Lab 4 Cinetica

LABORATORIO N° 4 MET 2330
1.- INTRODUCCION
La calcinación como es el proceso de calentar una sustancia a temperatura elevada,

temperatura de descomposición, para provocar la descomposición térmica o un cambio de
estado en su constitución física o química. El proceso, que suele llevarse a cabo en largos
hornos cilíndricos, tiene a menudo el efecto de volver frágiles las sustancias.
El proceso de calcinación logra la eliminación de agua, presente como humedad absorbida

por el mineral, también el de reducir metales a partir de sus menas.
El estudio de la cinética de la calcinación es de suma importancia para así saber el tiempo

necesario de residencia en el horno del mineral que queremos calcinar así como el tamaño
del reactor a ser empleado.
2.- OBJETIVOS
 Determinar la velocidad de calcinación de PbCO3.

 Determinar su ecuación cinética.
 Determinar la constante cinética.
 Determinar la energía de Activación.
3.- FUNDAMENTO TEORICO
“El término calcinación es empleado para denotar la descomposición térmica de sólidos y

se expresa por la ecuación general:
Solido 1 = Solido 2 + gas
La calcinación es una operación unitaria ampliamente utilizada en procesos metalúrgicos, y

el compuesto representado como Solido 1 es generalmente un carbonato y Solido 2 un
oxido. La descomposición de los hidróxidos, que es denominado secado, tal como se indicó
en la anterior sección, es también llamada calcinación.”[1]
3.1.- Modelo de núcleo sin reaccionar para partículas esféricas de tamaño

constante
“Este modelo fue primeramente desarrollado por Yagi y Kunii (1955), considerando
que durante la reacción se presentan sucesivamente las cinco etapas siguientes:
Etapa 1. Difusión externa del reactivo A hasta la superficie del sólido a través de la película
gaseosa que le rodea.
Etapa 2. Penetración y difusión interna de A, a través de la capa de ceniza hasta la

superficie del núcleo que no ha reaccionado o superficie de reacción
Etapa 3. Reacción del reactivo A con el sólido en la superficie de reacción.
1
Etapa 4. Difusión interna de los productos formados a través de la capa de cenizas hacia la
superficie exterior del sólido.
Etapa 5. Difusión externa de los productos de reacción a través de la capa gaseosa hacia el
seno del fluido.
Es frecuente que no se presente alguna de estas etapas; por ejemplo, si no se forman

productos o si la reacción es irreversible, las etapas 4 y 5 no contribuyen directamente a la
resistencia a la reacción.
Por otra parte, las resistencias de las distintas etapas suelen ser muy diferentes; en
tales casos se ha de tener en cuenta que la etapa que presente mayor resistencia constituye
la etapa controlante de la velocidad.”[2]
3.1.1.- La difusión externa como etapa controlante
“Cuando la etapa controlante es la resistencia de la difusión externa (equivalente a la

de una película gaseosa), el perfil de concentración del reactivo A en fase gaseosa será el
representado en la Fig. 1. Se observa aquí que no existe reactivo en la superficie; por lo
tanto, el potencial de concentración CAg –CAs es constante durante el transcurso de la
reacción. Como es conveniente deducir las ecuaciones cinéticas basándose en la superficie
disponible, se efectuarán los cálculos con referencia a la superficie exterior constante de la
partícula, Sext.
La velocidad de consumo de A vendrá dada por
rA kc CAg CAs kc CAg 1.0
Para la variación de los moles de A se puede escribir:
𝑑𝑀𝐴 /𝑑𝑡
(−𝑟𝐴 ) = 2.0
𝑆𝑒𝑥𝑡
Donde MA representa los moles de A. Por tanto:
𝑑𝑀𝐴
= 𝐾𝑐 𝐶𝐴𝑔 𝑆𝑒𝑥𝑡 = 𝐾𝑐 𝐶𝐴𝑔 4𝜋𝑅2 3.0
𝑑𝑡
Si se designa por ρB a la densidad molar de B en el sólido, y por V al volumen de una

