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Ácidos (HNoMe)
Sales (MeNoMe)
69
H2O
K2S 2 K+ + S2-
H2O
CaSe Ca2+ + Se2-
H2O
MgBr2 Mg2+ + 2 Br-
Br-
MgBr2
Br- Mg2+
Hidróxidos (Me(OH)x)
H2O
NaOH Na+ + OH-
H2O
Ca(OH)2 Ca2+ + 2 OH-
70
OH-
Ca(OH)2
OH- Ca2+
Oxoácidos (HxNoMeOy)
Oxosales (MexNoMeOy)
71
K2SO3 H2O 2 K+ + SO32-
K+
K2SO3
SO32- K+
Hidrógenooxosales (MeHNoMeOy)
H2O
NaHCO3 Na+ + HCO3-
72
Cálculo de concentración de iones en las soluciones
H2O
CaCl2 Ca2+ + 2 Cl-
73
Por lo tanto, si tenemos una solución 0,200 M de CaCl2:
74
MgCl2 H2O Mg2+ + 2 Cl-
C? C 2.C = 0,300
Na+
Na2S
Na+ S2-
75
Na2S H2O 2 Na+ + S2-
76
1,56 % m/V 1,56 g st ____ 100 cm3 sc
77
Es decir, la concentración de Na+ es 0,92 % m/V.
De la misma manera, calcular la concentración del anión.
CONCENTRACIÓN DE SOLUCIONES
78
A esto le agrego soluto para que sea 15,0 % m/m:
MEZCLA DE SOLUCIONES
79
Sc A Sc B H2O Sc resultante
2,00 M 1,00 M
0,900 moles st
80
950 ml sc ___ 0,900 moles st
81
REACCIONES QUÍMICAS
aA+bB cC+dD
H2 + Cl2 2 HCl
82
Descomposición: a partir de una sustancia se
forman 2 ó más productos.
C + O2 CO2
83
Redox: una reacción de óxido reducción es aquella
donde hay transferencia de e-, entonces habrá
cambios en los nº de oxidación.
Baja el n° de Oxidación
REDUCCIÓN
+3 -2 0 +2 -2 0
Fe2O3 + Mg MgO + Fe
Sube el n° de oxidación
OXIDACIÓN
Como él se oxida (pierde e-) hace que otro los gane (se
reduzca).
84
Fe : especie que se reduce Cambia su nº de ox: +3 0
Fe2O3 : agente oxidante
Como él se reduce (gana e-) hace que otro los pierda (se
oxide).
Baja el n° de Oxidación
REDUCCIÓN
0 +1 -2 +1-1 +1+1-2
Sube el n° de oxidación
OXIDACIÓN
85
ESTEQUIOMETRIA
86
Por ejemplo, podemos decir que 2 moles de ZnS
reaccionan con 96,0 g de O2 para dar 163 g de ZnO y 2
moles de SO2.
Datos 170 g
¿? a) n? c) n? b) m ?
87
En este caso tenemos un solo dato, por lo tanto tenemos
que hacer reglas de 3 a partir de él.
Es importante tener en cuenta que siempre comenzamos
relacionando los datos de la parte superior.
Datos 170 g
¿? a) n? c) n? b) m ?
a) n?
Datos 170 g
¿? a) n? c) n? b) m ?
88
b) m ?
c) n?
Fe + O2 Fe2O3
89
Siempre se deja el O para balancear al final. Tengo 2 Fe en
el lado de los productos entonces necesito 2 Fe del lado de
los reactivos:
2 Fe + O2 Fe2O3
2 Fe + 3/2 O2 Fe2O3
4 Fe + 3 O2 2 Fe2O3
Ecuación 4 Fe + 3 O2 2 Fe2O3
n 4 moles 3 moles 2 moles
Datos y ¿? 2) m? 3) n? 6,00 g
90
Ecuación 4 Fe + 3 O2 2 Fe2O3
n 4 moles 3 moles 2 moles
Datos y ¿? 2) m? 3) n? 6,00 g
Ecuación 4 Fe + 3 O2 2 Fe2O3
n 4 moles 3 moles 2 moles
Datos y ¿? 2) m? 3) n? 6,00 g
3)
91
Problemas de estequiometria con soluciones acuosas
92
Ecuación Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2
n 1 mol 1 mol 1 mol 1 mol
Datos y ¿? 0,120 1) n?
moles
1)
93
Ecuación Al(OH)3 (s) + 3 HCl AlCl3 (aq) + 3 H2O (l)
n 1 mol 3 moles 1 mol 3 moles
Datos y 5,00 g 1) n? 2) %
¿? m/V?
