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PROCESOS DE SEPARACIÓN II

ABSORCIÓN DE GASES
ABSORCIÓN Y DESORCIÓN DE GASES

El método más común de tratar residuos para reducir el nivel de


contaminantes orgánicos es desorbiendo “agotando” el vapor, particularmente
cuando el punto de ebullición del contaminante es más bajo que el punto de
ebullición del agua (tales como el cloruro de metileno, acetona, metanol,
benceno, y tolueno).

Chemical Engineering Progress, April 1996, p.56

1. ABSORCIÓN DE GASES

Absorción es el proceso por el cual uno o más componentes de una fase


gas son removidos, siendo absorbidos en un líquido no volátil. La fase liquida
es la masa del agente de separación, la cual consigue la separación mediante
la absorción. La desorción (“stripping”) es lo contrario a la absorción; el
contaminante es removido desde el líquido a la fase gas.

La absorción puede ser ya sea física o química. La absorción física usa la


ventaja de la diferencia de solubilidades de los componentes gaseosos para
removerlos entre las fases gas y liquido. La absorción química (la cual no es
estudiada aquí) requiere que el gas a ser removido reaccione con un
componente en el liquido y permanezca en el. La absorción química involucra
reacciones químicas reversibles e irreversibles; las reacciones reversibles
hacen posible reciclar el líquido solvente.

Algunas cosas para recordar de la absorción y desorción:

- La absorción y desorción, son en su mayoría PROCESOS FÍSICOS. Sin


tener en cuenta que componentes químicos se están separando, los
principios básicos de diseño para la absorción y desorción son siempre
similares.

- La asunción de que las etapas en una columna de absorción o desorción


están en equilibrio, permite el cálculo de concentraciones y temperaturas
sin el conocimiento detallado de patrones de flujo y velocidades de
transferencia de masa y calor. Esta asunción es la principal
simplificación.
- La absorción y la desorción son similares a la destilación debido a que
estas involucran equilibrio entre una fase liquida y una fase vapor. Como
la destilación, la absorción y la desorción pueden ser llevadas a cabo en
columnas de platos o empacadas.

- Debido a que la alimentación esta ya en fase vapor, las columnas de


absorción usualmente no requieren de rehervidores y condensadores.

- Puede usarse el método de análisis de McCabe-Thiele analysis para


modelar los procesos de absorción física y desorción.

- El método de la HTU-NTU puede usarse para modelar columnas de


absorción, desorción, o destilación las cuales contengan empaques
continuos en lugar de platos discretos.

Ventajas Desventajas
- Las columnas de absorción - La absorción química
usualmente no requiere usualmente tiene solo baja
rehervidores o condensadores eficiencias de Murphree.
- A veces puede reciclarse el
solvente de absorción (a
menudo a través de una
columna de desorción)

2. APLICACIONES MEDIOAMBIENTALES

· Remoción de gases ácidos a partir de corrientes gaseosas

· Remoción de contaminantes de corrientes de gases (absorción) o


corrientes liquidas (stripping)

· Remoción de VOC de corrientes de agua

3. ANÁLISIS DE McCABE-THIELE: ABSORCIÓN

3.1. Regla de las Fases

Recordar que la regla de las fases de Gibbs es:

Grados de libertad = número de componentes – número de fases + 2 (1)

La absorción involucra una fase gas y una fase liquida, y usualmente


involucra tres componentes: dos en la fase gas (uno de los cuales está siendo
removido) y uno en la fase liquida. Entonces la regla de las fases da tres
grados de libertad para un sistema de absorción. Temperatura y presión
constantes, son usualmente buenas asunciones, así que solamente permanece
solamente un grado de libertad. Cuando se especifica una composición de una
de las fases, se fijan todas las demás variables.

Asunciones típicas para este análisis son:

1. El gas portador es insoluble.

2. El solvente es no volátil.

2. El sistema esta a temperatura y presión constantes.

3.2. Datos de Equilibrio

Los datos de equilibrio son usualmente representados graficando la


composición del soluto en la fase vapor versus la composición del soluto en la
fase liquida. Si la concentración del soluto es muy baja (sistema ideal), la ley
de Henry puede ser un método muy útil para graficar los puntos de los datos de
equilibrio.

Ley de Henry: pB = HBxB (2)

Donde HB es la constante de Henry del gas (atm/mol frac), xB es la


fracción molar del soluto (B) en el liquido, y pB es la presión parcial de B en el
vapor. Recordar que la presión parcial esta relacionada a la fracción molar:

(3)

Así ahora la ley de Henry puede escribirse como:

(4)

lo cual dará una línea recta si HB es una constante.