partícula, la cantidad de B presente en una partícula es:
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐵
𝑁𝐵 = 𝜌𝐵 𝑉 = (𝑚3 𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑜) 4.0
La relación entre los moles de A y de B es:
2
4
𝑑𝑀𝐵 = 𝑏𝑑𝑀𝐴 = 𝜌𝐵 𝑑𝑉 = 𝜌𝐵 𝑑 (3 𝜋𝑟𝑐3 ) = −4𝜋𝜌𝐵 𝑟𝑐2 𝑑𝑟 5.0
Utilizando (5.0) y (3.0) es fácil llegar a una expresión entre el tiempo y el radio del núcleo
sin reaccionar, es decir:
𝜌𝐵 𝑟 𝑡
∫ 𝑟 2 𝑑𝑟𝑐 = 𝑏𝐾𝑐 𝐶𝐴𝑔 ∫0 𝑑𝑡
𝑐
− 6.0
𝑅2 𝑅 𝑐
O bien:
𝜌𝐵 𝑅 𝑟 3
𝑡=
3𝑏𝐾𝑐 𝐶𝐴𝑔
[1 − ( 𝑅𝑐) ] 7.0
Designando por Ʈ al tiempo necesario para la reacción completa de una partícula y

haciendo rc = 0 en la ecuación anterior, resulta:[2]
𝜌𝐵 𝑅
Ʈ= 8.0
3𝑏𝐾𝑐 𝐶𝐴𝑔
3.1.2.- La difusión a través de la capa de cenizas como etapa controlante
“La Fig. 2 representa el caso en que la difusión a través de la ceniza controla la velocidad
de reacción. Para deducir una expresión entre el tiempo y el radio, hay que llevar a cabo un
análisis en dos etapas: primero se considera una partícula que ha reaccionado parcialmente,
3
escribiendo las relaciones de flujo para este caso, y en segundo lugar aplicar este tipo de
relación a todos los valores de rc comprendidos entre R y 0.
Se considerará una partícula que ha reaccionado parcialmente, como se representa en la

Figura 2. Tanto el reactivo A como la superficie límite del núcleo que no ha reaccionado, se
desplazarán hacia el centro de la partícula.
El balance de moles de A entre r y r+Δr sería:
veloc. de entrada – veloc. de salida + veloc. generac. = veloc. acum.
[𝑁𝐴 (4𝜋𝑟 2 )]𝑟 − [𝑁𝐴 (4𝜋𝑟 2 )]𝑟+𝛥𝑟 + 0 = 0 9.0
Donde NA representa el flujo molar de A (mol/m2·s). Dividiendo por (-4πr2) y tomando

límites se llega a:
[𝑁𝐴 (𝑟 2 )]𝑟+𝛥𝑟 −[𝑁𝐴 (𝑟 2 )]𝑟 𝑑(𝑁𝐴 (𝑟 2 ))

lim = = 0 10.0
𝛥𝑟→0 𝛥𝑟 𝑑𝑟
Por otra parte la ley de Fick nos proporciona una forma de estimar el flujo molar de A:
𝑑𝐶𝐴
𝑁𝐴 = 𝐷𝑒 11.0
𝑑𝑟
4
Que combinado con la ecuación (10.0), después de eliminar De, proporciona:
𝑑 𝑑𝐶
( 𝐴 𝑟2) = 0
𝑑𝑟 𝑑𝑟
12.0
Integrando esta ecuación dos veces llegaremos a:
𝑑𝐶𝐴 𝐻1
− 𝑟 2 = 𝐻1 →𝐶𝐴 = − + 𝐻2
𝑑𝑟 𝑟
Donde H1 y H2 son constantes de integración que se pueden calcular con las condiciones
límite: CA=CAs=CAg para r=R y CA=0 para r=rC. Una vez resuelto se llega a:
1/𝑟𝑐 −1/𝑟
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑔 13.0
1/𝑟𝑐 −1/𝑅
Evaluando ahora el flujo molar a partir de la ley de Fick, obtenemos:
𝑑𝐶𝐴 −𝐷𝑒 𝐶𝐴𝑔

𝑁𝐴 = 𝐷𝑒 = (1/𝑟 2
14.0
𝑑𝑟 𝑐 −1/𝑅)𝑟
Si ahora hacemos un balance de B (el reactivo sólido no entra ni sale de la partícula),

obtendremos:
veloc. de entrada – veloc. de salida + veloc. generac. = veloc. acum.

