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UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN AGUSTÍN

FACULTAD DE INGENIERÍA DE PROCESOS


ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

LABORATORIO DE ELECTROQUÍMICA INDUSTRIAL


PRÁCTICA N°1:
CALOR DE REACCIÓN Y TRABAJO ELÉCTRICO

DOCENTE:
ALUMNOS:
 ÁLVAREZ LLAVE, MAURICIO ALEXANDER
 JAÉN FLÓREZ, MAURICIO ARMANDO
 JOVE LARICO, VERÓNICA
 ROJAS FERNÁNDEZ, KATHERINE REGINA
 SÁNCHEZ ROJAS, ALEJANDRA JANAEL
GRADO: 3° “B”
HORARIO: VIERNES [7:00 – 8:40 a.m.]

SEPTIEMBRE 2019
CALOR DE REACCIÓN Y TRABAJO ELÉCTRICO
I. OBJETIVOS
 Determinar el calor de reacción liberado por la reacción redox
homogénea.
 Convertir el calor de reacción electroquímica en trabajo eléctrico.
 Determinar % de error de la caída de potencial en la celda galvánica.

II. MARCO TEÓRICO


Las reacciones químicas van acompañadas de cambios de energía que,
generalmente, corresponden a la absorción o desprendimiento de calor. Las
reacciones químicas como las de combustión en las que se produce
desprendimiento de calor reciben el nombre de exotérmicas. Los procesos
en los que el sistema absorbe calor, como la fusión del hielo, son
endotérmicos.
La cantidad de calor absorbido o desprendido en cualquier proceso físico o
químico depende de las condiciones experimentales en que se efectué el
proceso. Los dos casos más frecuentes son procesos a presión constante
(reacciones en recipiente abierto, P=1 atm) o procesos a volumen constante
(reacciones en recipiente cerrado herméticamente, ∆𝑉 = 0).
La magnitud termodinámica utilizada para expresar el calor liberado o
absorbido por una reacción química cuando el proceso se lleva a cabo a
presión constante, 𝑞𝑝 , se denomina entalpia, H. por convenio el calor
absorbido por el sistema tiene valor positivo y el liberado valor negativo. Por
tanto:
Para reacciones endotérmicas: ∆𝐻 = 𝑞𝑝 > 0

Para reacciones exotérmicas: ∆𝐻 = 𝑞𝑝 < 0

En el laboratorio para medir el calor absorbido o desprendido en una


reacción química se utiliza un recipiente llamado calorímetro. Para las
reacciones que tienen lugar a presión constante se usa un calorímetro
formado por un vaso aislado térmicamente (vaso Dewar). Este tipo de
calorímetro es útil para medir la cantidad de calor que se desprende en
reacciones que tienen lugar en disolución acuosa tales como reacciones de
neutralización acido-base y calores de disolución. Midiendo los cambios de
temperatura de la disolución se puede establecer la cantidad de calor
asociado a la reacción química. Los cambios de temperatura dependen de
la capacidad calorífica del calorímetro y de la capacidad calorífica del agua
(o de su calor específico).
Como la variación de entalpia de una reacción química depende de la P, T y
cantidad de materia, resulta útil especificar unas condiciones estándar de
referencia. La entalpia estándar de una reacción, ∆𝐻°, es la variación de
entalpia de dicha reacción cuando todos los reactivos y productos están en
su estado estándar. Una sustancia está en su estado estándar cuando se
encuentra a una P=1 atm y a una T especifica que, normalmente se escoge
como 25°C. Si se trata de sustancias en disolución se refiere a una
concentración 1M. la entalpia estándar de formación de un compuesto, ∆𝐻𝑓° ,
es el cambio de entalpia cuando se forma 1 mol del compuesto a partir de
sus elementos en su forma más estable en condiciones estándar. Por
definición la ∆𝐻𝑓° de la variedad más estable de un elemento en su estado
estándar es cero.
El cambio de entalpia estándar de cualquier reacción se puede calcular
fácilmente a partir de las entalpias estándar de formación de los reactivos y
productos de la reacción:

