Contenido

MÉTODO DE ENSAYO .......................................................................................................................... 1

DETERMINACIÓN DE DUREZA ............................................................................................................. 1
1. OBJETIVO ................................................................................................................................. 1
2. ALCANCE .................................................................................................................................. 1
3. DEFINICIONES .......................................................................................................................... 1
4. DESARROLLO ........................................................................................................................... 1
5. EQUIPOS, MATERIALES Y REACTIVOS...................................................................................... 2
Materiales ................................................................................................................................... 2
Reactivos ..................................................................................................................................... 2
PREPARACION DE MUESTRAS ......................................................................................................... 2
Preparación de la disolución de EDTA 0.01 M ............................................................................ 3
Preparación de la disolución amortiguadora pH 10.................................................................... 3
Determinación de la dureza total del agua ................................................................................. 3
Determinación de la dureza específica magnésica y cálcica ....................................................... 3
INTERFERENCIA ............................................................................................................................... 4
CÁLCULOS ........................................................................................................................................ 4
MEDIDAS DE SEGURIDAD ................................................................................................................ 4
BIBLIOGRAFIA .................................................................................................................................. 5

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 MÉTODO DE ENSAYO

DETERMINACIÓN DE DUREZA
1. OBJETIVO
Establecer una metodología apropiada para la determinación de dureza en una
muestra de agua

2. ALCANCE
Este procedimiento complementario es útil para todos los ensayos de toxicidad que
requieran medir la dureza en muestras de agua naturales, residuales y residuales
tratadas.

Parámetro Valor máximo aceptable

Dureza 500,0 mg/l de CaCO3

3. DEFINICIONES
Dureza: concentración total de iones de calcio y magnesio expresada como su
equivalente en carbonato de calcio (CaCO3 ).
mg CaCO3/L: miligramos de Carbonato de Calcio por litro.
EDTA: sal disódica del ácido etilendiaminotetraacético dihidrato

4. DESARROLLO
La dureza del agua representa una medida de la cantidad de metales alcalinotérreos
en el agua, fundamentalmente calcio (Ca) y magnesio (Mg) provenientes de la
disolución de rocas y minerales. Su forma de expresión más conocida es en mg/L
como carbonato de calcio (CaCO3 ).
Existen diferentes tipos de dureza:
 Dureza total: se refiere a la concentración de sales de calcio y magnesio
disueltas en el agua.
 Dureza carbonatada o temporal: es la que se refiere específicamente a la
producida por los hidrogeno carbonatos y carbonatos de calcio y magnesio.
 Dureza no carbonatada o permanente: es la producida por las sales de cloruro,
sulfato y nitrito de calcio y magnesio.
Asimismo, las aguas pueden clasificarse de acuerdo a su contenido de dureza en:
 Aguas blandas: < 60 mg/L
 Aguas ligeramente duras: (60-120) mg/L
 Aguas moderadamente duras: (120-180) mg/L
 Aguas duras: > 180 mg/L
La Organización Mundial de la Salud (OMS) indica que las aguas duras pueden
generar incrustaciones en los sistemas de distribución y que, por el contrario, las

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 aguas blandas pueden corroerlos. Por otro lado, la aceptabilidad puede variar de
acuerdo a las poblaciones; se dice que el umbral gustativo del ion calcio se encuentra
entre 100 mg/L y 300 mg/L dependiendo del anión asociado y que el umbral del
magnesio es menor que el del calcio. No obstante, algunos consumidores pueden
tolerar durezas mayores a 500 mg/L.
Desde el punto de vista sanitario, las aguas duras son tan satisfactorias para el
consumo humano como las aguas blandas; sin embargo, un agua dura requiere
demasiado jabón para la formación de espuma y crea problemas de lavado; además
deposita lodo e incrustaciones sobre las superficies con las cuales entra en contacto,
así como en los recipientes, calderas o calentadores en los cuales se calienta.
El límite para dureza en agua potable es de 160 mg CaCO3/L. Para aguas de caldera
de presión intermedia el límite es 1 mg/L y de presión alta, 0.07 mg CaCO3/L, en
aguas de enfriamiento 650 mg CaCO3/L Este método es aplicable a aguas potables,
superficiales, contaminadas y aguas residuales. El ácido etilendiaminotetraacético y
sus sales de sodio (EDTA) forman un complejo de quelato soluble al añadirlo a las
soluciones de algunos cationes metálicos. Cuando se añade EDTA al agua que
contiene calcio y magnesio, aquél se combina primero con el calcio.
De acuerdo con los criterios actuales, la dureza total se define como la suma de las
concentraciones de calcio y magnesio, ambos expresados como carbonato de calcio,
en miligramos por litro. La nitidez del punto final en el método volumétrico de
EDTA, aumenta con los incrementos de pH. Sin embargo, el pH no puede aumentar
indefinidamente debido al peligro de precipitación de carbonato de calcio (CaCO3) o
hidróxido magnésico, Mg (OH)2, y por que la titulación cambia de color a pH alto.
El valor de pH especificado de 10 constituye una solución satisfactoria.