300 ml sc
Datos y 5,00 g 1) n? 2) % m
¿? /V?
300 ml sc
94
2) 78,0 g Al(OH)3 ___ 134 g AlCl3
95
Si nos dan como dato el n º de moléculas podemos
averiguar los moles:
96
Problemas de estequiometria con gases
m=nM 2. 64,0 =
128 g
V=2,00dm3
Datos y ¿? T= 23,0º C 1) m?
P=1,30
atm
97
V = 2,00dm3
T = 23,0ºC =296 K
P = 1,30 atm
m=nM 2. 64,0 =
128 g
0,107
Datos y ¿? mol 1) m?
98
Se hacen reaccionar Zn en exceso con 200 ml
de una sc acuosa de HCl 0,600 M y se recoge el
gas obtenido en un recipiente de 1,50 l a una T
de 25,0º C. La ecuación es:
Datos y ¿? 1) n? 200 ml sc
0,600M 2) P= ?
V= 1,50 l
T=25,0ºC
99
Ecuación Zn (s) + 2 HCl (aq) ZnCl2 (aq) + H2 (g)
n 1 mol 2 moles 1 mol 1 mol
Datos y ¿? 1) n? 0,120
moles st 2) P= ?
V= 1,50 l
T=25,0ºC
100
2 moles HCl ______ 1 mol H2
Calcular:
1) El V de Cl2 que reaccionó.
2) El n º de moléculas de H2O que se formaron.
101
2 NaOH(aq)+ Cl2(g) NaClO(aq) + NaCl(aq) + H2O(l)
2 moles 1 mol 1 mol 1 mol 1 mol
1) V? 2) nº
T = 300K 3,01 1023
P=1,00 atm Iones Cl-
moléculas?
1 mol - -
- 1 mol 1 mol
102
2 NaOH(aq) +Cl2(g) NaClO(aq) + NaCl(aq) + H2O(l)
2 moles 1 mol 1 mol 1 mol 1 mol
1)V?
T = 300K
2) nº
P=1,00
moléculas?
atm 0,500
1º debo
1º debo moles
averiguar
averiguar
n
n
103
2)
1)V? 2) nº
T = 300K 0,500 moléculas?
P=1,00 moles 1º debo
atm averiguar
1º debo n
averiguar
n
104
Concepto de Pureza de los Reactivos
Reactivo
Impuro
Puro
(muestra)
Reactivo Impurezas
puro inertes
% Pureza % Impurezas
Impurezas
Reactivo
puro
MUESTRA
105
Masa Masa de Masa
impurezas
pura inertes impura
% 100%
% Pureza
Impurezas
106
Se hace reaccionar una MUESTRA de 106 g de
soda Solvay (Na2CO3 de 90,0 % pureza) con
suficiente cantidad de HNO3 según:
Calcular:
1) La masa pura de Na2CO3.
2) La masa de impurezas que contiene la muestra.
3) La cantidad de NaNO3 formado.
4) La P que soporta un recipiente de 2,00 dm3 en el
que se recoge el CO2 (g) formado si se lo recoge a
una T de 20,0ºC.
106 g s.S.
90,0 % p
1)m pura? 3) n? 4) P?
2) m V =2,00 dm3
impurezas? T = 20,0º C
1º
calculamos
n
107
En primer lugar debemos saber cuál es la masa de
Na2CO3, ya que la masa que nos dan es la de soda
Solvay.
1)
2) m impurezas?
m impurezas = m s. S. – m Na2CO3
108
Na2CO3(s) + 2 HNO3 2 NaNO3(aq) + CO2(g)+ H2O(l)
95,4 g 3) n? 4) P?
V =2,00
dm3
T = 20,0º C
1º
calculamos
n
95,4 g 3) n? 4) P?
V =2,00
dm3
T = 20,0º C
1º
calculamos
n
109
106 g Na2CO3 ___ 1 mol CO2
110
1) La reacción es una neutralización.
2) Determinar la pureza significa determinar el % p.
Para ello partimos del único dato que tenemos que
es la masa de CaSO4, ya que la masa de muestra
no nos sirve para realizar cálculos. Con ella
calculamos la masa de reactivo puro del cual
partimos:
111
Otra forma:
80,0 g impuros ___ 100 % (corresponde a toda la muestra)
112
4) La pureza de la muestra original era del 68,0 %. Si la
pureza se eleva al 80,0 % (manteniendo el resto de las
condiciones aumentará la cantidad de producto obtenido
ya que en vez de partir de 54,4 g de Ca(OH)2 se partiría
de 64,0 g (el 80,0% de 80,0 g).
1) m CaCO3? 4) n?
2) m impurezas?
3) Pureza?
113
1) m CaCO3?