∆𝐻𝑓° = ∑ 𝑛∆𝐻𝑓° (𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠) − ∑ 𝑛∆𝐻𝑓° (𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠)

Como: ∆𝐻 = 𝑞𝑝 ( 𝑎 𝑃 = 𝑐𝑡𝑒)

Capacidad calorífica y calor específico


Cuando se calienta una sustancia, si esta no experimenta ningún cambio
físico ni reacción química, su temperatura se eleva. El cambio de
temperatura experimentado depende de la capacidad calorífica de dicha
sustancia. La capacidad calorífica de una sustancia, C, se define como la
cantidad de calor necesaria para elevar su temperatura en 1K (o 1°C). Si
está involucrado 1 mol de sustancia se conoce como capacidad calorífica,
molar, C, que se expresa en J/K.mol. La capacidad calorífica de 1g de una
sustancia es su capacidad calorífica específica o calor especifico, c. cuanto
mayor es la capacidad calorífica de una sustancia, más calor se necesita
para producir una elevación de temperatura dada.
Cantidad de calor trasferido= (capacidad calorífica) x (cambio de
temperatura)
𝑞𝑝 = 𝐶𝑝 ∆𝑇 = 𝑛𝐶𝑚 ∆𝑇 = 𝑚𝑐∆𝑇

La electroquímica se encarga del estudio de la transformación que ocurre


entre la energía eléctrica y química. Éstos procesos son considerados
reacciones rédox donde la energía que se libera pasa a ser electricidad
(celda electroquímica) o en las cuáles la energía eléctrica se utiliza para
llevar a cabo una reacción química que en sí sola no es espontánea, esto
significa que entre nuestras reacciones habrá un intercambio de electrones.
Reacción electroquímica tal como:
𝐶𝑢2+ (𝑎𝑞) + 𝑍𝑛(𝑠) → 𝑍𝑛2+ (𝑎𝑞) + 𝐶𝑢(𝑠)

Obtenida a partir de dos semireacciones, una de reducción y otra de


oxidación:
𝑅𝐸𝐷𝑈𝐶𝐶𝐼Ó𝑁: 𝐶𝑢2+ (𝑎𝑞) + 2𝑒 − → 𝐶𝑢(𝑠)

𝑂𝑋𝐼𝐷𝐴𝐶𝐼Ó𝑁: 𝑍𝑛(𝑠) → 𝑍𝑛2+ (𝑎𝑞) + 2𝑒 −


Celdas Galvánicas
Cuando la reacciones redox, son espontáneas, liberan energía que se puede
emplear para realizar un trabajo eléctrico. Esta tarea se realiza a través
de una celda voltaica (o galvánica).
Las Celdas galvánicas, son un dispositivo en el que la transferencia de
electrones, (de la semireacción de oxidación a la semireacción de
reducción), se produce a través de un circuito externo en vez de ocurrir
directamente entre los reactivos; de esta manera el flujo de electrones
(corriente eléctrica) puede ser utilizado.

En la semicelda anódica ocurren las oxidaciones, mientras que en


la semicelda catódica ocurren las reducciones. El electrodo anódico,
conduce los electrones que son liberados en la reacción de oxidación, hacia
los conductores metálicos. Estos conductores eléctricos conducen los
electrones y los llevan hasta el electrodo catódico; los electrones entran así
a la semicelda catódica produciéndose en ella la reducción.
Existe una fuerza motriz, este empuja los electrones a viajar a lo largo del
circuito externo en el caso de una celda voltaica, debido a una diferencia de
energía potencial que se produce, ya que la energía potencial de los
electrones es mayor en el ánodo que en el cátodo.
A esta diferencia de potencial se le llama fuerza electromotriz (FEM) y es
medida en unidades de voltios, se denomina también potencial de ceda E
celda.
La fem de una celda voltaica depende de las reacciones específicas que se
llevan a cabo en el cátodo y en el ánodo, de las concentraciones de reactivos
y productos y de la temperatura. Cuando dichas condiciones se ajustan
respectivamente a ser 1 M para reactivos y productos en disolución en 25°C,
y la presión de los gases es 1 atm, se conoce como potencial estándar de la
celda y se escribe como E° celda
Para la reacción que vamos a estudiar entre el zinc y los iones cobre el
potencial estándar de la celda es + 1.10 V como se expresa a continuación:

