
donde x = [H3O+]

A igual Ci, cuanto mayor es Ka mayor será x, es decir


mayor será la [H3O+] y por lo tanto mayor será la acidez.

En nuestro caso

Ka HCOOH > Ka HBrO por lo que x2 > x1 es decir

[H3O+]HCOOH > [H3O+]HBrO

Por lo que el orden según acidez creciente será:

HBrO < HCOOH

207
Ordenar según fuerza básica creciente

Ordenar según fuerza básica creciente:

A) ClO- pKa HClO = 7,54


B) NH3 Kb = 1,78 10-5
C) F- pKb = 10,80

ʘjʘ!! Tiene mayor fuerza básica aquel que posea mayor


Kb ya que es el que tiene el equilibrio más desplazado
hacia la derecha.

Por lo tanto sólo debemos calcular el Kb en cada caso:

A) pKb ClO- = 14,00 – pKa = 14,00 – 7,54 = 6,46

Kb ClO- = 10-pKb = 10-6,46 = 3,47 10-7

B) Kb NH3 = 1,78 10-5 Mayor fuerza básica

C) pKb F- = 10,80

Kb F- = 10-10,80 = 1,58 10-11 Menor fuerza básica

208
Orden según fuerza básica creciente:

C < A < B

Problema para decidir si se trata de una base débil ó de una


base fuerte

Se tiene una solución de una base B, cuya concentración es

4,00 10-4 M. Indicar si los siguientes valores de pH son posibles y si


es así en qué casos.

i) pH= 8,70 ii) pH= 12,00 iii) pH= 10,60 iv) pH= 6,50

Si B fuera una base fuerte:

B + H2O BH+ + OH-

Ci 4,00 10-4 M

Cf - 4,00 10-4 M 4,00 10-4 M

Entonces:

209
pOH = -log 4,00 10-4 = 3,40 y pH = 10,60

Por lo tanto el iii) sólo es posible para una base fuerte.

Si la base fuera débil:

B + H2O BH+ + OH-

Ci 4,00 10-4 M

Ce 4,00 10-4 – x x x 4,00 10-4 M

Entonces, como a medida que disminuye la


concentración de OH- aumenta el pOH (por el – log) será:

pOH 3,40 y pH 10,60

Por lo tanto, la opción i) sólo es posible si se trata de una


base débil.
ʘjʘ!! La opción iv) NO ES POSIBLE a pesar de que es un
pH 10,60 debido a que el pH= 6,50 corresponde a un
ácido y no a una base.

210
Por último, la opción ii) es imposible para la
concentración de base propuesta en el problema, ya que
para obtener ese pH necesitaría una base de mayor
concentración.

211
HIDRÓLISIS DE UNA SAL
Si tenemos una sal primero la disociamos y luego
planteamos la ecuación ácido-base.

Se dispone de una solución de NaF 0,300 M.


Escribir la ecuación ácido-base y calcular.

1) El pKb F-.
2) El pH de la solución.
3) La [HF] en el equilibrio.
Dato: pKa HF = 3,17

1) pKa HF = 3,17 pKb F- = 14,00 – pKa = 14,00 – 3,17= 10,83

H2O
NaF Na+ + F-

i) 0,300M - -

f) - 0,300 M 0,300 M

Ecuación
F- + H2O HF + OH- ácido-base

i) 0,300 M - -

eq) 0,300 – x x x x = [OH-] = [HF]

pKb F- = 10,83 Kb F- = 10-10,83 = 1,48 10-11

212
Kb F- = [HF] . [OH-] = x2 = 1,48 10-11

[F-] 0,300 – x

x = 2,11 10-6 = [OH-] pOH = - log 2,11 10-6 = 5,68

2) pH = 14,00 – pOH = 14,00 – 5,68 = 8,32

3) [HF]eq = x = 2,11 10-6 M

213
Base débil con dilución

Se dispone de una solución de piridina (C5H5N) 3,00 M. Se diluyen


100 cm3 hasta un volumen de 1500 cm3. Calcular:

1) El pH de la solución resultante.
2) La concentración molar del piridonio (ácido conjugado) en la
sc diluida.
Datos: pKa C5H5NH+ = 5,22

Primero debemos calcular la concentración molar de la sc


diluida:

[C5H5N]AD = 3,00 M 1000 cm3 sc ___ 3,00 moles st

100 cm3 sc ___ x = 0,300 moles st

H2O ʘjʘ!!

