1.

- Calcular la energía de la red de los siguientes compuestos iónicos con estructura tipo halita y
valores de α=1.75 y n=9: CaO: r0=0.240nm; NaCl: r0=0.281nm; KCl: r0=0.314nm; NaBr:
r0=0.298nm; KBr: r0=0.329nm.

Empezamos por calcular la energía de red. Esta energía consta de dos términos, uno atractivo y
uno repulsivo que, en el caso de un material simple como puede ser cualquiera del tipo MX
escribiríamos como

−𝑁𝐴 𝛼𝑍 2 𝑒 2 𝑁𝐴 𝐵
𝑈𝐿 = 𝐸𝑒 + 𝐸𝑟 = + 𝑛
4 𝜋𝜀0 𝑟 𝑟
Evidentemente en el equilibrio (es decir la distancia de enlace) esta energía alcanzará un valor
mínimo

𝑑𝑈𝐿 𝑁𝐴 𝛼𝑍 2 𝑒 2 𝑛𝑁𝐴 𝐵
| = − 𝑛+1 = 0
𝑑𝑟 𝑟0 4 𝜋𝜀0 𝑟02 𝑟0

Podemos despejar B de esta expresión

𝛼𝑍 2 𝑒 2 𝑛+1 𝛼𝑍 2 𝑒 2 𝑛−1
𝐵= 𝑟 = 𝑟
4 𝜋𝜀0 𝑟02 𝑛 0 4 𝜋𝜀0 𝑛 0

Y sustituir este valor de B en la ecuación de UL(r0)

−𝑁𝐴 𝛼𝑍 2 𝑒 2 𝑁𝐴 𝛼𝑍 2 𝑒 2 𝑛−1
𝑈𝐿 (𝑟0 ) = + 𝑛 𝑟
4 𝜋𝜀0 𝑟0 𝑟 4 𝜋𝜀0 𝑛 0
𝑁𝐴 𝛼𝑍 2 𝑒 2 1
𝑈𝐿 (𝑟0 ) = ( − 1)
4 𝜋𝜀0 𝑟0 𝑛
Si introducimos los valores de α, n y r0 de acuerdo al enunciado resulta

Compuesto CaO NaCl KCl NaBr KBr

-UL(kJ/mol) 3600 768 687 724 656

Analiza la variación de la energía de red en función de la distancia de enlace y de la diferencia de

electronegatividades de los compuestos. Sitúa la discusión en el marco de la Tabla Periódica,
¿qué relación observas con la configuración electrónica de cada uno de los elementos.

4000
3500 CaO
3000
Energía de red (kJ/mol)

2500
2000
1500 NaCl
NaBr KBr
1000
500
KCl
0
0,220 0,240 0,260 0,280 0,300 0,320 0,340
Distancia de enlace (nm)
Si pensamos en la posición de estos elementos en la tabla periódica

En cuanto a la relación con la diferencia de electronegatividades, en la siguiente tabla se

representan los valores de electronegatividad de los distintos elementos en la escala de
Pauling.

Electronegatividad según la escala

de Pauling

Si representamos la energía de la red en función de la diferencia de electronegatividades

 4000

3500 CaO

Energía de red (kJ/mol)

3000

2500

2000

1500 NaCl
1000 NaBr
KCl
500
KBr
0
1,9 2 2,1 2,2 2,3 2,4 2,5
Diferencia de electronegatividades

Vemos que se reproducen bien las tendencias. Mayor diferencia de electronegatividad, implica
una energía de enlace mayor, y menor distancia de enlace se corresponde con una mayor
energía de red. En ambos casos, como era de esperar, ocurre para el mismo compuesto, el CaO.

Finalmente en lo que se refiere a las configuraciones electrónicas de última capa

Calcio [Ar]4s2 Oxígeno 1s22s2p4

Sodio [Ne]3s1 Cloro [Ne]3s2p5
Potasio [Ar]4s1 Bromo [Ar]3d104s2p5

No construyo un diagrama V porque no hay “una sola forma correcta”, puede haber diferentes
formas de organizar la información que sean igualmente correctas. Lo importante es que sea
coherente.