Para calcular la caída de potencial haremos uso de la siguiente formula:

E°celda = Hr/(Ve*F)
Consideraciones:
Trabajaremos con soluciones 1 M para comparar nuestro resultado con el
bibliográfico o teórico para poder determinar % de error.

CÁLCULO DE LOS REACTANTES A USAR


𝐶𝑢𝑆𝑂4 (𝑎𝑞) + 𝑍𝑛(𝑠) → 𝑍𝑛𝑆𝑂4 (𝑎𝑞) + 𝐶𝑢(𝑠)

- Cálculo para la masa de la solución de sulfato de cobre necesario:


Se quiere 100 ml de CuSO4 1M
𝑥 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
1𝑀 = = 0.1 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝑢𝑆𝑂4 . 5𝐻2 𝑂
0.1 𝐿
249.5𝑔
0.1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑢𝑆𝑂4 . 5𝐻2 𝑂 ∗ = 24.95 𝑔 𝐶𝑢𝑆𝑂4 . 5𝐻2 𝑂
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑢𝑆𝑂4 . 5𝐻2 𝑂

- Cálculo para la masa de la solución de sulfato de zinc necesario:


Se quiere 100 ml de ZnSO4.7 H2O 1M
𝑥 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
1𝑀 = = 0.1 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑍𝑛𝑆𝑂4 . 7𝐻2 𝑂
0.1 𝐿
287.3 𝑔
0.1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑍𝑛𝑂4 7𝐻2 𝑂 ∗ = 28.73 𝑔 𝑍𝑛𝑆𝑂4 7 𝐻2 𝑂
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑍𝑛𝑆𝑂4 . 7𝐻2 𝑂
Se quiere 50 ml de ZnSO4.7 H2O 1M
28.73g /2 =14.36 𝑔 𝑍𝑛𝑆𝑂4 7 𝐻2 𝑂
- Cálculo para la masa de Zinc necesario:

249.5 𝑔 𝐶𝑢𝑆𝑂4 . 5𝐻2 𝑂 − 63.54 𝑔 𝐶𝑢


24.95 𝑔 𝐶𝑢𝑆𝑂4 . 5𝐻2 𝑂 − 𝑥 𝑔 𝐶𝑢
𝑥 = 6.354𝑔 𝐶𝑢
En una solución de 100 ml 𝐶𝑢𝑆𝑂4 . 5𝐻2 𝑂 encontramos 6.354𝑔 𝐶𝑢
En 50 ml habrá 3,177 𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝑢
63.54 𝑔 𝐶𝑢 − 65.3 𝑔 𝑍𝑛
3.177 𝑔 𝐶𝑢 − 𝑥 𝑔 𝑍𝑛
𝑥 = 3.265𝑔 𝑍𝑛 ( 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚𝑒𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 )

- El zinc estará 100 % en exceso


g Zn = 6.53g de Zn

MATERIALES Y REACTIVOS
 Sulfato de cobre 25 g  Nitrato de potasio
 Sulfato de zinc 29 g  Tubo en U para el puente salino
 Zinc en polvo 7 g  1 Termómetro digital
 1 electrodo de cobre  Cronometro
 1 electrodo de zinc  3 Vasos de precipitado 100ml
 Balanza analítica (sensibilidad  1 Varilla vidrio
0.001)  1 Vaso de tecnopor
 1 fiola 100 ml  Vaso Dewar (opcional)
 2 fiola 50 ml  Luna de reloj

PROCEDIMIENTO

Preparación de las muestras

 Preparar una solución de CuSO4 1M en 100 ml para obtener iones Cu.


