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Définitions
Généralités • Réaction totale : se fait jusqu’à épuisement du réactif limitant.
Indiqué par dans l’équation-bilan par une simple flèche (→).
❑ Reconnaître un acide et une base selon la théorie de Brønsted
❑ Trouver la formule de la base conjuguée d’un acide donné et inversement • Réaction limitée : en fin de réaction, aucun réactif n’a complètement
❑ Reconnaître une réaction acide-base réagit. Dans l’équation-bilan, on utilise les doubles flèches (⇄).
Remarque : lorsqu’on ne sait pas si la réaction est totale ou limitée, on met
toujours une double flèche .
Couple acide/base
Exemple : Réaction de l’ion ammonium sur l’eau
Définition d’un acide et d’une base selon Brønsted Équation bilan : NH4+ + H2O NH3 + H3O+
• Acide : entité (ion ou molécule) pouvant céder un ion H+ En fin de réaction, il y a toujours des ions NH4+ qui n’ont pas réagi avec
l’eau restante.
• Base : entité (ion ou molécule) pouvant accepter un ion H+
Transformations totale et limitée (animation)
Couple acide/base
Couple acide/base = association de deux espèces conjuguées État d’équilibre
Lorsqu’un acide cède un H+, il se transforme en sa base conjuguée. Lors d’une réaction limitée, l’état d’équilibre est atteint lorsque les
Lorsqu’une base accepte un H+, elle se transforme en son acide concentrations des réactifs et des produits n’évoluent plus. Les 2
conjugué. réactions inverses s’y produisent simultanément à la même vitesse.
Les couples sont toujours notés dans l’ordre acide / base.
Exemple : CH3COOH/CH3COO– Déplacement d’équilibre
Si l’on modifie la concentration d’une ou plusieurs des espèces d’un
système en état d’équilibre chimique, l’équilibre est déplacé.
Couples acide-base
A+B⇄C+D
Écrire les 7 couples acide/base que l’on peut former avec les entités
suivantes : HPO42– ; HO– ; H3PO4 ; NH4+ ; PO43– ; H3O+ ; H2PO4– ; NH2– ; H2O ; Lorsque l’on perturbe un équilibre chimique en modifiant la quantité de
NH3. matière d’une espèce qui y participe, l’équilibre est déplacé dans le sens
qui va tendre à compenser (partiellement) la modification apportée.
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Exemple : équilibre acido-basique Un pH bas ou élevé est dangereux pour les yeux et les muqueuses. Un
Certains acides ne réagissent pas totalement avec l’eau. pH très bas (<2) ou très élevé (>10) est également dangereux pour la
AH + H2O ⇄ A– + H3O+ peau. Il convient donc de se protéger (lunettes, toujours, et gants, si
nécessaire).
Si on ajoute de l’eau ou AH à une solution d’acide faible, on déplace
l’équilibre dans le sens de la production de A– et de H3O+. Calculer un pH à partir de [HO–]
Pour calculer un pH à partir de [HO–], il faut d’abord calculer [H3O+]
grâce au Ke.
Équilibre chimique du CO2 avec l’eau
Données : interaction du CO2 avec l’eau des océans pH, [H3O+] et [HO–]
• Dissolution de CO2 atmosphérique dans l’eau : CO2(g) ⇄ CO2(aq) 1. Calculer le pH d’une solution où [H3O+] = 1,2·10-2 mol·L-1
• Réaction du CO2 dissous avec l’eau : CO2(aq) + 2 H2O ⇄ HCO3–(aq) + H3O+ 2. Que vaut [H3O+] pour une solution dont le pH est de 3,5
Quel effet a l’augmentation de la teneur en CO2 de l’atmosphère sur la 3. Calculer le pH d’une solution où [HO–] = 1,2·10-2 mol·L-1
concentration en ions H3O+ dans l’eau de mer ? 4. Que vaut [HO–] pour une solution dont le pH est de 13
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C’est une réaction totale. Plus un couple AH/A– a un pKa grand, plus l’acide AH est faible.
Réaction exothermique
TP C1.2 : Aspect thermique de la réaction acide-base pH et pKa
Objectif : Montrer que l’énergie dégagée par une réaction acide-base Une solution d’acide faible de concentration molaire apportée c =
est proportionnelle à l’avancement de réaction. 1,0·10-3 mol·L-1 a un pH de 4,20. Déterminer le pKa de cet acide. Quel est
le pourcentage d’acide apporté qui a réagi ?
La réaction entre un acide fort et l’eau, ou une base forte et l’eau, est
exothermique. Un mélange trop rapide peut conduire à une ébullition TP C1.3 : Étude d’un acide faible
locale et donc à des projections.
Objectif : Montrer que le coefficient de dissociation d’un acide faible
Règle de sécurité : Ne jamais verser d’eau dans l’acide concentré. dépend de sa concentration, à l’inverse de son pKa.
Dilution d’acide sulfurique très concentré (vidéo)
Diagramme de prédominance
On dit qu’une espèce est prédominante sur une autre quand sa
Réaction entre acide fort et base forte
concentration est supérieure à l’autre.
Dans 1000 mL de solution d’acide nitrique (acide fort HNO3) à c = 1·10-2
mol·L-1, on ajoute m = 0,50 g de soude solide (NaOH, base forte). La D’après la définition du Ka, AH prédomine si pH < pKa et inversement.
variation de volume de la solution, suite à cet ajout, est négligeable. Un diagramme de prédominance est un axe de pH où figure le pKa du
1. Écrire l’équation de la réaction avec l’eau de HNO 3 et l’équation de couple acide/base considéré. On y indique quelle forme prédomine à
dissolution de NaOH(s). quel pH.
