INSTITUTO SUPERIOR TECNOLÓGICO SIETE DE OCTUBRE

Fundamentos básicos de Termodinámica

UNIDAD II

2. FUNDAMENTOS BASICOS DE TERMODINAMICA

2.1. TERMODINÁMICA

2.1.1. GENERALIDADES:

Termodinámica proviene de : termo, que significa "calor" , dinámico, que

significa "fuerza", es una rama de la física que estudia los efectos de los
cambios de la temperatura, presión y volumen de los sistemas físicos a un nivel
macroscópico. Aproximadamente, calor significa "energía en tránsito" y
dinámica se refiere al "movimiento", por lo que, en esencia, la termodinámica
estudia la circulación de la energía y cómo la energía infunde movimiento.

Históricamente, la termodinámica se desarrolló a partir de la necesidad de

aumentar la eficiencia de las primeras máquinas de vapor.

El punto de partida para la mayor parte de las consideraciones termodinámicas

son las leyes de la termodinámica, que postulan que la energía puede ser
intercambiada entre sistemas físicos en forma de calor o trabajo. También se
postula la existencia de una magnitud llamada entropía, que puede ser definida
para cualquier sistema.

En la termodinámica se estudian y clasifican las interacciones entre diversos

sistemas, lo que lleva a definir conceptos como sistema termodinámico y su
contorno. Un sistema termodinámico se caracteriza por sus propiedades,
relacionadas entre sí mediante las ecuaciones de estado. Éstas se pueden
combinar para expresar la energía interna y los potenciales termodinámicos,
útiles para determinar las condiciones de equilibrio entre sistemas y los
procesos espontáneos.

Con estas herramientas, la termodinámica describe cómo los sistemas

responden a los cambios en su entorno. Esto se puede aplicar a una amplia
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variedad de temas de ciencia e ingeniería, tales como motores, transiciones de

fase, reacciones químicas, fenómenos de transporte, e incluso agujeros
negros.

Los resultados de la termodinámica son esenciales para otros campos de la

física y la química, ingeniería química, ingeniería aeroespacial, ingeniería
mecánica, biología celular, ingeniería biomédica, y la ciencia de materiales por
nombrar algunos.

2.1.2. DEFINICIONES DE TERMODINÁMICA.

De acuerdo a lo descrito en las generalidades, “la termodinámica, es el

estudio de los cambios energéticos entre el estado inicial y el estado final de
una reacción, teniendo en cuenta la medida de la energía transferida como
calor durante el proceso. Algunas formas de energía, como la eléctrica, la
mecánica, la química, etc., tienden, en los procesos naturales, a transformase
en energía calorífica”1

La termodinámica es la ciencia de los cambios de energía que se producen en

los procesos físicos y químicos.

La termodinámica es la base de todos los estudios sobre las reacciones

químicas

La termodinámica es una parte de la física con aplicaciones tan importantes

en la química que su estudio resulta imprescindible para comprender conceptos
de importancia, como el equilibrio químico, la energía de las reacciones
químicas o su espontaneidad. En termodinámica, el modo de principal de
análisis se basa en el balance de masa y energía del sistema analizado.

 En una reacción química, generalmente ocurren cambios, tanto en las

sustancias (reactivos) como en el recipiente donde se realiza la reacción
1
POVEDA ,Julio César, Gutiérrez Lilia, Química 10, Educar Editores. S.A.; Santa Fe de Bogotá-Colombia, pág. 325

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(elaboración de productos); por lo tanto estamos hablando de un estado

inicial y de un estado final, estos cambios están regidos por las Leyes de la
termodinámica o termoquímica.

SUSTANCIAS REACTIVOS = PRODUCTOS

HCl + NaOH = NaCl + H2O (ECUACIÓN QUÍMICA)

ESTADO INICIAL = ESTADO FINAL

Estado inicial (reactivos) Estado final (productos)

Ácido Clorhídrico H Cl Agua H2O

Hidróxido de sodio NaOH. Cloruro de Sodio NaCl

 En los procesos de reacciones entre las sustancias reactivos y en la

elaboración de productos, siempre existe desprendimiento o absorción de
energía. Si en la reacción se produce desprendimiento de energía, la
reacción es exotérmica y si necesita energía (absorbe) la reacción es
endotérmica.
 La energía que participa en las reacciones químicas es tan importante como
la de los productos. Ejemplo. El combustible utilizado en los automotores,
sirve solamente por su contenido de energía, y no por los productos
químicos que produce durante la combustión.
C7H16 + 11 O2 = 7CO2 + 8 H2O v +
ER E A C T I V O S = P R O D U C T O S + ENERGÍA

GASOLINA + OXÍGENO = DIOXIDO DE CARBONO+ AGUA VAPOR

La termodinámica describe el comportamiento de sistemas macroscópicos,

en lugar de moléculas individuales. Es un sistema lógico basado en unas
pocas generalizaciones conocidas como Leyes de la Termodinámica, ver
más adelante.