1) m CaCO3? 4) n?
2) m impurezas?
3)Pureza?
114
3) Pureza?
4) n CO2?
125 g 4) n?
115
REACTIVO
LIMITANTE
Es el que se consume
por completo
116
Notemos que no hay H2 suficiente como para que
reaccione todo el N2 y por ello quedan 2 moles de N2
sin consumirse (no son producto). Concluimos que el
H2 es el reactivo limitante (RL) y el N2 es el reactivo en
exceso.
H2 + N2 NH3
3 H2 + N2 2 NH3
En cálculos sería:
117
Si hubiese puesto a reaccionar 6 moles de H2 y 4 moles
de N2:
Cálculo de RL:
118
Cálculo de reactivo limitante
1) Determinar RL y RE.
2) Calcular la cantidad de Fe obtenida.
3 FeO + 2 Al 3 Fe + Al2O3
3 moles 2 moles 3 moles 1 mol
216 g
1) RL? RE? 2) n?
1) Cálculo de RL:
119
Pusimos 4,00 moles de Al, por lo tanto pusimos más de lo
que necesitábamos entonces el Al es el RE y el FeO es el
RL.
3 FeO + 2 Al 3 Fe + Al2O3
3 moles 2 moles 3 moles 1 mol
216 g
120
Cálculo de reactivo limitante con pureza
80,0 g 2 moles
10,0%
imp
1) m 3) n?
pura?
2) RL?
121
1) Antes de realizar el Cálculo de RL se debe calcular la
masa pura de reactivo:
72,0 g 2 moles
2) RL? 3) n?
122
Pusimos 2 moles de H2O. Es decir, pusimos más de lo que
necesitamos. Por lo tanto el H2O es el RE y el CaO es el
RL.
72,0 g RL 2 moles RE 3) n?
123
1) Indicar cuál será el V ocupado por el NO2 obtenido,
si se lo recoge en CNPT.
2) Indicar si el V de NO2 obtenido, será mayor, menor
ó igual si se parte de 50,0 g de Sn de 80,0 % p
manteniendo iguales el resto de las condiciones.
3) Indicar si el V de NO2 obtenido, será mayor, menor
ó igual si se parte de 100 ml sc de HNO3 68,0 %
m/m.
160 ml sc
124
4 HNO3 (aq)+Sn (s) Sn(NO3)2(aq)+2 NO2 (g)+2 H2O (l)
4 moles 1 mol 1 mol 2 moles 2 moles
252 g 119 g
125
1) VCNPT?
126
Pusimos 50,0 g Sn, pusimos más de lo que
necesitábamos entonces el Sn es el RE y el HNO3 es el
RL.
Por lo tanto obtendremos menor cantidad de NO2 y
como el V es directamente proporcional a n, se
obtendrá un menor V.
MgCO3 (s) + 2 HCl (aq) MgCl2 (aq) + CO2 (g) + H2O (l)
MgCO3 (s)+2 HCl (aq) MgCl2 (aq) + CO2 (g) + H2O (l)
1 mol 2 moles 1 mol 1 mol 1 mol
84,0 g
127
Antes de realizar el Cálculo de RL se debe calcular la
masa pura de MgCO3 y la cantidad de soluto de la
solución:
MgCO3 (s)+2 HCl (aq) MgCl2 (aq) + CO2 (g) + H2O (l)
1 mol 2 moles 1 mol 1 mol 1 mol
84,0 g
Cálculo de RL:
84,0 g MgCO3 ___ 2 moles HCl
128
Pusimos 0,0600 moles HCl que es menos de lo que
necesitamos para que los 2 se consuman por
completo. Por lo tanto el HCl es el RL y el MgCO 3 es el
RE.
MgCO3 (s)+2 HCl (aq) MgCl2 (aq) + CO2 (g) + H2O (l)
1 mol 2 moles 1 mol 1 mol 1 mol
84,0 g
0,0300 mol
129
RENDIMIENTO
Es la relación entre el
producto obtenido y el esperado
Fe2O3 + 3 Mg 3 MgO + 2 Fe
130
Fe2O3 + 3 Mg 80,0% 3 MgO + 2 Fe
1 mol 3 moles 3 moles 2 moles
72,0 g
Exc. 40,0 g n?
Cálculo de rendimiento
131
Se ponen a reaccionar 300 g de AgNO3 con cantidad
suficiente de AlCl3. Se obtienen 95,0 g de Al(NO3)3
según:
AlCl3 + 3 AgNO3 3 AgCl + Al(NO3)3
Calcular el rendimiento de la reacción.
