CONDUCTIMETRIA

En solución los encargados de transportar la corriente son los iones. La

conductividad de una solución electrolítica se debe a la migración de los
iones por el paso de corriente.

La conductividad depende de:

~
1)La concentración iónica
2)Tipo de electrolito (fuerte o débil)
3)Movilidad de los iones
4)Constante dieléctrica del medio, ε.

La movilidad de los iones depende de:

a.La relación carga/masa
b.La viscosidad del medio
c.La temperatura

La medida que se obtiene es la resistencia de la celda, Rc .

 C

Unidades:

Resistencia, R= ρ l/A ([ohm] = [ohm.cm]. cm/cm2)

Conductancia, C = 1/ R= k (A/l) = (mho ohm-1 o Siemens)
Las determinaciones directas tienen pocas
aplicaciones debido a que la medida es
inespecífica y refleja la conductividad de todos
los electrolitos presentes en solución. Ej. pureza
del agua, detección en CII.

Productos farmacéuticos:
Inyectables – suspensiones - jarabes

Alimentos:
Clasificación de emulsiones. Bebidas.

Medio ambiente:
Clasificación de suelos
Tratamientos de efluentes

Bioquímica:
Diálisis. Determinación indirecta de hematocrito

Las determinaciones indirectas (titulaciones

conductimétricas) se aplican a soluciones
muy diluidas o reacciones incompletas.
 Circuito de medida

R1 Rx Rx
=
R2 R3
i=0

Por qué se utiliza corriente alterna?

La fuente opera en el intervalo de frecuencias
de 1000 a 10000 Hz y amplitud de 6 a 10 V

Se debe controlar la T, ya que la conductividad de una solución cambia (2%/ºC).

Tipos de celdas
a)Celda de llenado;
b)Celda de inmersión
c)Celda para titulación
d)Celda de detección de flujo

Los electrodos: superficie 
platinizada (recubierta de negro 
de Pt) para disminuir las 
corrientes faradaicas.

Conductímetro
Conductímetro
de laboratorio
manual
Para soluciones con baja conductividad específica (alta resistencia), se utilizan
celdas con constantes de celda bajas para que la lectura entre en la escala del
equipo.

1/R = L = κ / θ Ejemplos de constantes de celdas típicas

Agua destilada: 0,5 cm-1
Agua mineral: 1 cm-1
Agua de mar, soluciones fisiológicas: 10 cm-1
Baños de galvanotécnia, efluentes industriales,
aguas servidas: 50 cm-1

Cómo se determina la constante de una celda conductimétrica?

Se mide la conductancia de una solución de KCl de conductividad específica

conocida.
g KCl/litro K (mho cm-1)
solución
76.401 0.11134

7.4569 0.012856
Comparación de conductividades de diferentes soluciones con diferentes
electrolitos, de diferente carga y diferente concentración

Conductancia equivalente

Se comparan cantidades equivalentes de electrolito (1 eq.gr ) contenidas en un

cubo de 1 cm de arista (no se especifica ni el volumen, V, ni el área, A, de los
electrodos).

Obviamente, 1 eq.gr estará contenido en un volumen que depende de la

concentración, C (eq.gr/L)

Si C eq.gr están en 1000 cm3, 1 eq.gr estará en V = 1000/C = A.l = A. 1 cm

A = 1000 / C Cuánto valdrá la conductancia de este cubo?

L = κ A/ 1 = κ 1000 / C Λ = κ 1000 / C Conductancia equivalente

La conductancia equivalente, Λ, es la conductancia de 1 eq.gr de soluto
contenido entre dos electrodos separados por 1 cm.

A = 1000/C

C = 1 eq.gr/L : A = 1000 cm2

1 eq.gr A
A.l = V = 1000 cm3

1 eq.gr A C = 0,1 eq.gr/L : A = 10000 cm2

A.l = V = 10000 cm3 !!!!

Por lo tanto Λ no se mide directamente sino que se determina

1 cm Indirectamente a partir de κ.
 1000
Λ Electrolito ideal
Λ = κx κx N
HCl
N
La desviación se explica por el efecto
electroforético y el efecto de relajación.

La desviación no sólo se explica por el efecto

AcH
electroforético y el efecto de relajación, sino
también por el grado de disociación
C

Ec. de Onsager Λ = Λ 0 − (A + BΛ ∞ ) C ( Z + + Z − )

Ley de Kolrausch Λ ∞ = λ o+ + λ o−

Las λ io dependen del solvente (viscosidad) y la temperatura.

Efecto de relajación asimétrica (B): falta de simetría en la atmósfera
de un ión solvatado en movimiento.

+ -

+ -

Efecto electroforético (A): esfera de hidratación formada por contraiones

de carga opuesta.
- - -
+ - -
+
- -
-
+ -

Ambos efectos retardan al ión central.

A dilución infinita no hay atracción interiónica ni efecto electroforético.

Por qué en general los puentes salinos se preparan con soluciones saturadas
de KCl.
Así, para soluciones diluidas, la conductividad específica de una solución puede
expresarse como:

1 1 o Vi +V a
κx = (∑ Ciλoi ) κ =
*
(∑ Ciλi )( )
1000 1000 Vi

Aplicación: determinaciones indirectas (titulaciones conductimétricas)

Se aplican a soluciones muy diluidas o reacciones incompletas. (ej.

determinación de ácidos débiles y muy débiles como el fenol)

Comparación determinación del punto final por métodos potenciométricos o

conductimétricos.
 Titulaciones conductimétricas

Acido fuerte vs base fuerte

Acido débil vs base fuerte
Acido muy débil vs base fuerte
Mezcla de ácidos vs base fuerte
Titulación de haluros

Formas de las curvas

Corrección por dilución (relación entre las concentraciones de reactivo y titulante)
Por qué no se requiere calibración de la celda
Comparación curva teórica vs experimental