1500 cm3 sc ___ 0,300 moles st

[C5H5N]DD = ? 1000 cm3 sc ___ x = 0,200 moles st

[C5H5N]DD = 0,200 M

214
Planteamos la ecuación de ionización de la base:

C5H5N + H2O C5H5NH+ + OH-

i) 0,200 M - -

eq) 0,200 - x x x

donde x = [OH-] = [C5H5NH+]

Para conocer x debemos plantear la constante Kb:

Kb = [C5H5NH+] [OH-] = x2 ≠ 5,22 OjO!!

[C5H5N] 0,200 – x
Debemos calcular Kb a partir del pKa:
pKa C5H5NH+ = 5,22 pKb C5H5N = 14,.00 – 5,22 = 8,78

Kb C5H5N = 10-pKb = 10-8,78 = 1,66 10-9

Kb = [C5H5NH+] [OH-] = x2 = 1,66 10-9

[C5H5N] 0,200 – x

215
Despejamos x:

x2 + 1,66 10-9 x – 3,32 10-10 = 0 x = 1,82 10-5

donde x = [OH-] = 1,82 10-5 M

1) pH?

pOH = - log 1,82 10-5 = 4,74

pH = 14,00 – 4,74 = 9,26

2) [C5H5NH+]?

[C5H5NH+] = x = 1,82 10-5 M

216
SOLUCIONES REGULADORAS (BUFFER)

Son soluciones formadas por un par ácido-base que se


caracterizan por resistirse a los cambios de pH que se
producen por el agregado de pequeñas cantidades de
ácidos o de bases fuertes.
Esto significa que si agregamos una pequeña cantidad de
un ácido ó de una base fuerte a una sc buffer, el pH
prácticamente no varía.
Veamos cuál es la diferencia con lo visto hasta el
momento:

Equilibrio ácido base solución buffer

HA + H2O A- + H3O+ HA + H2O A- + H3O+

i) Ci - - i) Ca Cb -

Es decir, desde el momento inicial tenemos el par ácido-


base conjugado.
Para que la sc actúe como un buffer debe cumplir las
siguientes características:

217
Las concentraciones iniciales del ácido (Ca) y de
su base conjugada (Cb) deben ser:

0,05 M ≤ Ca ≤ 1,00 M 0,05 M ≤ Cb ≤ 1,00 M

Es decir deben ser soluciones relativamente de alta


concentración.

Ca debe ser hasta 10 veces menor ó mayor que


Cb:

0,1 ≤ Cb ≤ 10

Ca

Teniendo en cuenta éstas consideraciones:

HA + H2O A- + H3O+

i) Ca Cb -

eq) Ca – x Cb + x x

Como Ca y Cb son relativamente mucho más grandes


que x, se desprecia x resultando:

218
HA + H2O A- + H3O+

i) Ca Cb -

eq) Ca Cb x

ʘjʘ!! Es decir consideraremos que las concentraciones


en el equilibrio tanto del ácido como de la base
conjugadas son iguales a las concentraciones iniciales.

Planteamos la expresión de la constante de acidez:

Ka = [A-] [H3O+] = Cb [H3O+]

[HA] Ca
Despejamos [H3O+] :
[H3O+] = Ka . Ca

Cb

pH = pKa – log Ca pH = pKa + log Cb

Cb Ca

Ecuación de Henderson

219
ʘjʘ!! Es muy importante remarcar que la ecuación de
Henderson es la única que se aplica para conocer el pH
de un determinado buffer. Por lo tanto si nos dan como
dato la constante de basicidad de la base conjugada,
antes de aplicar la ecuación de Henderson debemos
calcular pKa:

- log Kb pKa + pKb = 14,00

Kb pKb pKa Henderson

Vimos que los pares ácido - base conjugados tienen las


siguientes formas:

HA/ A- ó BH+/ B

Debemos notar entonces que en éstos pares siempre


tenemos una sustancia neutra y un ión. Por lo tanto en la
preparación de un buffer siempre deberemos utilizar la
sustancia neutra y la sal del ión, que en muchos casos la
formamos agregando Na+ a los aniones y Cl- a los
cationes:

220
- H+

+ H+

Sal de la
Ácido Sal del ácido Base Sc buffer
base
-
HA A- NaA HA/NaA
-
BH+ BHCl B BHCl/B
-
HF F- NaF HF/NaF
-
HNO2 NO2- NaNO2 HNO2/ NaNO2
RCOOH - RCOO- RCOO-Na+ RCOOH/ COO-Na+
-
NH4+ NH4Cl NH3 NH4Cl/ NH3
-
R-NH3+ R-NH3Cl R-NH2 R-NH3Cl/ R-NH2

221
Cálculo de pH de un buffer

Se preparan 500 cm3 de una sc reguladora con 0,230


moles de NH3 y 0,200 moles de NH4Cl (pKb NH3= 4,75).
Calcular el pH de la solución.

En primer lugar debemos calcular las concentraciones


molares del NH3 (base débil) y del NH4Cl (sal del ácido).
Podemos hacerlo de 2 formas:

1) 500 cm3 sc ___ 0,230 moles NH3

1000 cm3 sc ___ x = 0,460 moles NH3

[NH3] = 0,460 M = Cb

500 cm3 sc ___ 0,200 moles NH4Cl

1000 cm3 sc ___ x = 0,400 moles NH4Cl

[NH4Cl] = 0,400 M =[NH4+] = Ca

222
2) C = n 500 cm3 = 0,500 dm3

V (dm3)

[NH3] = 0,230 = 0,460 M

0,500 dm3

[NH4Cl] = 0,200 = 0,400 M

0,500 dm3

En segundo lugar veamos que [NH4Cl] = 0,400 M =


[NH4+]= Ca
(En todos nuestros problemas la concentración de la sal del
ácido coincidirá con la concentración del ácido y la
concentración de la sal de la base coincidirá con la
concentración de la base).

H2O
NH4Cl NH4+ + Cl-

i) 0,400 M - -

f) - 0,400 M 0,400 M

NH3 + H2O NH4+ + OH-

Cb = 0,460 Ca = 0,400

223
Antes de aplicar Henderson necesitamos pKa:

pKa = 14,00 – pKb = 14,00 – 4,75 = 9,25

Aplicamos Henderson:

pH = pKa + log Cb = 9,25 + log 0,460 = 9,31

Ca 0,400

Se preparan 700 cm3 de una solución reguladora


disolviendo 0,350 moles de HNO2 (Ka = 4,57 10-4) y 0,400
moles de NaNO2. Calcular el pH de la solución.

H2O
NaNO2 Na+ + NO2-

i) 0,400 mol - -

f) - 0,400 0,400 mol

HNO2 + H2O NO2- + H3O+

ni) 0,350 moles 0,400 moles C = n/V (dm3)

Ci)

Ca = 0,500 M Cb = 0,571 M

224
Ka = 4,57 10-4 pKa = - log 4,57 10-4 = 3,34

pH = pKa + = 3,34 +

Dato : pH¿?

Una solución reguladora contiene como solutos (CH3)2NH y


(CH3)2NH2Cl (Kb= 7,40 10-4). La relación de las concentraciones
molares del ácido y de su base conjugada tiene un valor de
1,50. Calcular el pH de la solución resultante.

Primero disociamos la sal:

H2O
(CH3)2NH2Cl (CH3)2NH2+ + Cl-

(CH3)2NH + H2O (CH3)2NH2+ + OH-

Cb Ca

ʘjʘ!!

225
Kb pKb pKa Henderson

Kb = 7,40 10-4 pKb = - log 7,40 10-4 = 3,13

pKa = 14,00 – pKb = 14,00 – 3,13 = 10,87

pH = pKa + 10,87 + log 0,667 = 10,69

Datos: pH, pKa Ca ó Cb ¿?

Se desea preparar un buffer de C5H5N y C5H5NHCl (Kb =

1,66 10-9) de pH = 6,00.

Calcular la cantidad de C5H5NHCl que habrá que agregar a 700


cm3 de solución de C5H5N 0,300 M suponiendo que no hay
variación de volumen.

Si conocemos la concentración molar de C5H5NHCl, ésta


coincide con la concentración molar de C5H5NH+ es decir
con Ca, podremos sacar la cantidad de C5H5NHCl en 700
cm3 de solución.

226
Disociamos la sal:

H2O
C5H5NHCl C5H5NH+ + Cl-

C5H5N + H2O C5H5NH+ + OH-

Cb= 0,300 Ca?