Datos: M AgNO3 = 170 g/mol M Al(NO3)3 = 213 g/mol
300 g obtuvimos
95,0g
132
Rendimiento como dato. Reacción inversa
1) m? 196 g se 2) n?
obtuvieron con
un rend. del
90,0%
133
90,0 % rendimiento ___ 196 g H3PO4
1) m? ¿? 218 g (100 %)
esperábamos
obtener
2) n?
196 g (90,0 %) ¿?
obtuvimos
1) m PCl5?
134
2)n HCl?
Para calcular otros productos obtenidos debemos
trabajar con los 196 g ya que a todos los productos
afecta el mismo rendimiento.
196 g (90,0 %) 2) n?
Cálculo de pureza
135
MnO2 + 4 HCl 95,0 % MnCl2 + Cl2 + 2 H2O
1,58 moles
Esperábamos
obtener (100 %)
¿?
136
Con él calculamos la masa de reactivo puro:
137
80%
Cu (s) + 2H2SO4(aq) CuSO4 (aq) + SO2 (g) + 2 H2O
80,0 g 200 g de sc 1) m? 2) P =?
muestra 0,100 M V = 1,50 l
70,0 % p ρ=1,02 g/ml T = 293 K
1º 2º
calculamos calculamos
la m pura moles de st
3º
calculamos el RL
1º m pura
2º moles de st
200 g sc
138
1020 g sc ___ 0,100 moles st
3º calculamos el RL
80,0 g 200 g de sc 1) m? 2) P =?
muestra 0,100 M V = 1,50 l
70,0 % p ρ=1,02 g/ml T = 293 K
1º 2º
56,0 g 0,0196 moles
puros st
3º
calculamos el RL
139
Pusimos 0,0196 moles de H2SO4, pusimos menos de lo
que necesitábamos entonces el H2SO4 es el RL. La
calculamos:
1º 56,0 g 2º 0,0196 1) m? 2) P =?
puros moles st V = 1,50 l
RE RL T = 293 K
1º calculo
n
1) m CuSO4?
140
2) P =?
1º 56,0 g 2º 0,0196 1) m? 2) P =?
puros moles st V = 1,50 l
RE RL T = 293 K
1º calculo
n
141
3) Si se partiera de 100 g de solución de H2SO4,
tendríamos aún menos cantidad de H2SO4 que es el
RL por lo que la masa de oxosal obtenida disminuirá.
4) Si la pureza de la muestra fuera del 80,0 %, la
masa de Cu puro sería aún mayor, por lo que el Cu
seguiría siendo el RE y por lo tanto la masa de
oxosal obtenida NO variará ya que ella depende del
RL.
MgCO3 (s) + 2 HCl (aq) MgCl2 (aq) + CO2 (g) + H2O (l)
142
MgCO3 (s) + 2 HCl (aq) 1)? MgCl2 (aq) + CO2 (g) + H2O (l)
30,0 g 3,00 l sc
15,0 % imp 0,100 M P=1,00atm
1º 2º V=3,00 dm3
calculamos calculamos T = 293 K
m pura n st 4º
3º calculamos
calculamos RL n
2) Vsc?
1º calculamos m pura
2º calculamos n st
143
3º calculamos RL
MgCO3 (s) + 2 HCl (aq) 1)? MgCl2 (aq) + CO2 (g) + H2O (l)
25,5 g 0,300
moles P=1,00atm
3º calculamos RL V=3,00 dm3
T = 293 K
4º
2) Vsc? calculamos
n
144
4º calculamos n de CO2
MgCO3 (s) + 2 HCl (aq) 1)? MgCl2 (aq) + CO2 (g) + H2O (l)
1) Rendimiento?
145
2) V de solución de HCl para que se consuma todo el
MgCO3?
146
EQUILIBRIO QUÍMICO
R P en el equilibrio v = v
147
de la T y de la reacción en cuestión y no de las
concentraciones de la que se parte.
Para una reacción:
aA+bB cC+dD
Kc no lleva unidades
H2 + I2 2 HI
148
Es importante remarcar que aunque cambien las
concentraciones iniciales, la constante de equilibrio Kc no
variará ya que no depende de las concentraciones iniciales
sino de las del equilibrio, y éstas a su vez dependen de la
T.
Cálculo de Kc
149
1) Expresión de la constante de equilibrio
n = m/M
Ceq)
150
-x +x Se desplaza hacia
la derecha porque
no pusimos ni C
ni D.