 Preparar una solución de ZnSO4 1M en 50 ml para obtener iones Zn.
 Preparar la solución de KNO3 al 10%

Reacción redox homogénea.

 En un vaso de precipitado montar un vaso de tecnopor en el cual colocar


uno de los reactivos que será la solución de 50 ml de CuSO4 (color
turquesa).

Fig. 1: Masa del sulfato de cobre

 Pesar el segundo reactivo, 6.53 gr de zinc solido (color gris).

Fig. 2: Masa del zinc sólido


 En el vaso de tecnopor donde se encuentra la solución de 50 ml de CuSO4
sumergir un termómetro.

Fig. 3: Medición de la temperatura del sulfato de cobre

 Registrar desde un tiempo 0 a 10 min con un paso de 30 segundos la


temperatura.
 Durante los tres primeros minutos tomar la temperatura de la solución de
CuSO4, una vez culminado este tiempo añadir los 6.53 gr de Zn solido de
golpe y remover con la varilla de vidrio, continuar tomando lectura hasta
alcanzar el minuto 10.

Fig. 4: Medición de la temperatura del sulfato de cobre con el zinc sólido

 Con los datos de temperatura y tiempo elaborar la termográfica y hallar el


cambio de temperatura.
 Calcular el calor (Q) liberado mediante la fórmula Q=mCpT, donde m será la
cantidad de muestra que se está calentando (CuSO4), la capacidad
calorífica de la muestra que se está calentando (CuSO4) y la variación de la
temperatura ya hallada.
 Calcular la entalpia de reacción (Hr) con la formula Hr=Q/n donde Q es el
calor liberado y n será los moles de la masa que se ha calentado (CuSO4).

Reacción redox heterogénea.

 Construir la celda electroquímica:


Zn(S) │ Zn+2(aq) ││ KNO3 (aq) ││ Cu+2(aq) │Cu(s) (Grafico1)
 En dos vasos de precipitado añadir las soluciones de 50 ml de CuSO4 y 50
ml de ZnSO4.
 Añadir un electrodo de Cu (alambre de Cu) y de Zn (lamina de Zn) a la
solución de CuSO4 y ZnSO4 respectivamente.
 Unir el electrodo de Zn con el multitester utilizando el cable de color rojo y el
cable de color negro al electrodo de Cu.

Fig. 5: Electrodos de cobre y zinc en sus soluciones respectivas

 Unir ambas soluciones, de manera indirecta, con un puente salino de KNO3


al 10%

Fig. 6: Puente salino de nitrato de potasio

 Seleccionar la opción de voltímetro en el multitester.


 Registrar el voltaje que marca el multitester.
 El voltaje debe ser registrado por un tiempo de 3 min con un paso de 30s y
finalmente sacar un promedio.
 Calcular la caída de potencial (E) de la celda.

Fig. 7: Caída de potencial

CÁLCULOS Y RESULTADOS
Tiempo (min) Temperatura (°C)
0 20
0.5 20
1 20
1.5 20
2 20
2.5 20
3 63
3.5 60
4 56
4.5 53
5 50
5.5 48
6 45
6.5 44
7 43
7.5 41
8 40
8.5 39
9 38
9.5 37
CÁLCULO PARA EL CALOR DE LA REACCIÓN
Temperatura 1: 20°C
Temperatura 2: 63°C
Cp del agua: 4.184 J/g°C
Masa del agua: 50 g
𝐽
𝑄 = 𝑚. 𝐶𝑝. ∆𝑇 = (50𝑔). (4.184 ) . (63°𝐶 − 20°𝐶) = 8995.6 𝐽
𝑔°𝐶
𝑄 = −8995.6 𝐽
CÁLCULOS PARA LA ENTALPÍA DE REACCIÓN
Se necesita saber el número de moles:
Para 50 ml de solución se necesita 12.475 g de CuSO4.5H2O
Entonces:
12.475𝑔 𝐶𝑢𝑆𝑂4.5𝐻2𝑂
𝑛= 𝑔 = 0.04996395 𝑚𝑜𝑙
249.68 𝐶𝑢𝑆𝑂4.5𝐻2𝑂
𝑚𝑜𝑙
Finalmente:
𝑄 −8995.6 𝐽 𝐽 𝑘𝐽
∆𝐻 = = = −180041.8 = −180.0418
𝑛 0.04996395 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