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2.1.3. FUNCIONES TERMODINÁMICAS2

La termodinámica es la base de todos los estudios sobre las reacciones

químicas

En reacciones como esta 2 H2 (g) + O2 (g) = 2 H2O + ∆, podemos comprobar

la interrelación existente entre energía y reacción química, pero el análisis
resulta insuficiente para justifica, el por qué el HCl se disuelve rápidamente en
agua y, en cambio el Benceno /C6H6), no lo hace ni aun calentándolo.

Energía interna

Entropía FUNCIONES
TERMODINÁMICAS Entalpía

Entalpía libre

Para interpretar, descubrir, y predecir los procesos químicos, se recurre a las

funciones termodinámicas, estudiaremos como más importantes a: la energía
interna, la entalpía, la entropía y la entalpía libre. Las mismas que serán
estudiadas a su debido tiempo en los capítulos respectivo.

Las funciones termodinámicas son:

2
LATORRE Marino y Juan Francisco Moliner; Física y Química, BUP3, editorial Luis Vives- Zaragoza
.España, 1979. pàg. 333.

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1. Funciones de estado, es decir magnitudes cuyo valor no depende de la

historia del sistema, sino sólo de los estados inicial y final.

∆X: Variación de la función de estado (inicial o

final : reactivos y productos)

∆X = X2- X1 : siendo X2 : Valor de la función en el estado final

X1 : Valor de la función en el estado inicial

2. Magnitudes extensivas, su valor depende de la masa total del sistema.

No se puede definir para cada punto, sino que hay que extender su
definición a todo el sistema, como, por ejemplo, la masa y el volumen

3. Están relacionadas entre sí mediante ecuaciones de estado.

4. Dependen de las variables de estado, presión y temperatura,

principalmente.

2.2. ENERGIA INTERNA E¡

Es la suma de todas las energías contenidas en el sistema termodinámico

Estas energías pueden tener su origen en la Traslación (Et), Rotación (Er),

atracción eléctrica ( Ee) y Nuclear (En) de la moléculas, por lo tanto:

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E¡ = Et+ Er+ Ee+ En+ … = Σ E

La termodinámica es la base de todos los estudios sobre las reacciones

químicas

2.3. SISTEMA TERMODINÁMICO.

Se denomina sistema termodinámico a una parte del universo separada del

resto por paredes reales o imaginarias.

Para describir el estado de movimiento de un objeto, precisamos conocer una

serie de magnitudes, tales como: espacio, velocidad, aceleración, tiempo,
entropía, entre otras.

2.4. LEXICO TERMODINÁMICO

Antes de empezar el estudio de esta ciencia, es importante conocer con

exactitud el léxico que se utilizará repetidamente durante la temática; entre
estos tenemos:

a) Sistema: región del universo objeto de nuestro estudio.”El es aquella

porción del universo: una átomo, una molécula, una galaxia, una
determinada cantidad de materia o cierto volumen en el espacio, el cual
se desea estudiar”3

Un sistema termodinámico es así una región configurada en el espacio y

de la que desea estudiar las transformaciones de energía que ocurren
dentro de sus límites, y el paso si ocurre de energía a materia o de
ambas, a través de la frontera, ya sea hacia fuera o hacia adentro de esta.

3
Termodinámica, FAIRES, pág.2

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Sistemas = Conjunto de Sustancias Químicas ( Reactivos y Productos)

b) Alrededores: Es la región próxima en contacto con el sistema por donde

se efectuarán los intercambios de energía y materiales. Los alrededores o
medio de circulación es la región que rodea totalmente a un sistema.

c) Ambiente: el resto del universo.

d) Sistema abierto: que puede intercambiar con el ambiente energía y

materiales.

e) • Sistema cerrado: que puede intercambiar con el ambiente energía pero

no materiales.

f) • Sistema aislado: que no tiene capacidad para intercambio alguno con

el ambiente.

g) Energía interna, Se llama energía interna U a la energía total de un

sistema.

La energía interna es la suma de las energías de todos los componentes

del sistema: energía de vibración de los átomos o moléculas en los
sólidos, de traslación de las partículas de los gases y los líquidos,
energías potenciales gravitatorias o electrostáticas de los electrones, así
como sus energías cinéticas de rotación, etc.

La energía interna es una función de estado difícil de calcular en valor

absoluto, resulta más fácil determinar su diferencia entre dos estados del
sistema. Es decir, aunque dados dos estados A y B no es posible hallar
UA ni UB, sí es posible el cálculo de ∆U (variación de energía interna) o,
lo que es lo mismo, UB – UA, a partir de otras funciones de estado.

h) Funciones de estado: Se llama función de estado a las variables

termodinámicas, como la temperatura, el volumen, la presión, etc.,
cuyo valor sólo depende del estado del sistema y en absoluto de cómo se
ha llegado a este estado. (Son variables de estado que tienen un valor
único para cada estado del sistema) Ejemplo, la temperatura.