Kb pKb pKa Henderson

Kb = 1,66 10-9 pKb = - log 1,66 10-9 = 8,78

pKa = 14,00 – pKb = 14,00 – 8,78 = 5,22

pH = pKa + pH - pKa =

10pH - pKa =

En nuestro caso: pH = 6,00 , pKa = 5,22 y Cb = 0,300 M

106,00 – 5,22 = ʘjʘ!! con el signo!!!

227
100,78 = 6,03 = Ca =

Ca = 0,0498 M = [C5H5NH+] = [C5H5NHCl]

0,0498 M 1000 cm3 ____ 0,0498 moles st

700 cm3 ____ x = 0,0349 moles st

Se deben agregar 0,0349 moles de C5H5NHCl.

228
MÁXIMA CAPACIDAD REGULADORA

Vimos que una de las condiciones que debía cumplir una


solución reguladora era:

0,1 ≤ ≤ 10 y pH = pKa +

Si Cb = 0,1 pH = pKa + log 0,1 = pKa – 1


Ca

-1

Si Cb = 10 pH = pKa + log 10 = pKa + 1


Ca

1
Por lo tanto pKa – 1 ≤ pH ≤ pKa + 1

Es decir para regular a un determinado pH no sirve


cualquier solución reguladora sino que debemos
buscar una solución cuyo pKa esté cercano (± 1) del
pH al que queremos regular.

Ó pH – 1 ≤ pKa ≤ pH + 1

229
Es decir, si tenemos una solución reguladora con un
determinado pKa, ésta no nos sirve para regular a
cualquier pH sino que regulará a un pH cercano al
pKa (± 1).

Si Cb = Ca Cb = 1 Máxima capacidad reguladora


Ca

pH = pKa + log 1 = pKa

Es decir, una solución tiene máxima capacidad


reguladora cuando su pKa es igual al pH al que se
quiere regular.

Elección del buffer más adecuado para regular a


determinado pH

Indicar cuál ó cuáles pares ácido/ base es ó son más


adecuados para preparar una solución reguladora de

pH = 3,17:

a) NH4+ / NH3 Kb = 1,78 10-5


b) HNO2 / NO2- Ka = 4,57 10-4
c) CH3COOH / CH3COO- Ka = 1,78 10-5
d) HF / F- Ka = 6,76 10-4
e) C2H5NH3+ / C2H5NH2 Kb = 5,01 10-4

230
En todos los casos debo averiguar el pKa:

a) NH4+ / NH3 pKa = 9,25

b) HNO2 / NO2- pKa = 3,34

c) CH3COOH / CH3COO- pKa = 4,75

d) HF / F- pKa = 3,17 es el mejor

e) C2H5NH3+ / C2H5NH2 pKa = 10,70

Rango de pH al que puede regular un


determinado buffer

Se tiene una solución reguladora de HCOOH/HCOONa. Indicar cuál


es el rango de pH en el cual puede regular.

Dato: pKa HCOOH = 3,75

El rango será:
pKa – 1 ≤ pH ≤ pKa + 1

231
Por lo tanto:
3,75 – 1 ≤ pH ≤ 3,75 + 1

2,75 ≤ pH ≤ 4,75

Es decir, este buffer regula entre pH 2,75 y 4,75.

232
ACCION REGULADORA

Explicaremos como actúa una solución reguladora para


amortiguar el cambio de pH que se produciría por el agregado
de pequeñas cantidades de ácidos ó bases fuertes.
Tenemos una solución reguladora HA/NaA:

HA + H2O A- + H3O+

i) Ca Cb

pHi = pKa +

Agregamos una pequeña cantidad de ácido fuerte,


por ejemplo HCl, que sabemos que se ioniza por
completo.

HCl + H2O Cl- + H3O+

Por ello, agregar cualquier ácido fuerte es equivalente a


agregar H3O+ que es un ácido por lo que reaccionará con
la base del par ácido-base (neutralización):

233
Ecuación que indica cómo
- +
A + H3O HA + H2O actúa la solución reguladora
para amortiguar el cambio de
Base ácido pH

Supongamos que agregamos H3O+ con una concentración


CH3O+
A- + H3O+ HA + H2O

i) Cb CH3O+(RL) Ca

f) Cb - CH3O+ - Ca + CH3O+

Notar que agregamos una pequeña cantidad de ácido


fuerte de tal forma que siempre el H3O+ se consuma por
completo (sea el reactivo limitante).

pHf = pKa +

Como CH3O+ es chica, Cb - CH3O+ < Cb y Ca + CH3O+ > Ca

En donde “< ” significa “apenas menor” y “>” significa


“apenas mayor”.