2.- Determinar el número de electrones libres en un cristal de los siguientes elementos: Au (Mm:
0,19697 kg mol-1 y ρ=19281 kg m-3); Ni (Mm: 0,05869 kg mol-1 y ρ=8907 kg m-3); Cu (Mm: 0,06355
kg mol-1 y ρ=8933 kg m-3); Mg (Mm: 0,02431 kg mol-1 y ρ=1738 kg m-3); Fe (Mm: 0,00585 kg mol-1
y ρ=7873 kg m-3).

Ten en cuenta que el número de electrones con los que contribuye al cristal cada uno de los
átomos depende de su configuración electrónica.

En definitiva se trata de calcular cuántos átomos por unidad de volumen tenemos. Con los datos
del problema lo más fácil es calcular el volumen de un mol que sabemos que equivale al del
número de Avogadro de átomos.
𝑀𝑚
𝑉𝑚 =
𝜌
Por tanto el número de electrones por unidad de volumen será
𝑁𝑎 𝑧
𝑛𝑒 =
𝑉𝑚
Si llamamos z al número de electrones con que contribuye cada átomo. En función de su
configuración electrónica sabemos que

Elemento Au Ni Cu Mg Fe
z 1 2 1 2 2
ne (electrones/m^3) 5,8958E+28 1,8281E+29 8,4663E+28 8,6121E+28 1,6981E+29

3.- Estimar la energía de Fermi de los siguientes elementos: Ag (Mm: 0,1079 kg mol-1 y ρ=10500
kg m-3); Na (Mm: 0,02299 kg mol-1 y ρ=966 kg m-3); Ca (Mm: 0,04408 kg mol-1 y ρ=1530 kg m-3); Al
(Mm: 0,02698 kg mol-1 y ρ=2698 kg m-3).

Ten en cuenta que el número de electrones con los que contribuye al gas de electrones cada
uno de los átomos depende de su configuración electrónica.

Procedemos como en el problema anterior para determinar el número de electrones libres por
unidad de volumen. La energía de Fermi se puede determinar mediante la expresión
2⁄
ℎ2 3𝑛𝑒 3
𝐸𝐹 = ( )
8𝑚 𝜋
Elemento Ag Na Ca Al
z 1 2 2 3
EF(J) 8,80818E-19 5,03191E-19 1,51505E-19 1,86576E-18
EF(eV) 5,5051102 3,14494376 0,94690703 11,6609773

¿Se puede establecer alguna relación (aunque sea cualitativa) entre los valores de densidad de
los cristales formados a partir de los elementos que aparecen en los ejercicios 2 y 3 y la posición
de dichos elementos en la Tabla Periódica?

Se puede establecer una relación cualitativa, ya que los radios atómicos presentan una
tendencia clara en función de su posición en la tabla periódica (en definitiva del número
atómico), sin embargo no es una relación directa ya que los cristales adoptarán distintas
estructuras cristalinas (por tanto grados de empaquetamiento) para acomodarse mejor
precisamente a los tamaños de los átomos.

4.- Calcular el nivel de menor energía de un electrón libre en un cubo metálico de 1cm de arista
y compáralo con la energía térmica a temperatura ambiente.

El nivel de menor energía se puede calcular a partir de la expresión

ℎ2
𝐸(𝑛𝑥 , 𝑛𝑦 , 𝑛𝑧 ) = (𝑛2 + 𝑛𝑦2 + 𝑛𝑧2 )
8𝑚𝑎2 𝑥
Que para un cubo de 1cm de lado y con todos los números cuánticos iguales a 1 para que sea el
valor mínimo resulta

E(1,1,1)= 1,80595 10-33 Julios = 1,12872 10-14 eV

Que comparada con la energía térmica

E(Tambiente)= 2,29 1012 E(1,1,1)