4
𝑑( 𝜋𝑟𝑐3 𝜌𝐵 )
0−0+ (𝑟𝐵 4𝜋𝑟𝑐2 ) = 3
15.0
𝑑𝑡
Simplificando:
𝑑𝑟𝑐 𝑟𝐵
= 16.0
𝑑𝑡 𝜌𝐵
La velocidad de desaparición de B es igual al flujo molar de A a través de la interfase

sólido-gas, corregido con el coeficiente ‘b’:
𝑏𝐷𝑒 𝐶𝐴𝑔
(−𝑟𝐵 ) = 𝑏(−𝑁𝐴 |𝑟=𝑟𝑐 ) =
(𝑟𝑐 − 𝑟𝑐2 /𝑅)
Por tanto:
𝑑𝑟𝑐 𝑟𝐵 𝑏𝐷𝑒 𝐶𝐴𝑔

= =
𝑑𝑡 𝜌𝐵 𝜌𝐵 (𝑟𝑐 − 𝑟2𝑐 /𝑅)
5
Integrando con límites r=R para t=0 se obtiene:
𝑟𝑐
1 1 𝑡
−𝜌𝐵 ∫ ( − ) 𝑟𝑐2 𝑑𝑟𝑐 = 𝐷𝑒 𝐶𝐴𝑔 ∫ 𝑑𝑡
𝑅 𝑟𝑐 𝑅 0
O:
𝜌𝐵 𝑅 2 𝑟 2 𝑟 3
𝑡=
6𝑏𝐷𝑒 𝐶𝐴𝑔
[1 − 3 ( 𝑅𝑐 ) + 2 ( 𝑅𝑐) ] 16.0
El tiempo necesario para la conversión completa de una partícula se obtiene cuando rc=0, o
sea:”[2]
𝜌𝐵 𝑅 2
Ʈ= 17.0
6𝑏𝐷𝑒 𝐶𝐴𝑔
3.1.3.- La reacción química como etapa controlante
“En la Fig. 3 se representan los gradientes de concentración dentro de una partícula cuando
la etapa controlante es la de reacción química. Ello indica que la difusión externa y la
interna a través de la capa de cenizas formada es muy rápida, pero también implica que
no existe difusión interna a través del núcleo sin reaccionar.
6
Como el transcurso de la reacción es independiente de la presencia de cualquier capa de

ceniza, la cantidad de sustancia reactivo es proporcional a la superficie disponible del
núcleo sin reaccionar. Las reacciones de este tipo suelen ser de orden cero respecto al
reactivo sólido y de primer orden respecto al fluido. Por consiguiente, la velocidad de
reacción, basada en la unidad de superficie del núcleo sin reaccionar resulta:
−𝑑𝑀𝐴 1
(−𝑟𝐴 ) = = 𝐾𝐶𝐴𝑔 18.0
𝑑𝑡 𝑆𝑁𝑆𝑅
Donde k es el coeficiente cinético de primer orden para la reacción en la superficie.
Nótese que tiene dimensiones de longitud/tiempo. Escribiendo en función de la

disminución del radio:
−1 𝑑𝑟𝑐 𝑑𝑟𝑐
𝜌𝐵 4𝜋𝑟𝑐2 = −𝜌𝐵 = 𝑏𝐾𝐶𝐴𝑔 19.0
4𝜋𝑟𝑐2 𝑑𝑡 𝑑𝑡
Que por integración da:
𝑟 𝑡
−𝜌𝐵 ∫𝑅 𝑐 𝑑𝑟𝑐 = 𝑏𝐾𝐶𝐴𝑔 ∫0 𝑑𝑡 20.0
O:
𝜌𝐵
𝑡= (𝑅 − 𝑟𝑐 ) 21.0
𝑏𝐾𝐶𝐴𝑔
El tiempo necesario para la reacción completa se obtiene cuando rc = 0, o sea:”[2]
𝜌𝐵 𝑅
Ʈ= 22.0
7
4.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
4.1.- DISEÑO EXPERIMENTAL
Figura 4. Esquema experimental
4.2.- EQUIPO Y MATERIALES
 Balanza de precisión
 Crisol
 Graficador a251.
 Horno Electrico
 Termopar
 Controlador de temperatura
 PbCO3
4.3.- PROCEDIMIENTO.
 En la balanza de precisión se pesan 12 gr de mineral cerusita.