AH A–
2. Dans un tableau d’avancement, préciser les quantités de matière 0
prédomine
pKa
prédomine 14 pH
initiales et finales des ions H3O+ et HO– dans la solution.
3. En déduire la concentration en ions HO–, puis le pH de la solution (on
Lorsque pH = pKA les deux formes du couple acide/base, AH et A–, sont
considèrera que sa température est de 25°C).
en quantité égale.
4. Que pourra-t-on observer en réalisant cette expérience ?
Diagramme de prédominance
Extrait de 2013 ANTr-2 Chimie verte : synthèse de l’ibuprofène (3)
Acides et bases faibles Le pKA du couple auquel appartient l’ibuprofène, noté R–COOH, est, à
25°C, pKA = 4,5.
❑ Mettre en œuvre un démarche expérimentale pour déterminer une Placer sur un diagramme les domaines de prédominance des espèces du
constante d’acidité. couple R–COOH / R–COO–.
❑ Identifier l’espèce prédominante d’un couple acide-base connaissant le
pH du milieu et le pKa du couple. Équilibres chimiques du CO2 dans les océans
Extrait de 2013 NCA-2 Acidification des océans (1-2)
Définitions Données
• Le CO2 atmosphérique se dissout dans l’eau et réagit avec elle selon les
Acide faible réactions :
Un acide est dit « faible » s’il réagit partiellement avec l’eau :
CO2(g) CO2(aq)
AH + H2O A– + H3O+ CO2(aq) + 2H2O(ℓ) H3O+(aq) + HCO3–(aq)
Base faible HCO3–(aq) + H2O(ℓ) H3O+(aq) + CO32–(aq)
Même définition pour une base faible : [A− ]
• pH = p𝐾𝑎 + log
[AH]
B + H2O BH+ + HO–
• Aujourd’hui, les océans ont un pH voisin de 8,1 soit 0,1 unité plus faible
Savoir si un acide est fort ou faible qu’au moment de la révolution industrielle.
À partir du pH, on calcule [H3O+]. Si [H3O+] = concentration c de l’acide,
alors l’acide est fort. Si [H3O+] < c, alors l’acide est faible. 1. Montrer qu’une augmentation de la quantité de dioxyde de carbone
dans l’atmosphère conduit à une diminution du pH dans l’eau.
Savoir si une base est forte ou faible
2. Montrer qu’une diminution de 0,1 unité pH au voisinage de 8,1
À partir du pH et de Ke, on calcule [HO–]. Si [HO–] = concentration c de représente une augmentation de la concentration en ions oxonium
la base, alors la base est forte. Si [HO–] < c, alors la base est faible. [H3O+] d’environ 30%.
Variation en fonction du pH des rapports α1 , α2 et α3
Force d’un acide Le diagramme ci-dessous représente les variations en fonction du pH
des rapports : α1 = [CO2(aq)]/CT ; α2 = [HCO3–]/CT et α3 = [CO32–]/CT avec
On dispose d’une solution d’acide faible de concentration molaire CT = [CO2(aq)] + [HCO3–] + [CO32–]
apportée c = 1,00·10-2 mol·L-1. Quel est son pH si son coefficient de
dissociation (c’est-à-dire la fraction d’acide ayant réagit avec l’eau à 1
l’équilibre) vaut 5 % ? 10 % ? 1 2 3
0,8
Constante d’acidité Ka
Pour un couple AH/A–, la constante d’acidité Ka est définie par : 0,6
[H3 O+ ]𝑓 · [A− ]𝑓
𝐾𝑎 = 0,4
[AH]𝑓
La valeur de Ka ne dépend que du couple AH/A– considéré et de la 0,2
température. Pas d’unité (comme Ke). L’indice « f » après les
concentrations signifie qu’il s’agit des concentrations à la fin de la
réaction, c’est-à-dire une fois l’équilibre atteint. 2 4 6 8 10 12 pH
Le pKa 3.1. Déduire de ce diagramme les valeurs du pKa1 du couple
CO2(aq)/HCO3– et pKa2 du couple HCO3–/CO32–.
Le pKa est plus utilisé que le KA : pKa = – log Ka.
3.2. Placer sur un diagramme les domaines de prédominance des
Et donc Ka = 10-pKa espèces CO2(aq), HCO3–(aq) et CO32–(aq).
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3.3. Évaluer α1, α2 et α3 dans les océans. moindre variation de pH dans un organisme peut donc avoir des effets
3.4. La variation de pH observée a-t-elle modifié de manière notable la léthaux.
valeur de α2 ?
Annales de bac
3.5. Quelle est la conséquence de l’augmentation du dioxyde de carbone
dissous pour les organismes marins qui ont une coquille à base de A02-3 Équilibres acide-base en milieu biologique (1-2)
carbonate de calcium ?
1. Solutions tampon : pKa, forme prédominante.
2. Perturbations et mécanismes régulateurs : pKa, exploitation de
Exemples d’acides et de bases faibles documents.
O O O
H3C CH C H3C CH C H3C CH C
+ + - -
NH3 OH NH3 O NH2 O
pH et milieux biologiques
❑ Exploiter des informations sur le pH dans un milieu biologique.
Solution tampon
Une solution est appelée « solution tampon » si son pH varie peu par
ajout modéré d’acide, de base ou par dilution.
Milieu biologique
Extrêmement sensible aux variations de pH, il est régulé par des
solutions tampons.
La conformation des protéines dépend beaucoup du pH. Et de cette
conformation dépendent de nombreuses réactions biochimiques. La
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