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Su variación sólo depende del estado inicial y final y no del camino

desarrollado.

2.5. FUNCIONES DE ESTADO

Presión, temperatura, energía interna, entalpía.

NO lo son funciones de estado: calor, trabajo.

La diferencia de temperatura que existe entre un vaso de agua a 30 °C y

el mismo vaso de agua a 70 °C es de 40 °C, sin tener que ver con que se
haya calentado rápida o lentamente, que se haya calentado con un fogón
eléctrico o uno de alcohol, que antes de calentarse se haya enfriado con
hielo o calentado directamente.

Por el contrario, en principio el trabajo no es una función de estado. Para

trasladar un objeto de un punto a otro, el trabajo desarrollado depende de
la trayectoria. No es lo mismo hacerlo en línea recta que dando un rodeo
por toda la ciudad, ya que los rozamientos supondrán una pérdida de
energía igual a la fuerza de rozamiento multiplicada por la distancia
recorrida.

La variación de energía de un sistema

(∆U ) es igual a la suma del trabajo (Q) y el
calor ( W) intercambiado con el
ambiente:(Q + W.)

∆U = Q + W.

El trabajo y el calor no son funciones de

estado; sin embargo, su suma sí. El
criterio utilizado para las expresiones matemáticas es que el trabajo es
positivo (w) si lo hace el ambiente contra nuestro sistema y negativo (-
w) si lo realiza el sistema.

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Del mismo modo, el calor positivo es el que entra en nuestro sistema y

negativo el que sale de él.

El trabajo pasa a ser una función de estado si se realiza a presión

constante. En este caso su valor es: (P = Presión; VA= volumen inicial;
VB= volumen final)

W = –P∆V = –P(VB – VA) (figura 1),

donde VA y VB son el volumen inicial y final del sistema.

Cuando se trata de sustancias sólidas o líquidas, la variación de

volumen suele ser muy pequeña o casi nula y, por tanto, el trabajo
también es muy pequeño.

En cambio, cuando se trata de reacciones entre

gases, las variaciones de volumen pueden ser muy
importantes, por lo que el trabajo de expansión será
una componente importante de la energía interna.

Hay que tener en cuenta que en un proceso químico

a presión y temperatura constantes en que exista un cambio en el
número de moles de gas (n), la variación de volumen es igual:

R · T · ∆n

∆V = –––––––––– ( fig. 2)

En el caso de que en vez de la presión sea constante el

volumen, el trabajo es nulo. En este caso, la variación de
energía interna coincide con el calor que el sistema absorbe

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o cede: ∆U = QV (figura 3), donde QV es el calor intercambiado a volumen

constante.

Para determinar de manera experimental el calor transferido al ambiente en

un proceso químico se usa una bomba calorimétrica (figura 4) que consta
de un recipiente casi aislado del exterior por su doble pared de vidrio fino, entre
las que se ha practicado el vacío (el vidrio fino es un pésimo conductor del
calor, así como el vacío), la pared interior está recubierta de una fina capa
metálica que la transforma en un espejo (para que no se escape el calor en
forma de radiación), en el interior del recipiente hay una cámara o reactor
donde se realizará la reacción iniciada por unos electrodos (su única
comunicación con el ambiente), que actuarán durante un instante.

Por lo general el recipiente se

encuentra lleno de agua agitada
mecánicamente y con la temperatura
controlada mediante un termómetro.
La variación de la temperatura del
agua nos da la cantidad de calor que
entra o sale del sistema (reactor): Q
= ce · m · (T2 – T1), donde ce es el
calor específico del agua, es decir, el
calor que precisa el agua para que un gramo aumente su temperatura
un grado; m, la masa de agua que contiene la bomba a la cual se le
suma una constante característica de cada aparato que se denomina
equivalente en agua de la bomba calorimétrica.

2.6. ENTALPÍA ( H )

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La entalpía (H) es una función de estado, como la energía interna (figura

5), es decir, su variación en un proceso químico no depende del
camino seguido para realizarlo.

La entalpía se define así: H = U + P x V. Como es una función de estado,

su valor no puede conocerse en un estado concreto, sino que se conoce
su variación entre dos estados: ∆H = ∆U + P x ∆V + V x ∆P, como P x ∆V
= –W, y a presión constante V x ∆P = 0: ∆H = ∆U – W y ordenando
tendremos: ∆U = ∆H + W. Si se compara esta expresión con la vista
antes: ∆U = Q + W, con facilidad puede deducirse que ∆H es igual al calor
transferido a presión constante.

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