 Se colocan los 12 gr en el crisol, el cual es sujetado mediante alambres y llevado al
horno.
 El horno está conectado al controlador de temperatura y al termopar.
 Con ayuda del controlador de temperatura trabajamos a una temperatura dada de
550 °C.
 El termopar conectado al graficador nos da las curvas de pérdida de peso de la
cerusita por calcinación a través del tiempo.
 Realizamos diferentes pruebas variando la temperatura.
8
5.- RESULTADOS
Tabla 1. Datos Tomados en Laboratorio
N° de prueba 1 2 3
Peso de mineral (PbCO3), gr 12.023 12.085 12.060
Temperatura (°C) 550 600 650
Tamaño de grano (µm) 300 300 300
Cerusita
Pb= 72.5 %
SiO2= 3.9%
Otros= 23.6%
Mineralogía
PbCO3
PbO
Tabla 2. Resultados Xs, Difusión Capa Límite
Prueba 1 Prueba 2 Prueba 3

Xs t(min) t(min) t(min)
0 0 0 0
0,1 1 1,5 0,9
0,2 1,9 2 1,4
0,3 2,8 2,3 2
0,4 3,8 3,4 2,5
0,5 4,7 4 3,1
0,6 5,7 4,9 3,7
0,7 7 5,8 4,3
0,8 8,6 7,3 5,2
0,9 11 8,9 7,6
1 15 13 14
9
Difusion Capa Limite

1.4
y = 0.074x + 0.1991 y = 0.0838x + 0.0952

1.2 R² = 0.7674 R² = 0.9071
0.8
550°C
Xs
y = 0.0704x + 0.1065
0.6 R² = 0.9303 600°C
650°C
0.4
0.2
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16
tiempo, min
Figura 5. Difusión Capa Limite, Prueba 1: 550°C; Prueba 2: 600°C; Prueba 3: 650°C.
Tabla 3. Difusión Capa Producto

Xs t(min) t(min) t(min) 1-3(1-X(Zn))^(2/3)+2(1-X(Zn))
0 0 0 0 0,000
0,1 1 1,5 0,9 0,003
0,2 1,9 2 1,4 0,015
0,3 2,8 2,3 2 0,035
0,4 3,8 3,4 2,5 0,066
0,5 4,7 4 3,1 0,110
0,6 5,7 4,9 3,7 0,171
0,7 7 5,8 4,3 0,256
0,8 8,6 7,3 5,2 0,374
0,9 11 8,9 7,6 0,554
1 15 13 14 1,000
10
Difusion Capa Producto

1.200
y = 0.0779x - 0.0815
1.000 y = 0.0795x - 0.149
R² = 0.98
R² = 0.9428
0.800
1-3(1-X(Zn))^(2/3)+2(1-X(Zn))
0.600
550°C
0.400
600°C
y = 0.0655x - 0.1311 650°C
0.200 R² = 0.9299
0.000
0 5 10 15 20
-0.200
-0.400
tiempo, min
Figura 6. Difusión Capa Producto, Prueba 1: 550°C; Prueba 2: 600°C; Prueba 3: 650°C.
Tabla 4. Reacción Química

Xs t(min) t(min) t(min) 1-(1-X(Zn))^(1/3)
0 0 0 0 0,000
0,1 1 1,5 0,9 0,035
0,2 1,9 2 1,4 0,072
0,3 2,8 2,3 2 0,112
0,4 3,8 3,4 2,5 0,157
0,5 4,7 4 3,1 0,206
0,6 5,7 4,9 3,7 0,263
0,7 7 5,8 4,3 0,331
0,8 8,6 7,3 5,2 0,415
0,9 11 8,9 7,6 0,536
1 15 13 14 1,000
11
Reaccion Quimica
1.200
y = 0.0756x - 0.0807
y = 0.0735x - 0.0143
1.000 R² = 0.9703
R² = 0.9942
0.800
1-(1-X(Zn))^(1/3)
0.600
°550C
600°C
0.400 y = 0.0622x - 0.0636
R² = 0.9566 650°C
0.200
0.000
0 5 10 15 20
-0.200
tiempo, min
Figura 7. Reacción Química, Prueba 1: 550°C; Prueba 2: 600°C; Prueba 3: 650°C.
Para la prueba 1
𝑡
1 − (1 − 𝑋(𝑍𝑛))^(1/3) =
Ʈ
Ʈ = 𝟏𝟔. 𝟎𝟏 (𝐦𝐢𝐧)
De donde K sería:
𝒄𝒎
𝑲 = 𝟒. 𝟗𝟒𝟔
𝒎𝒊𝒏
Para la prueba 2
Ʈ = 𝟏𝟑. 𝟐𝟑 (𝐦𝐢𝐧)
De donde K sería:
12
𝒄𝒎
𝑲 = 𝟔. 𝟑𝟒𝟗
𝒎𝒊𝒏
Para la prueba 3
Ʈ = 𝟏𝟑. 𝟔 (𝐦𝐢𝐧)
De donde K sería:
𝒄𝒎
𝑲 = 𝟔. 𝟓𝟐𝟗
𝒎𝒊𝒏
La energía de activación:
Tabla. 5 Valores Para el Cálculo de la Energía de Activación y el Factor Pre