A + 2B 3C + D
i) 2 moles 1 mol - -
Lo inicial + o –
tantas x como
eq) 2 - x 1 -2x 0+3x 0+x indique el
coeficiente
estequiométrico
pusimos pusimos
reacciona se forman
+x -x
A + 3B C + 2D
151
CÁLCULO DEL COCIENTE DE REACCIÓN Qc
A + 3B C + 2D
Si Kc = Qc
Si Qc < Kc
152
Como
Si Qc > Kc
Como
153
Problema para decidir hacia dónde evoluciona el
equilibrio (Qc)
Ci)
154
Kc = 4,44 10-2 y Qc = 6,67 10-2
155
PRINCIPIO DE LE CHATELIER
el sist. contrarresta
Agregamos R [R] el sistema [R]
R P
156
de productos (se deben consumir). Para esto el sistema
evoluciona hacia la formación de reactivos, es decir, hacia
la izquierda:
el sist. contrarresta
Agregamos P [P] el sistema [P]
es decir
157
Y esto significa que el Qc debe disminuir por lo que los
productos deben disminuir formando reactivos. Es
decir, el sistema evoluciona hacia la izquierda para
volver al equilibrio.
el sist. contrarresta
Si sacamos R [R] el sistema [R]
el sist. contrarresta
Sacamos P [P] el sistema [P]
158
CAMBIOS DE TEMPERATURA OJO!! CAMBIA EL Kc
sistema sistema
159
Es decir La Kc variará ya que cambió la T
160
EQUILIBRIO ÁCIDO – BASE
Kw = [H3O+] [OH-]
161
Se define el operador matemático p:
pX = - log X
pH = - log [H3O+]
T 25º C 25º C
T 25º C
T 25º C
162
Solución neutra: [H3O+] = [OH-]
163
Escala de pH a 25º C sc ácida sc básica
0 7,00 14,00
sc neutra
164
Cálculo de pH y pOH a partir de [H3O+] a 25º C
165
[H3O+] = 3,50 10-3 M
pH = 2,46
166
Cálculo de [H3O+] y [OH-] a partir de pH a 25º C
10-pH = [H3O+]
De la misma forma
10-pOH = [OH-]
10-pKw = Kw
1) pH [H3O+] [OH-]
167
Dependiendo de la calculadora puede ser:
SHIFT
log (-) 3 . 2 0
SHIFT
3 . 2 0 +/- log
1 0 (-) 3 . 2 0
^
168
ACIDO: sustancia capaz de ceder H+ al medio
HA
H2O
H3O+
HA + H2O A- + H3O+
169
BASE: sustancia capaz de captar H+ del medio
B
H 2O
OH-
170
ÁCIDO: sustancia capaz de ceder H+ al medio BASE: sustancia capaz de captar H+ del medio
Ej: HF, HNO2, RCOOH, NH4+, R-NH3+... Ej: F-, NO2-, RCOO-, NH3, R-NH2, Me(OH)x ...
RCOOH + H2O RCOO- + H3O+ base por tener el N un par de e- sin compartir)
constante constante
171
Concepto de pares ácido – base conjugados
HA + H2O A- + H3O+
172
Ácido fuerte: es el que se ioniza totalmente Ácido débil: No se ioniza totalmente (equilibrio)
HA: HCl, HBr, HI, HNO3, HClO4, H2SO4 HA: HF, HCN, HNO2, RCOOH, R-NH3+, NH4+...
Ej: HClO4 + H2O ClO4- + H3O+ Ej: HNO2 + H2O NO2- + H3O+
173
EJEMPLOS
i) 0,3 M - - i) 0,3 M - -
174
Base fuerte: es la que se disocia totalmente Base débil: hay equilibrio
Ej: NaOH H2O Na+ + OH- Ej: R-NH2 + H2O R-NH3+ + OH-
i) Ci - 10-7 M (H2O) i) Ci - -
175
EJEMPLOS
176
BASE DÉBIL: NH3
i) 0,500 M - -
eq) 0,500 M – x x x 0,500 M
[OH-] 0.500 M
[H3O+]
177
Ka [HA]i=
Ka Ci
[H3O+] = x [HA]i= Ci Ka
•10-pKa
•10-14/Kb
Ka
•x
•10-pH
[H3O+] •1,00 10-14/[OH-]
•Ci - x
•Ci - [H3O+]
[HA]i= Ci
178
[B]i=
Kb Kb Ci
[B]i= [OH-] [OH-]
Ci =x =x
[OH-] = x [B]i= Ci Kb
• 10-pKb
• 10-14/Ka
Kb
•x
• 10-pOH
[OH-] • 1,00 10-14/[H3O+]
• Ci - x
• Ci - [OH-]
[B]i=Ci
179
Acido Fuerte
1000 ml sc __ x = 6,67 g st
[HCl] = 0,183 M
Ci 0,183 M - -
Cf - 0,183 M 0,183 M
180
1) [H3O+] = 0,183 M
Ci 0,200 M - -
Cf - 0,200 M 0,200 M
181
HNO3 + H2O NO3- + H3O+
Ci 0,200 M - -
Cf - 0,200 M 0,200 M
H2O
182
Base Fuerte
H2O
KOH K+ + OH-
Ci Ci - -
Cf - Ci Ci?