Muchos problemas de absorción de polución involucran monóxido de


carbono, dióxido de carbono, y sulfuro de hidrógeno. Las constantes de la ley
de Henry (atm/mol frac) para estos solutos en agua son listados en la Tabla 1;
notar que el más alto valor de la constante de la ley de Henry, lo da el soluto
menos soluble.
Tabla 1: Constantes de la ley de Henry para poluentes seleccionados

T (°C) CO2 CO H2S


0 728 35200 26800
5 876 39600 31500
20 1420 53600 48300
25 1640 58000 54500
100 ----- 84600 148000

La dependencia de la temperatura de la constante de Henry del gas


usualmente sigue la relación de Arrhenius:

(5)

Típicamente, la solubilidad de un gas en una fase liquida disminuye a


medida que la temperatura aumenta. Así, los absorbedores a menores
temperaturas que las columnas de desorción “stripping”.

3.3. Líneas de Operación (balances de masa)

Fig. 1 Esquema de una columna de absorción

G = corriente de gas

L = corriente liquida
Y1 = soluto en la corriente de gas tratado (razón molar)

Xo = soluto en la corriente de liquido de entrada (razón molar)

YN+1 = soluto en la corriente de entrada del gas (razón molar)

XN = soluto en la corriente de salida de liquido (razón molar)

Subíndices corresponden al número de la etapa de corriente de salida

Usando las asunciones de que el líquido es no volátil y el gas portador es


insoluble, los balances de masa son:

LN = Lj = Lo = L = constante (balance de liquido)

GN+1 = Gj = G1 = G = constante (balance de masa de gas portador)

También podemos decir que:

(6)

No podemos aseverar que las velocidades totales de gas y liquido son


constantes (excepto para soluciones muy diluidas) porque puede ser absorbido
una significante cantidad de soluto. Las composiciones del soluto pueden
entonces ser expresadas en razones molares de tal manera que las bases
(denominador) son constantes. Las razones molares son relacionadas a
fracciones molares mediante las ecuaciones:

(7)

p
Y 
PT  p

(8)

Y
y
1 Y

X
x
1 X
Así, el balance de soluto es:

Yj+1G + Xo L = XjL + Y1G (9).

Resolviendo para Yj+1 se tiene:

(10)

Esta es la línea de operación para absorción.

Nota: dos asunciones adicionales son necesarias para omitir los balances de
energía:

1. El calor de absorción es despreciable.

2. El proceso es isotérmico.

3.4. Procedimiento para la solución gráfica de problemas de absorción

1. Graficar los datos de equilibrio Y vs X (asegurarse de convertir las


fracciones molares a razones molares)

2. Los valores de Xo, YN+1 (concentraciones de entrada del soluto o valores


similares), y L/G (razones de flujo) son usualmente dados. Un punto sobre
la línea de operación está representado por las corrientes de paso: (Xo, Y1).
Y1 es el valor deseado de salida. Usando este punto y una pendiente de
L/G, graficar la línea de operación.

3. Comenzar a trazar las etapas de la manera usual, comenzando en la etapa


1.

Esto parecerá ligeramente diferente del método de McCabe-Thiele para la


destilación (la línea de operación está ahora antes de la línea de equilibrio),
porque el soluto está transfiriéndose ahora del gas al líquido en lugar de el
líquido al gas.

Ejemplo 1: Columna de Absorción

Una corriente de gas de respiradero en su planta química es 15.0 % peso de


Z; lo demás es aire. Las autoridades locales de contaminación del medio
ambiente consideran que Z es un contaminante prioritario y requiere una
concentración máxima de la salida de 4.0 % wt. Usted ha resuelto construir
una torre de absorción usando agua como absorbente. El agua de la entrada
es pura y a 30 ° C. La operación es esencialmente isotérmica. En 30 ° C, su
laboratorio ha encontrado que los datos de equilibrio pueden ser aproximados
por y = 0.5x (donde la y y x son fracciones de peso de Z en vapor y el líquido,
respectivamente).

a) Encontrar la razón mínima de agua a aire (L/G) min (sobre una base de Z-
libre).

b) Con una L/G = 1.22 (L/G) min, encontrar el número total de etapas de
equilibrio y la concentración de salida del liquido.

Solución

Fig. 2 Esquema de la columna de absorción para el ejemplo

El primer paso es graficar la curva de equilibrio usando la relación dada


(ver Figura 3).