Exponencial
T(°K) 1/T (1/°K) k (cm/min) Ln k

823 0,0012 4,946 1,599
873 0,0011 6,349 1,848
923 0,0011 6,529 1,876
Para la Energia de Activacion

1.950
y = -2139.1x + 4.2301
1.900 R² = 0.8491
1.850
1.800
Ln K
1.750
1.700
1.650
1.600
1.550
0.0011 0.0011 0.0011 0.0011 0.0011 0.0012 0.0012 0.0012 0.0012 0.0012
1/T (1/°K)
Figura 8. Representación gráfica para el cálculo de la Energía de Activación
13
De donde:
𝑲𝑱
𝑬𝒂 = 𝟏𝟕. 𝟕𝟖
𝒎𝒐𝒍
Factor Pre exponencial
𝒄𝒎
𝑨 = 𝟔𝟖. 𝟕𝟐
𝒎𝒊𝒏
La ecuación cinética seria:
1 − (1 − 𝑋(𝑍𝑛))^(1/3) = 0.0622𝑡 Prueba 1
1 − (1 − 𝑋(𝑍𝑛))^(1/3) = 0.0756𝑡 Prueba 2
1 − (1 − 𝑋(𝑍𝑛))^(1/3) = 0.0735𝑡 Prueba 3
6.- DISCUSION DE RESULTADOS
De las figuras 5, 6 y 7 se puede ver que la etapa que controla la cinética de calcinación de la
cerusita es la reacción química ya que sus graficas representan una mejor correlación lineal
que las otras dos etapas claro está que tampoco tiene una correlación grande pero en
comparación a las otras dos etapas es la mejor, también podemos ver que las pruebas no
son tan bien ajustadas a la correlación lineal más que todo las pruebas uno y dos, mientras
que la tercera es la presenta la mejor correlación de todas las pruebas, por lo que
deberíamos realizar otras pruebas para obtener resultados más acertados.
De la figura 8, para el cálculo de la energía de activación se puede ver que como dijimos
antes la correlación lineal no es la mejor pero podemos confirmar por la elevada energía de
activación que la etapa controlante es la de la reacción química aunque como se dijo
debería realizarse más pruebas para confirmar estos resultados y corregir algún error
presente en ellos.
Por ultimo podemos ver que el efecto del aumento de la temperatura es que acelera la
cinética de la calcinación de la cerusita, es decir que a mayor temperatura la cinética de
calcinación se ve favorecida.
7.- CONCLUSIONES
Se concluye:
 Se logró determinar la etapa controlante de la cinética de calcinación de la cerusita

es la de la reacción química.
 Se determinó que la constante cinética de la calcinación de la cerusita es:
14
𝒄𝒎
𝑲 = 𝟒. 𝟗𝟒𝟔
𝒎𝒊𝒏
𝒄𝒎
𝑲 = 𝟔. 𝟑𝟒𝟗
𝒎𝒊𝒏
𝒄𝒎
𝑲 = 𝟔. 𝟓𝟐𝟗
𝒎𝒊𝒏
 Se determinó que la energía de activación de la calcinación es igual a:
𝑲𝑱
𝑬𝒂 = 𝟏𝟕. 𝟕𝟖
𝒎𝒐𝒍
 De donde las ecuaciones cinéticas para cada prueba serían las siguientes iguales a:
1 − (1 − 𝑋(𝑍𝑛))^(1/3) = 0.0622𝑡 Prueba 1
1 − (1 − 𝑋(𝑍𝑛))^(1/3) = 0.0756𝑡 Prueba 2
1 − (1 − 𝑋(𝑍𝑛))^(1/3) = 0.0735𝑡 Prueba 3
 Por último el factor pre exponencial sería igual a:
𝒄𝒎
𝑨 = 𝟔𝟖. 𝟕𝟐
𝒎𝒊𝒏
8.- BIBLIOGRAFIA
1. León, Texto de Pirometalurgia 1, 2014
2. Levenspiel, Octave, “Ingenieria de las Reacciones Quimicas”.
15
APENDICE
Tabla 1. Datos Tomados en Laboratorio
N° de prueba 1 2 3
Peso de mineral (PbCO3), gr 12.023 12.085 12.060
Temperatura (°C) 550 600 650
Tamaño de grano (µm) 300 300 300
Cerusita
Pb= 72.5 %
SiO2= 3.9%
Otros= 23.6%
Mineralogía
PbCO3
PbO
Tabla 2. Resultados Xs, Difusión Capa Limite