Entonces:

Por lo que: pHf < pHi

234
Es lógico que el pH baje ya que agregamos un ácido,
pero tengamos en cuenta que baja muy poco ya que es
una solución reguladora.

Agregamos una pequeña cantidad de base fuerte,


por ejemplo NaOH, que sabemos que se disocia por
completo.

H2O
NaOH Na+ + OH-
Por ello, agregar cualquier base fuerte es equivalente a
agregar OH- que es una base, por lo que reaccionará con
el ácido del par ácido-base (neutralización):

Ecuación que indica cómo


HA + OH- A - + H2O actúa la solución reguladora
para amortiguar el cambio de
Ácido base pH

Supongamos que agregamos OH- con una concentración


COH-
HA + OH- A - + H2O

i) Ca COH-(RL) Cb

f) Ca – COH- - Cb + COH-

235
Notar que agregamos una pequeña cantidad de base
fuerte de tal forma que siempre el OH- se consuma por
completo (sea el reactivo limitante).

pHf = pKa +

Como COH- es pequeña, Ca – COH- < Ca y Cb + COH- > Cb

En donde “< ” significa “apenas menor” y “>” significa


“apenas mayor”.

Entonces:

Por lo que: pHf > pHi

Es lógico que el pH suba ya que agregamos una base,


pero tengamos en cuenta que sube muy poco ya que es
una solución reguladora.

236
Agregamos una pequeña cantidad de H2O, es decir
diluimos el buffer.
En este caso probaremos que el pH de la solución no varía
mientras no tengamos concentraciones menores a las
recomendadas para que una solución sea reguladora (Ca y
Cb entre 0,05 M y 1,00 M).

Supongamos que diluimos 2 veces. Entonces será:

Ca DD = Ca/2 y Cb DD = Cb/2 (DD: después de diluir)

Por lo tanto el pH final será:

pHf = pKa +

Es decir el pHf = pHi

237
Nota importante: si la solución reguladora era de la forma
BHCl/B:

B + H2O BH+ + OH-


Cb Ca

Las ecuaciones que indican cómo actúa el sistema para


amortiguar el cambio de pH que se produciría por
agregado de pequeñas cantidades de ácidos ó de bases
fuertes serían:

Agregado de ácido (H3O+): B + H3O+ BH+ + H2O

Agregado de base (OH-): BH+ + OH- B + H2O

238
Agregado de pequeñas cantidades de ácidos ó bases
fuertes

Se dispone 300 ml de una solución reguladora de NH4Cl/NH3 . La


concentración de NH4Cl es 0,500 M y la de NH3 es 0,450 M.

1) Calcular el pH de la solución.
2) Escribir la ecuación que represente cómo actúa el sistema
para amortiguar el cambio de pH que se produciría cuando
se agrega una pequeña cantidad de HCl a la solución.
3) Si a la solución inicial se le agregan 0,00500 moles de HCl,
sin cambio de volumen, calcular el nuevo pH de la solución.
4) Escribir la ecuación que represente cómo actúa el sistema
para amortiguar el cambio de pH que se produciría cuando
se agrega una pequeña cantidad de NaOH a la solución
reguladora inicial.
5) Si a la solución inicial se le agregan 0,00500 moles de NaOH,
sin cambio de volumen, calcular la variación de pH
producida.
Dato: pKb NH3 = 4,75

H2O
NH4Cl NH4+ + Cl-

i) 0,500 M - -

f) - 0,500 M 0,500 M

239
NH3 + H2O NH4+ + OH-

Cb = 0,450 M Ca = 0,500 M

pKa = 14,00 – pKb = 14,00 – 4,75 = 9,25

1) pHi = pKa + = 9,25 + log = 9,20

2) Agregamos HCl:

HCl + H2O Cl- + H3O+

ÁCIDO

Reacciona con la base de la solución reguladora

NH3 + H3O+ NH4+ + H2O

3) A la sc inicial se le agregan 0,00500 moles de HCl,


pH?
La solución inicial es de 300 ml, entonces calculo la
concentración molar de HCl:

240
300 ml sc ___ 0,00500 moles de HCl

1000 ml sc ___ x = 0,0167 moles de HCl

Por lo tanto: [HCl] = 0,0167 M = [H3O+]

NH3 + H3O+ NH4+ + H2O

i) Cb = 0,450 CH3O+= 0,0167 Ca = 0,500

f) 0,450 – 0,0167 - 0,500 + 0,0167

Cb’ Ca’

pHf = pKa + log Cb’ = 9,25 + log 0,450 – 0,0167 = 9,17

Ca’ 0,500 + 0,0167

4) Agregamos NaOH:

H2O
NaOH Na+ + OH-

BASE

Reacciona con el ácido de la solución reguladora

NH4+ + OH- NH3 + H2O

241
5) A la solución inicial se le agregan 0,00500 moles de
NaOH, ΔpH?

La solución inicial es de 300 ml, entonces calculo la


concentración molar de NaOH:

300 ml sc ___ 0,00500 moles de NaOH

1000 ml sc ___ x = 0,0167 moles de NaOH

Por lo tanto: [NaOH] = 0,0167 M = [OH-]

NH4+ + OH- NH3 + H2O

i) Ca = 0,500 COH- = 0,0167 Cb = 0,450

f) 0,500 – 0,0167 - 0,450 + 0,0167

Ca’ Cb’

pHf = pKa + log Cb’ = 9,25 + log 0,450 + 0,0167 = 9,23

Ca’ 0,500 - 0,0167

ΔpH = pHf – pHi = 9,23 – 9,20 = 0,03

242
Notar que la variación de pH es positiva. Esto es lógico
ya que por el agregado de una base el pH debe aumentar.
Por otro lado, notar que la variación de pH es mínima ya
que se agregó una pequeña cantidad de base fuerte pero
a una solución reguladora (si no hubiese sido un buffer,
la variación hubiera sido mucho mayor).

243
DISTINTAS FORMAS DE PREPARAR UNA SOLUCIÓN
REGULADORA

A un ácido débil se le agrega la sal de su base


conjugada

Se tiene una solución de un ácido débil HA. A la misma se le


agrega la sal de su base conjugada NaA.
Al caer en el agua, la sal se disocia:

H2O
NaA Na+ + A- Al disociarse se obtiene A- que es la

base conjugada y por lo tanto se


forma el buffer HA/A-
HA + H2O A- + H3O+

Ca Cb

244
A una base débil se le agrega la sal de su ácido
conjugado

Se coloca en un recipiente una solución de una base débil B.


A la misma se le agrega la sal de su ácido conjugado BHCl.
Al caer la sal en el agua de la solución se disocia en sus
iones: BH+ y Cl-.

H2O
BHCl BH+ + Cl- BH+ es el ácido conjugado de la
base B, por lo tanto se formó el
buffer B/BH+

B + H2O BH+ + OH-

Cb Ca

245
A un ácido débil se le agrega una pequeña
cantidad de base fuerte, como por ejemplo NaOH

Se coloca en un recipiente una solución de un ácido débil


HA. A la misma se le agrega una pequeña cantidad de base
fuerte como hidróxido de sodio NaOH.
Al caer en agua el hidróxido de sodio se disocia en sus iones
Na+ y OH-.

H2O
NaOH Na+ + OH-

El OH- reacciona con parte del ácido débil HA para formar su


base conjugada A-:

HA + OH- A- + H2O Por lo tanto se obtiene el


buffer HA/A-
HA + H2O A- + H3O+

246
A una base débil se le agrega una pequeña
cantidad de ácido fuerte, como por ejemplo HCl

Se coloca en un recipiente una solución de una base


débil B. A la misma se le agrega una pequeña cantidad
de un ácido fuerte como por ejemplo ácido clorhídrico
HCl. Como es un ácido fuerte de ioniza por completo en
agua dando cloruro Cl- e hidronio H3O+:
HCl + H2O Cl- + H3O+

El hidronio H3O+ obtenido reacciona con una parte de la


base débil B dando su ácido conjugado BH+:

B + H3O+ BH+ + H2O De esta forma se forma


el buffer B/BH+:
B + H2O BH+ + OH-

247

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