Desde que las variables conocidas son dadas en fracciones de peso, los
datos serán graficados como razones de peso en lugar de razones molares. El
siguiente paso es encontrar (L/G) min. Esto es el caso donde la columna tendría
etapas infinitas, y son propias de un punto extremo. Para sacar la línea
operativa con pendiente mínima, conectar (X o, YN + 1) y el punto donde la línea
de equilibrio cruza el valor Y N + 1. Este segundo punto fue fácil de encontrar de
los datos de equilibrio (no se olvide de convertir las fracciones de peso a
razones de peso! ), y los dos puntos se usan para encontrar la pendiente: (L/G)
min = 0.315. Esta línea es descrita como una línea verde en la gráfica. La actual

línea de operación fue graficada con una pendiente de 1.22 (L/G) min = 0.384,
también a partir del punto (Xo, YN + 1). Trazando los escalones hacia abajo da
ligeramente más que 4 etapas, lo cual es redondeado a 5 etapas. La
concentración de líquido de la conexión de salida para a 5 etapas es leída de la
gráfica como XN = 0.352, o 26 % en peso de Z.

Fig. 3 Ejemplo de absorción

4. DESORCION O AGOTAMIENTO (Stripping)

La desorción es muy similar en el concepto para la absorción, pero la


transferencia de masa ocurre en dirección opuesta: Es la transferencia de un
componente desde una corriente líquida hacia una corriente de gas. Los
balances de masa y la línea operativa son las mismas a las derivadas para la
absorción. La diferencia ahora es que la línea operativa estará en el fondo de la
línea de equilibrio, algo así como la sección de agotamiento una columna de
destilación.
Lo es el liquido alimentado

LN es el liquido tratado

El gas de desorción entra a la


etapa N, y el gas agotado sale de
la etapa 1.

Fig. 4 Esquema de la columna de desorción

Un límite muy usado para una columna de desorción es la proporción


máxima L/G, la cual corresponde a la tasa mínima de gas de desorción
requerida para una separación deseada. La L/G máxima es la pendiente de la
línea que comienza en el punto (YN + 1, XN) y termina en la intersección de la
línea X = Xo y la línea de equilibrio. Un punto tangente es también posible, así
es de cuidado que esta pendiente máxima de la línea de operación no cruce la
línea de equilibrio antes del punto Xo. Este límite es análogo para la razón
mínima L/G descrita en el ejemplo previo para la absorción.

Ejemplo 2: Columna de desorción

Un carbón orgánico volátil (VOC) en una corriente de agua está siendo


desorbido usando una corriente de aire en una columna de desorción por
etapas. El aire de entrada es puro, y la razón de flujo es G = 500 lb/hr. El
liquido de entrada tiene una razón de masa de X = 0.10 y un flujo de agua pura
de 500 lb/hr. La razón de masa de salida deseada es X = 0.005. Asumir que
el agua es no volátil y el aire es insoluble. Encontrar el número de etapas y la
razón de masa del gas. Los datos de equilibrio pueden ser representados por Y
= 1.5 X
Fig. 5 Esquema para la columna de desorción del ejemplo

Los datos de equilibrio son fáciles de graficar porque todo es dado en


condiciones de proporciones de masa. Un punto en la línea operativa es (X N, YN
+ 1), y la pendiente es 1 desde las razones de flujo del líquido y del gas son
iguales. La separación requerirá 5 etapas de equilibrio, y la proporción de masa
del gas de la conexión de salida (Y1) es 0.095.

Fig. 6 Ejemplo de Desorción

5. METODOS ANALITICOS
El diseño de columnas de platos para absorción de gases tiene muchas
similitudes con las columnas de destilación. En este capítulo enfocaremos un
método corto para el diseño de columnas de absorción, para calcular el número
de etapas (altura) y el diámetro

5.1. Número de Platos Teóricos

En general, nosotros esperamos que los flujos de líquido y gas irán


cambiando a medida que el soluto es transferido del gas a la corriente de
líquido. Para casos donde el solvente es no volátil y el gas portador es
inconfensable, con frecuencia usamos las razones molares para describir las
composiciones, es decir, las composiciones del líquido son dadas en términos
de moles de soluto por moles de solvente y de manera similar para la corriente
de gas. Las relaciones entre los flujos totales de gas, y liquido, G y L,
respectivamente, y los flujos portadores Gs y Ls son:

Gs = (G – y) Ls = (L – x) (11)

L = Moles totales de liquido/tiempo


G = Moles totales de gas/tiempo
De manera similar, las relaciones entre razones molares y fracciones molares
son:

(12)
Y = Moles de soluto/mol de gas inerte
y = fracción molar de soluto en el gas
X = Moles de soluto/mol de solvente
x = fracción molar de soluto en el liquido
Nosotros denotaremos la composición del gas y el líquido saliendo de una
etapa por el número de la etapa.
Fig. 7 Absorbedor de platos