5. EQUIPOS, MATERIALES Y REACTIVOS

5.1. Materiales
Viales o tubos de ensayos.
Erlenmeyer
Vaso químico
Titulador manual
5.2. Reactivos
Ácido etilen-diamino-tetraacético (EDTA)
Hidróxido sódico 0.1 M
Oxalato sódico Ácido Clorhídrico 0.1 M
Cloruro amónico Amoniaco concentrado
Negro de eriocromo T
Rojo de metilo

6. PREPARACIÓN DE MUESTRAS

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 6.1. Preparación de la disolución de EDTA 0.01 M
Preparar cada pareja 250 ml de disolución aproximadamente 0.01 M de EDTA en
forma de sal disódica hidratada (Na2H2Y). Pese la cantidad de compuesto necesario
y una vez hecha la disolución calcule su concentración exacta. Esta sal de EDTA se
usa por su estabilidad, pureza y alta solubilidad en agua, y constituye un patrón tipo
primario si previamente se deseca a 80ºC para eliminar la humedad

6.2. Preparación de la disolución amortiguadora pH 10

Para compartir todas las parejas, preparar 250 ml de disolución amortiguadora
pH=10. Para ello disolver 3.4 g de cloruro amónico en unos 150 ml de agua destilada.
A continuación, en la campana extractora, añadir 30 ml de amoniaco concentrado y
enrasar finalmente el matraz aforado al volumen final de 250 ml. Compruebe el pH
con un pH-metro. El matraz con el tampón debe permanecer cerrado en la campana
extractora debido al fuerte olor del amoniaco.

6.3. Determinación de la dureza total del agua

1. Monte la bureta y cárguela con la disolución de EDTA 0.01 M preparada
previamente. Enrase la bureta abriendo la llave, asegurándose que en la punta inferior
no quedan burbujas de aire.
2. Mida en una probeta 100 ml de la muestra de agua y páselos al matraz erlenmeyer.
3. Añada unas gotas de rojo de metilo. La muestra tomará un color amarillo. A
continuación, acidifique la disolución con unas gotas de ácido clorhídrico 1 M. La
disolución tomará color rojo.
4. Hierva suavemente la muestra para eliminar los carbonatos en forma de CO2. El
color rojo debe permanecer durante todo el proceso. Si el indicador vira a amarillo,
añada un par de gotas más de HCl.
5. Apague el mechero en cuanto empiece la ebullición. Deje enfriar la disolución,
bien en reposo o enfriando el erlenmeyer con agua de grifo y neutralícela de nuevo a
pH ∼7. Para ello, adicione NaOH 1 M gota a gota hasta el viraje del indicador a
amarillo.
6. Adicione 2 ml de tampón y unas 4 gotas del indicador negro de eriocromo T. Valore
la muestra con el EDTA hasta el viraje de marrón a verde oscuro (nota: en realidad el
negro de eriocromo vira de rojo vino a azul oscuro pero la presencia del color amarillo
del rojo de metilo altera estos colores).
7. Repita los pasos anteriores sobre 3 muestras del agua mineral que pretende analizar.
El resultado final y el error se obtendrán a partir del promedio de las 3 medidas.

6.4. Determinación de la dureza específica magnésica y cálcica

1. Pase 100 ml de la muestra de agua al matraz erlenmeyer.
2. Añada unas gotas de rojo de metilo y acidifique la muestra con unas gotas de ácido
clorhídrico 1 M. Finalmente añada una punta de espátula de oxalato sódico. Caliente

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 la disolución hasta ebullición para eliminar carbonatos. De nuevo, vigile que el rojo
de metilo no vira a amarillo. Si es así, añada más HCl.
3. Enfríe y neutralice la disolución añadiendo gotas de amoniaco 1 M hasta el viraje
del indicador.
4. Deje la muestra en reposo unos 10 minutos y a continuación filtre la disolución
(con papel de filtro y embudo) para retirar el oxalato cálcico que habrá precipitado.
5. Para evitar que se quede magnesio retenido, vierta pequeñas porciones de agua
destilada sobre el filtro con el precipitado y recoja el líquido filtrado junto con el
filtrado principal.
6. Adicione 5 ml del tampón pH 10 y unas gotas de negro de eriocromo T
7. Valore la muestra con el EDTA como en el apartado anterior 8. Repita los pasos
anteriores sobre 3 muestras del agua mineral que pretende analizar.

7. INTERFERENCIA
El EDTA forma complejos con hierro, manganeso, cobre, zinc, plomo, cobalto,
níquel, bario, estroncio y algunos otros metales. En la titulación de calcio y magnesio,
los estados altos de oxidación del manganeso reaccionan rápidamente con el
indicador para formar productos de oxidación incoloros.
En presencia de aluminio en concentraciones mayores a 10 mg/L, el color azul que
indica el punto final de la titulación puede aparecer y en poco tiempo después puede
regresar a rojizo. La materia orgánica coloidal o en suspensión también puede
interferir en el punto final.

8. CÁLCULOS
El cálculo de la dureza total se determina utilizando la siguiente ecuación:

(A − B) ∗ 1,000 ∗ C
Dureza total de CaCO3 (mg/L) =
d
Donde:
A = mL de solución de EDTA gastados en la titulación.
B = mL de solución de EDTA gastados en la titulación del blanco.
C = factor obtenido en la valoración de la solución de EDTA.
D = mL de muestra utilizados.

9. MEDIDAS DE SEGURIDAD

Cuando se trabaje con cualquiera de los compuestos químicos descritos en este

procedimiento, se debe usar equipo de seguridad como bata, guantes de látex y lentes
de seguridad

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 10. BIBLIOGRAFIA
Daniel C. Harris, Análisis Químico Cuantitativo 2ª edición, Ed. Reverte. Capítulo 13

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