Ci Ci - -
Cf - Ci 2,00 10-4 M
183
[KOH] = [OH-] = 2,00 10-4 M (también [K+] = 2,00 10-4 )
= pH = [H3O+] = [OH-]
184
H2O
NaOH Na+ + OH- Ca(OH)2 H2O
Ca2+ + 2 OH-
i) C1 - - C2 - -
f) - C1 C1 - C2 2 C2
Es decir,
185
Base fuerte con dilución
H2O
Mg(OH)2 Mg2+ + 2 OH-
Ci 0,0500 M - -
Después de diluir:
H2O
186
[Mg(OH)2]DD = 0,0200 M (DD: después de diluir)
H2O
Mg(OH)2 Mg2+ + 2 OH-
Ci 0,0200 M - -
187
Ácido fuerte con dilución
[H3O+]DD= [H3O+]DD
pHDD VSC
10-pH =[HCl]DD
Ci CDD - -
Permanecen constantes
188
Después de diluir: [HCl] DD = 3,98 10-2 M
Antes de concentrar:
[H3O+]
pH [H3O+]= 10-pH
=[HClO4]
189
1,00 10-2 M 1000 cm3 sc ___ 1,00 10-2 moles st
0,143 M - -
- 0,143 M 0,143 M
190
Comparación entre pH de ácidos fuertes (HA) y ácidos débiles (HD)
De igual Ci
HA + H2O A- + H3O+ HD + H2O D- + H3O+
i) Ci - - i) Ci - -
f) - Ci Ci eq) Ci – x x x < Ci
De distinta Ci
HA + H2O A- + H3O+ HD + H2O D- + H3O+
i) C1 - - i) C2 >> C1 - -
f) - C1 C1 eq) C2 – x x x < C2
[H3O+]HD > C1
[H3O+]HD = C1
A DISTINTA CONCENTRACIÓN INICIAL: pH ácido fuerte puede ser >, <, ó = pH ácido débil
191
De igual concentración inicial:
Ci 0,200 M - -
Cf - 0,200 M 0,200 M
Ci 0,200 M - -
192
De distinta concentración inicial:
Ci 2 10-5 M - -
Cf - 2 10-5 M 2 10-5 M
Ci 0,900 M - -
193
Ordenar según acidez creciente
Ci 0,200 M - -
Cf - 0,200 M 0,200 M
Ci 0,100 M - -
Cf - 0,100 M 0,100 M
C) HF + H2O F- + H3O+
Ci 0,100 M - -
194
Ordenar según acidez creciente significa 1º la sc menos
ácida (menor [H3O+]):
C< B<A
195
Ácido débil
3) Calcular la Ka.
4) Calcular pKa.
Ecuación de
ionización
1) HCN + H2O CN- + H3O+
Ci) 0,0300 M - -
196
3) Calcular Ka:
4) Calcular pKa
197
Base débil
pOH= 14,00-
pH [OH-]= 10-pOH
pH
Ci) Ci? - -
198
Kb = [NH4+] [OH-] = x2 = (6,31 10-4)2 = 1,78 10-5
1) [NH3]i ? = Ci?
1,78 10-5
1,78 10-5
[NH3]i = 0,0230 M
2) [NH3]eq ? = Ci - x?
[NH3]eq = 0,0224 M
3) [NH4+]eq ? = x?
199
4) La cantidad de NH3 disuelta en 300 ml de sc
200
Ácido débil
1) La [H3O+].
2) El pH de la solución.
3) La [OH-].
4) Indicar las especies iónicas y las especies moleculares.
Ci) 0,0250 M - -
Ceq) 0,0250 – x x x?
1) [H3O+]?
EXPRESIÓN DE
LA CONSTANTE
DE ACIDEZ
ʘjʘ!!
201
Despejamos x: x2 = 4,57 10-4 (0,0250 – x)
y se resuelve usando:
202
Reemplazando:
2) pH?
3) [OH-]?