Xs t(min) t(min) t(min)
0 0 0 0
0,1 1 1,5 0,9
0,2 1,9 2 1,4
0,3 2,8 2,3 2
0,4 3,8 3,4 2,5
0,5 4,7 4 3,1
0,6 5,7 4,9 3,7
0,7 7 5,8 4,3
0,8 8,6 7,3 5,2
0,9 11 8,9 7,6
1 15 13 14
16
Difusion Capa Limite

1.4
y = 0.074x + 0.1991 y = 0.0838x + 0.0952

1.2 R² = 0.7674 R² = 0.9071
0.8
550°C
Xs
y = 0.0704x + 0.1065
0.6 R² = 0.9303 600°C
650°C
0.4
0.2
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16
tiempo, min
Figura 5. Prueba 1: 550°C; Prueba 2: 600°C; Prueba 3: 650°C.
Tabla 3. Difusión Capa Producto

Xs t(min) t(min) t(min) 1-3(1-X(Zn))^(2/3)+2(1-X(Zn))
0 0 0 0 0,000
0,1 1 1,5 0,9 0,003
0,2 1,9 2 1,4 0,015
0,3 2,8 2,3 2 0,035
0,4 3,8 3,4 2,5 0,066
0,5 4,7 4 3,1 0,110
0,6 5,7 4,9 3,7 0,171
0,7 7 5,8 4,3 0,256
0,8 8,6 7,3 5,2 0,374
0,9 11 8,9 7,6 0,554
1 15 13 14 1,000
17
Difusion Capa Producto

1.200
y = 0.0779x - 0.0815
1.000 y = 0.0795x - 0.149
R² = 0.98
R² = 0.9428
0.800
1-3(1-X(Zn))^(2/3)+2(1-X(Zn))
0.600
550°C
0.400
600°C
y = 0.0655x - 0.1311 650°C
0.200 R² = 0.9299
0.000
0 5 10 15 20
-0.200
-0.400
tiempo, min
Tabla 4. Reacción Química