Un balance de materiales alrededor de la etapa n en la Fig. 7, da:


Gs (Yn-1 – Yn) = Ls (Xn – Xn+1) (13)

Y podemos ver que la línea de operación será siempre lineal en un


diagrama X = Y. De acuerdo con la definición de etapa teórica, asumimos que el
equilibrio es establecido en cada etapa. Para presiones moderadas PT, por
decir, menores que 50 a 100 psig, podemos considerar que las mezclas de
gases tienen comportamiento ideal, las relaciones de equilibrio pueden ser
escritas como,
PT y = g Pox (14)

o (15)

En general, el coeficiente de actividad, g cambiará tanto con la


composición como con la temperatura, y la presión de vapor Po cambiará con la
temperatura a lo largo de la columna (la temperatura varía debido a que el
soluto condensa en el solvente, esto es dado por su calor de vaporización).
Aquí, la relación de equilibrio es no lineal en un diagrama Y vs X. Debido a esta
no linealidad, normalmente necesitamos emplear algún procedimiento gráfico o
numérico para resolver las ecuaciones de diseño.

5.2. Ecuación de Kremser para Torres de Platos.

Para mezclas diluidas, el problema se hace mucho más simple, y


podemos obtener una solución analítica de las ecuaciones de diseño. El
resultado es denominado la Ecuación de Kremser, y esta puede ser escrita
como:

(16-17-18)
El simulador UNTSIM, proporciona un programa para evaluar el número de
etapas usando la Ec. (18)

5.3.Simplificación de le Ecuación de Kremser (Métodos Cortos)


Para sistemas isotérmicos diluidos, la Ecuación de Kremser, usada para
calcular el número de etapas teóricas requeridas en un absorbedor de gases,
puede ser escrita como

(19)

Si se usa agua pura como solvente, entonces xin = 0.


Generalmente en un sistema de absorción se debe recuperar más del 99
% del soluto (normalmente se recupera el 99,5 %)
El flujo óptimo de solvente para un absorbedor isotérmico con soluciones
diluidas es tal que debe mantenerse la relación L = 1.4 mG.
Con estas consideraciones podemos establecer que:
(20-21)

6. ABSORCIÓN DE MULTIPLECOMPONENTES
Para absorción de multiplecomponentes con soluciones diluidas,
podemos usar la Ecuación de Kremser para describir cada componente. La
pendiente de la línea de equilibrio para cada componente será diferente, y los
factores de absorción serán diferentes:

(22)

Nosotros estimamos el número de etapas requerido basándonos en la


recuperación de un componente clave, es decir, normalmente queremos
recuperar el 99 % de algún componente

(23)
donde K se refiere al componente clave. Luego las recuperaciones de los
demás componentes pueden ser determinadas con:

(24)
Desde luego, el problema de diseño se hace mucho más difícil si ocurren
efectos caloríficos.

7. NÚMERO ACTUAL DE ETAPAS

Desafortunadamente, nuestra asunción de equilibrio en cada etapa se da


raramente en la práctica,, de tal manera que debemos encontrar una relación
entre el número de etapas teóricas requeridas para una separación y el número
actual de etapas. Estas relaciones involucran la eficiencia de la etapa de la
columna.. Existe una gran variedad de caminos para predecir la eficiencia de
una etapa, y estas van desde las formas más simples para estimados rápidos a
las más detalladas con procedimientos computacionales.
Para diseños preliminares, podemos usar un método simple dado por la
correlación de O’Conell:

Eficiencias de columnas de absorción (casquetes de burbujeo)

Si consideramos una línea recata en la gráfica para absorbedores de gas


en el rango de 30 a 60 % de eficiencia, encontramos que:

(25)
mL = Viscosidad promedio del liquido, cp
rA = Densidad del liquido, lb/pie3
MA = Peso molecular promedio del liquido
m = Fracción molar de soluto en el gas en equilibrio con el liquido/ fracción
molar de soluto en el liquido
Una vez estimada una eficiencia total de etapas, el número de etapas
actuales es determinado por:
Nact = N/Eo (26)

8. DIÁMETRO DE LA COLUMNA

Para encontrar el diámetro de la tore, convertimos primero el flujo molar


delgas a flujo volumétrico Q = (V mol/hr)/(rm, mol/pie3), y luego dividimos por la
velocidad:

(27)
El área actual de sección transversal debe ser mayor que este valor, debido
a que alrededor de 12 % del área es ocupado por los bajantes. Luego podemos
escribir

(28-29-30)

http://plantasquimicas.iespana.es/Destilacion/d14.htm

Ejemplo 8.2 del Treybal:

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