203
FUERZA DE UN ÁCIDO Y DE SU BASE CONJUGADA
[HA] [A-]
[HA] [A-]
T 25º C
Es decir, a 25º C
Ka HA . Kb A- = 1,00 10-14 Esto significa que cuanto mayor es
204
Recordemos que decir que un ácido es más fuerte, es
equivalente a decir que el equilibrio está más desplazado
hacia la derecha:
HA + H2O A- + H3O+
205
Ordenar según acidez creciente entre ácidos débiles de
igual Ci
i) Ci - - Ka = 10-8,60
i) Ci - -
eq) Ci – x2 x2 x2
Como:
206
donde x = [H3O+]
En nuestro caso
207
Ordenar según fuerza básica creciente
C) pKb F- = 10,80
208
Orden según fuerza básica creciente:
C < A < B
i) pH= 8,70 ii) pH= 12,00 iii) pH= 10,60 iv) pH= 6,50
Ci 4,00 10-4 M
Entonces:
209
pOH = -log 4,00 10-4 = 3,40 y pH = 10,60
Ci 4,00 10-4 M
210
Por último, la opción ii) es imposible para la
concentración de base propuesta en el problema, ya que
para obtener ese pH necesitaría una base de mayor
concentración.
211
HIDRÓLISIS DE UNA SAL
Si tenemos una sal primero la disociamos y luego
planteamos la ecuación ácido-base.
1) El pKb F-.
2) El pH de la solución.
3) La [HF] en el equilibrio.
Dato: pKa HF = 3,17
H2O
NaF Na+ + F-
i) 0,300M - -
f) - 0,300 M 0,300 M
Ecuación
F- + H2O HF + OH- ácido-base
i) 0,300 M - -
212
Kb F- = [HF] . [OH-] = x2 = 1,48 10-11
[F-] 0,300 – x
213
Base débil con dilución
1) El pH de la solución resultante.
2) La concentración molar del piridonio (ácido conjugado) en la
sc diluida.
Datos: pKa C5H5NH+ = 5,22
H2O ʘjʘ!!
[C5H5N]DD = 0,200 M
214
Planteamos la ecuación de ionización de la base:
i) 0,200 M - -
eq) 0,200 - x x x
[C5H5N] 0,200 – x
Debemos calcular Kb a partir del pKa:
pKa C5H5NH+ = 5,22 pKb C5H5N = 14,.00 – 5,22 = 8,78
[C5H5N] 0,200 – x
215
Despejamos x:
1) pH?
2) [C5H5NH+]?
216
SOLUCIONES REGULADORAS (BUFFER)
i) Ci - - i) Ca Cb -
217
Las concentraciones iniciales del ácido (Ca) y de
su base conjugada (Cb) deben ser:
0,1 ≤ Cb ≤ 10
Ca
HA + H2O A- + H3O+
i) Ca Cb -
eq) Ca – x Cb + x x
218
HA + H2O A- + H3O+
i) Ca Cb -
eq) Ca Cb x
[HA] Ca
Despejamos [H3O+] :
[H3O+] = Ka . Ca
Cb
Cb Ca
Ecuación de Henderson
219
ʘjʘ!! Es muy importante remarcar que la ecuación de
Henderson es la única que se aplica para conocer el pH
de un determinado buffer. Por lo tanto si nos dan como
dato la constante de basicidad de la base conjugada,
antes de aplicar la ecuación de Henderson debemos
calcular pKa:
HA/ A- ó BH+/ B
220
- H+
+ H+
Sal de la
Ácido Sal del ácido Base Sc buffer
base
-
HA A- NaA HA/NaA
-
BH+ BHCl B BHCl/B
-
HF F- NaF HF/NaF
-
HNO2 NO2- NaNO2 HNO2/ NaNO2
RCOOH - RCOO- RCOO-Na+ RCOOH/ COO-Na+
-
NH4+ NH4Cl NH3 NH4Cl/ NH3
-
R-NH3+ R-NH3Cl R-NH2 R-NH3Cl/ R-NH2
221
Cálculo de pH de un buffer
[NH3] = 0,460 M = Cb
222
2) C = n 500 cm3 = 0,500 dm3
V (dm3)
0,500 dm3
0,500 dm3
H2O
NH4Cl NH4+ + Cl-
i) 0,400 M - -
f) - 0,400 M 0,400 M
Cb = 0,460 Ca = 0,400
223
Antes de aplicar Henderson necesitamos pKa:
Aplicamos Henderson:
Ca 0,400
H2O
NaNO2 Na+ + NO2-
i) 0,400 mol - -
Ci)
Ca = 0,500 M Cb = 0,571 M
224
Ka = 4,57 10-4 pKa = - log 4,57 10-4 = 3,34
pH = pKa + = 3,34 +
Dato : pH¿?
H2O
(CH3)2NH2Cl (CH3)2NH2+ + Cl-
Cb Ca
ʘjʘ!!