Xs t(min) t(min) t(min) 1-(1-X(Zn))^(1/3)
0 0 0 0 0,000
0,1 1 1,5 0,9 0,035
0,2 1,9 2 1,4 0,072
0,3 2,8 2,3 2 0,112
0,4 3,8 3,4 2,5 0,157
0,5 4,7 4 3,1 0,206
0,6 5,7 4,9 3,7 0,263
0,7 7 5,8 4,3 0,331
0,8 8,6 7,3 5,2 0,415
0,9 11 8,9 7,6 0,536
1 15 13 14 1,000
18
Reaccion Quimica
1.200
y = 0.0756x - 0.0807
y = 0.0735x - 0.0143
1.000 R² = 0.9703
R² = 0.9942
0.800
1-(1-X(Zn))^(1/3)
0.600
°550C
600°C
0.400 y = 0.0622x - 0.0636
R² = 0.9566 650°C
0.200
0.000
0 5 10 15 20
-0.200
tiempo, min
Para la prueba 1
De la ecuación siguiente:
𝑡
1 − (1 − 𝑋(𝑍𝑛))^(1/3) =
Ʈ
Sabemos que Ʈ está definida por:
𝜌𝐵 𝑅
Ʈ=
1 1
0.0622 = →Ʈ= = 𝟏𝟔. 𝟎𝟏 (𝐦𝐢𝐧)
Ʈ 0.0622
Para la concentración del fluido:
𝑃 0.64𝑎𝑡𝑚 1𝐿 𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐴𝑔 = = ∗ = 9.472 ∗ 10−6
𝑅𝑇 0.0821 𝐿𝑎𝑡𝑚 ∗ 823°𝐾 1000𝑐𝑚 3 𝑐𝑚3
𝑚𝑜𝑙°𝐾
19
De donde K sería igual a:
𝑚𝑜𝑙
𝜌𝐵 𝑅 0.025 3 ∗ 300µ𝑚 1𝑐𝑚 𝒄𝒎
𝐾= = 𝑐𝑚 ∗ 4 = 𝟒. 𝟗𝟒𝟔
𝑏Ʈ𝐶𝐴0 1 ∗ 16.01𝑚𝑖𝑛 ∗ 9.472 ∗ 10−6 𝑚𝑜𝑙 10 µ𝑚 𝒎𝒊𝒏
𝑐𝑚 3
Para la prueba 2
𝜌𝐵 𝑅
Ʈ=
1 1
0.0756 = →Ʈ= = 𝟏𝟑. 𝟐𝟑 (𝐦𝐢𝐧)
Ʈ 0.0756
𝑃 0.64𝑎𝑡𝑚 1𝐿 −6
𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐴𝑔 = = ∗ = 8.929 ∗ 10
𝑅𝑇 0.0821 𝐿𝑎𝑡𝑚 ∗ 873°𝐾 1000𝑐𝑚3 𝑐𝑚3
𝑚𝑜𝑙°𝐾
𝑚𝑜𝑙
𝜌𝐵 𝑅 0.025 ∗ 300µ𝑚 1𝑐𝑚 𝒄𝒎
𝐾= = 𝑐𝑚3 ∗ 4 = 𝟔. 𝟑𝟒𝟗
𝑐𝑚3
Para la prueba 3
𝜌𝐵 𝑅
Ʈ=
1 1
0.0735 = →Ʈ= = 𝟏𝟑. 𝟔 (𝐦𝐢𝐧)
Ʈ 0.0735
𝑃 0.64𝑎𝑡𝑚 1𝐿 𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐴𝑔 = = ∗ = 8.446 ∗ 10−6
𝑅𝑇 0.0821 𝐿𝑎𝑡𝑚 ∗ 923°𝐾 1000𝑐𝑚 3 𝑐𝑚3
𝑚𝑜𝑙°𝐾
20
𝑚𝑜𝑙
𝜌𝐵 𝑅 0.025 3 ∗ 300µ𝑚 1𝑐𝑚 𝒄𝒎
𝐾= = 𝑐𝑚 ∗ 4 = 𝟔. 𝟓𝟐𝟗
𝑐𝑚 3
Para la energía de activación:
De la ecuación de Arrhenius
𝐸𝑎
𝐾 = 𝐴𝑒 −𝑅𝑇
Logaritmizando
𝐸𝑎 1
𝑙𝑛𝐾 = 𝑙𝑛𝐴 −
𝑅 𝑇
Tabla. 5 Valores Para el Cálculo de la Energía de Activación y el Factor Pre

Exponencial
T(°K) 1/T (1/°K) k (cm/min) Ln k

823 0,0012 4,946 1,599
873 0,0011 6,349 1,848
923 0,0011 6,529 1,876
Para la Energia de Activacion

1.950
y = -2139.1x + 4.2301
1.900 R² = 0.8491
1.850
1.800
Ln K
1.750
1.700
1.650
1.600
1.550
0.0011 0.0011 0.0011 0.0011 0.0011 0.0012 0.0012 0.0012 0.0012 0.0012
1/T (1/°K)
Figura 8. Representación gráfica para el cálculo de la Energía de Activación
21
De donde:
𝐸𝑎
− = −2139.1
𝑅
𝐽
𝐸𝑎 = 2139.1 ∗ 8.314
𝑚𝑜𝑙
𝐽 𝑲𝑱
𝐸𝑎 = 17784.4774 = 𝟏𝟕. 𝟕𝟖
𝑚𝑜𝑙 𝒎𝒐𝒍
Para el factor pre exponencial
𝑙𝑛𝐴 = 4.2301
𝐴 = 𝑒 4.2301
𝒄𝒎
𝑨 = 𝟔𝟖. 𝟕𝟐
𝒎𝒊𝒏
22

Lab 4 Cinetica

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LABORATORIO N° 4 MET 2330

La calcinación como es el proceso de calentar una sustancia a temperatura elevada,

El proceso de calcinación logra la eliminación de agua, presente como humedad absorbida

El estudio de la cinética de la calcinación es de suma importancia para así saber el tiempo

 Determinar la velocidad de calcinación de PbCO3.