CÁLCULO DEL %ERROR DE LA ENTALPÍA DE REACCIÓN


∆Hrx teórica=-217 kJ/mol
−217 − (−180.0418)
%𝐸𝑅𝑅𝑂𝑅 = 𝑋100% = 17.03%
−217
CÁLCULO DE LA CAÍDA DE POTENCIAL
𝐽
∆𝐻 −180041.8
°
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 =− =− 𝑚𝑜𝑙 = 0.93285905 𝑉
𝑉𝑒. 𝐹 𝐶
2𝑥96500
𝑚𝑜𝑙
En la experimentación, el multitester arrojo una caída de potencial igual a
1.095V
Generándose un % de error de:
0.93285905𝑉 − 1.095𝑉
%𝐸𝑅𝑅𝑂𝑅 = 𝑥100% = 17.38%
0.93285905𝑉

Cálculo del %error de la caída de potencial bibliográfica:


E bibliográfico=1.1V
1.1 − 1.095
%𝐸𝑅𝑅𝑂𝑅 = 𝑥100% = 0.45%
1.1

CÁLCULO DEL TRABAJO ELÉCTRICO NETO (EXPERIMENTAL)


∆𝐺 = −𝑛𝑥𝐹𝑥𝐸°
N: número de electrones involucrados en la reacción
F: Constante de Faraday ©
E: f.e.m. reversible (V)
𝐶 𝑘𝐽
∆𝐺 = (−2) (96500 ) (1.095𝑉) = −211.335
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
Por la primera regla de Hess:

∆𝐻𝑟𝑥 = ∑ ∆𝐻 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ ∆𝐻𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠

𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙 𝑘𝐽
∆𝐻𝑟𝑥 = −235119.62 − (−184205.742 ) = −212.82
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
PORCENTAJE DE ERROR:
−212.82 + 210.4
%𝐸𝑅𝑅𝑂𝑅 = 𝑥100% = 1.14%
−212.82

ANÁLISIS DE DATOS
 Determinamos y graficamos una tabla temperatura vs tiempo que demuestra
el cambio brusco de temperatura que tuvimos al agregar el zinc.
 Cabe resaltar que el cp utilizado en esta experiencia se trata de una muestra
que toma en cuenta al agua y sulfato pentahidratado que es una causa
directa de un cambio o un posible cambio en lo que sería el porcentaje de
error.
 Tomamos en cuenta el Eo experimental al hallado en la experiencia en el
multitester y el Eo teórico vendría a ser el calculado por la formulación
presentada anteriormente.
 El margen de error obtenido en la experiencia es de 17.38% lo que denota
un leve fallo en nuestra precisión con la espera de la mejora continua en
estas prácticas de laboratorio.

CONCLUSIONES

 Se determinó el calor de reacción liberado por la reacción redox en un


intervalo de tiempo, como hay un intercambio de electrones en forma directa,
se concluye que en dicha reacción se produce calor. El valor obtenido es
𝑘𝐽
∆𝐻 = −180.0418 𝑚𝑜𝑙
, comparando con un valor teórico su porcentaje de

error es %(𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟) = 17.03%


 A partir de la reacción electroquímica que se produjo, se convirtió el calor en
trabajo eléctrico, ello se dió ya que se da en forma indirecta (intercambio de
electrones), utilizando un puente salino como conductor. El valor obtenido
∆𝐺 =-211.335 kJ/mol , comparando con un valor teórico su porcentaje de
error es %(𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟) = 1.14%

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