225
Kb pKb pKa Henderson
226
Disociamos la sal:
H2O
C5H5NHCl C5H5NH+ + Cl-
pH = pKa + pH - pKa =
10pH - pKa =
227
100,78 = 6,03 = Ca =
228
MÁXIMA CAPACIDAD REGULADORA
0,1 ≤ ≤ 10 y pH = pKa +
-1
1
Por lo tanto pKa – 1 ≤ pH ≤ pKa + 1
Ó pH – 1 ≤ pKa ≤ pH + 1
229
Es decir, si tenemos una solución reguladora con un
determinado pKa, ésta no nos sirve para regular a
cualquier pH sino que regulará a un pH cercano al
pKa (± 1).
pH = 3,17:
230
En todos los casos debo averiguar el pKa:
El rango será:
pKa – 1 ≤ pH ≤ pKa + 1
231
Por lo tanto:
3,75 – 1 ≤ pH ≤ 3,75 + 1
2,75 ≤ pH ≤ 4,75
232
ACCION REGULADORA
HA + H2O A- + H3O+
i) Ca Cb
pHi = pKa +
233
Ecuación que indica cómo
- +
A + H3O HA + H2O actúa la solución reguladora
para amortiguar el cambio de
Base ácido pH
i) Cb CH3O+(RL) Ca
f) Cb - CH3O+ - Ca + CH3O+
pHf = pKa +
Entonces:
234
Es lógico que el pH baje ya que agregamos un ácido,
pero tengamos en cuenta que baja muy poco ya que es
una solución reguladora.
H2O
NaOH Na+ + OH-
Por ello, agregar cualquier base fuerte es equivalente a
agregar OH- que es una base, por lo que reaccionará con
el ácido del par ácido-base (neutralización):
i) Ca COH-(RL) Cb
f) Ca – COH- - Cb + COH-
235
Notar que agregamos una pequeña cantidad de base
fuerte de tal forma que siempre el OH- se consuma por
completo (sea el reactivo limitante).
pHf = pKa +
Entonces:
236
Agregamos una pequeña cantidad de H2O, es decir
diluimos el buffer.
En este caso probaremos que el pH de la solución no varía
mientras no tengamos concentraciones menores a las
recomendadas para que una solución sea reguladora (Ca y
Cb entre 0,05 M y 1,00 M).
pHf = pKa +
237
Nota importante: si la solución reguladora era de la forma
BHCl/B:
238
Agregado de pequeñas cantidades de ácidos ó bases
fuertes
1) Calcular el pH de la solución.
2) Escribir la ecuación que represente cómo actúa el sistema
para amortiguar el cambio de pH que se produciría cuando
se agrega una pequeña cantidad de HCl a la solución.
3) Si a la solución inicial se le agregan 0,00500 moles de HCl,
sin cambio de volumen, calcular el nuevo pH de la solución.
4) Escribir la ecuación que represente cómo actúa el sistema
para amortiguar el cambio de pH que se produciría cuando
se agrega una pequeña cantidad de NaOH a la solución
reguladora inicial.
5) Si a la solución inicial se le agregan 0,00500 moles de NaOH,
sin cambio de volumen, calcular la variación de pH
producida.
Dato: pKb NH3 = 4,75
H2O
NH4Cl NH4+ + Cl-
i) 0,500 M - -
f) - 0,500 M 0,500 M
239
NH3 + H2O NH4+ + OH-
Cb = 0,450 M Ca = 0,500 M
2) Agregamos HCl:
ÁCIDO
240
300 ml sc ___ 0,00500 moles de HCl
Cb’ Ca’
4) Agregamos NaOH:
H2O
NaOH Na+ + OH-
BASE
241
5) A la solución inicial se le agregan 0,00500 moles de
NaOH, ΔpH?
Ca’ Cb’
242
Notar que la variación de pH es positiva. Esto es lógico
ya que por el agregado de una base el pH debe aumentar.
Por otro lado, notar que la variación de pH es mínima ya
que se agregó una pequeña cantidad de base fuerte pero
a una solución reguladora (si no hubiese sido un buffer,
la variación hubiera sido mucho mayor).
243
DISTINTAS FORMAS DE PREPARAR UNA SOLUCIÓN
REGULADORA
H2O
NaA Na+ + A- Al disociarse se obtiene A- que es la
Ca Cb
244
A una base débil se le agrega la sal de su ácido
conjugado
H2O
BHCl BH+ + Cl- BH+ es el ácido conjugado de la
base B, por lo tanto se formó el
buffer B/BH+
Cb Ca
245
A un ácido débil se le agrega una pequeña
cantidad de base fuerte, como por ejemplo NaOH
H2O
NaOH Na+ + OH-
246
A una base débil se le agrega una pequeña
cantidad de ácido fuerte, como por ejemplo HCl
247