3.- FUNDAMENTO TEORICO

“El término calcinación es empleado para denotar la descomposición térmica de sólidos y

Solido 1 = Solido 2 + gas

La calcinación es una operación unitaria ampliamente utilizada en procesos metalúrgicos, y

3.1.- Modelo de núcleo sin reaccionar para partículas esféricas de tamaño

Etapa 2. Penetración y difusión interna de A, a través de la capa de ceniza hasta la

Etapa 3. Reacción del reactivo A con el sólido en la superficie de reacción.

Es frecuente que no se presente alguna de estas etapas; por ejemplo, si no se forman

3.1.1.- La difusión externa como etapa controlante

“Cuando la etapa controlante es la resistencia de la difusión externa (equivalente a la

La velocidad de consumo de A vendrá dada por

rA kc CAg CAs kc CAg 1.0

Para la variación de los moles de A se puede escribir:

Donde MA representa los moles de A. Por tanto:

Si se designa por ρB a la densidad molar de B en el sólido, y por V al volumen de una

La relación entre los moles de A y de B es:

Designando por Ʈ al tiempo necesario para la reacción completa de una partícula y

3.1.2.- La difusión a través de la capa de cenizas como etapa controlante

Se considerará una partícula que ha reaccionado parcialmente, como se representa en la

El balance de moles de A entre r y r+Δr sería:

veloc. de entrada – veloc. de salida + veloc. generac. = veloc. acum.

[𝑁𝐴 (4𝜋𝑟 2 )]𝑟 − [𝑁𝐴 (4𝜋𝑟 2 )]𝑟+𝛥𝑟 + 0 = 0 9.0

Donde NA representa el flujo molar de A (mol/m2·s). Dividiendo por (-4πr2) y tomando

[𝑁𝐴 (𝑟 2 )]𝑟+𝛥𝑟 −[𝑁𝐴 (𝑟 2 )]𝑟 𝑑(𝑁𝐴 (𝑟 2 ))

Que combinado con la ecuación (10.0), después de eliminar De, proporciona:

Integrando esta ecuación dos veces llegaremos a:

Evaluando ahora el flujo molar a partir de la ley de Fick, obtenemos:

𝑑𝐶𝐴 −𝐷𝑒 𝐶𝐴𝑔

Si ahora hacemos un balance de B (el reactivo sólido no entra ni sale de la partícula),

veloc. de entrada – veloc. de salida + veloc. generac. = veloc. acum.

La velocidad de desaparición de B es igual al flujo molar de A a través de la interfase

𝑑𝑟𝑐 𝑟𝐵 𝑏𝐷𝑒 𝐶𝐴𝑔

Integrando con límites r=R para t=0 se obtiene:

3.1.3.- La reacción química como etapa controlante

Como el transcurso de la reacción es independiente de la presencia de cualquier capa de

Donde k es el coeficiente cinético de primer orden para la reacción en la superficie.

Nótese que tiene dimensiones de longitud/tiempo. Escribiendo en función de la

Que por integración da:

El tiempo necesario para la reacción completa se obtiene cuando rc = 0, o sea:”[2]

4.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

4.1.- DISEÑO EXPERIMENTAL

Figura 4. Esquema experimental

4.2.- EQUIPO Y MATERIALES

 En la balanza de precisión se pesan 12 gr de mineral cerusita.

Tabla 1. Datos Tomados en Laboratorio

Tabla 2. Resultados Xs, Difusión Capa Límite

Prueba 1 Prueba 2 Prueba 3

Difusion Capa Limite

y = 0.074x + 0.1991 y = 0.0838x + 0.0952

Tabla 3. Difusión Capa Producto

Prueba 1 Prueba 2 Prueba 3

Difusion Capa Producto

Tabla 4. Reacción Química

Prueba 1 Prueba 2 Prueba 3

Figura 7. Reacción Química, Prueba 1: 550°C; Prueba 2: 600°C; Prueba 3: 650°C.

Tabla. 5 Valores Para el Cálculo de la Energía de Activación y el Factor Pre

T(°K) 1/T (1/°K) k (cm/min) Ln k

Para la Energia de Activacion