UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

Departamento Académico de Ingeniería Química

“ALDEHIDOS Y CETONAS SEGUNDA PARTE”

GRUPO N° 22

INTEGRANTES: Janampa Rodriguez, Yelts Thaysonn 20151289D

Quispe García Alexander Jesús 20152585F

DOCENTES: Ing. Olga Bullon Macarena

Dr Ingrid Elida Collantes Diaz

LIMA – PERÚ

2019
 2

Índice general
Índice general ................................................................................................................................ 2
Índice de tablas ............................................................................................................................. 2
Objetivo ........................................................................................................................................ 3
Fundamento teórico ................................................................................................................... 3
Datos de reactivos utilizados .................................................................................................... 4
Diagrama del proceso................................................................................................................ 6
reaccion de haloformo ............................................................................................................... 6
reacción de cannizaro................................................................................................................. 8
condensacion aldólica cruzada ................................................................................................... 9
Diagnóstico de la gestión de residuos .................................................................................... 9
Reacciones químicas y mecanismos de reacción ................................................................ 9
reaccion de haloformo ............................................................................................................... 9
reacción de cannizaro............................................................................................................... 11
Condensación aldólica cruzada ................................................................................................ 12
Discusión de resultados .......................................................................................................... 13
Resultados: ............................................................................................................................. 13
Observaciones: ...................................................................................................................... 14
Conclusión ................................................................................................................................. 14
Bibliografía ................................................................................................................................. 14

Índice de tablas

Tabla 1 Propiedades fisicoquímicas del Éter dietílico .......................................................... 4

Tabla 2 Propiedades fisicoquímicas de la acetona ............................................................. 5
Tabla 3 Propiedades fisicoquímicas del formaldehido ......................................................... 5
Tabla 4 Propiedades fisicoquímicas del benzaldehído ........................................................ 5
Tabla 5 Propiedades fisicoquímicas del Acetaldehído ......................................................... 6
Tabla 6 Propiedades fisicoquímicas del ................................................................................. 6
Tabla 7 Numero de gotas de yodo en yoduro de potasio para la formación de
yodoformo para comprobar reactividad ..................................................................................... 13
 3

OBTENCIÓN DEL ÁCIDO CÍTRICO A PARTIR DEL JUGO DE LIMÓN

Objetivo
Comprobar las reacciones de los hidrógenos alfa en los aldehídos y cetonas
Hacer síntesis aplicando la condensación aldólica

Fundamento teórico
Reacción de Cannizaro
La adición de bases diluidas a aldehídos o cetonas conduce a la formación de β-
hidroxialdehídos o β-hidroxicetonas a través de una condensación aldólica. Si el aldehído
o la cetona no posee hidrógenos en α, la condensación aldólica no tiene lugar. Sin
embargo, los aldehídos que no poseen hidrógenos experimentan autooxidación-
reducción en presencia de álcalis concentrados para dar una mezcla equimolecular del
alcohol y de la sal del correspondiente ácido. Por ejemplo, el benzaldehído produce
alcohol bencílico y benzoato sódico, en presencia de hidróxido de sódico. (Vogel’s.
Textbook of Practical Organic Chemistry 5th Edition)

El mecanismo del proceso de auto-oxidación-reducción descrito anteriormente implica

la transferencia de ion hidruro desde el intermedio de reacción, resultante del ataque de
OH al carbonilo, hasta una segunda molécula de aldehído.

Reacción Haloformo

La reacción del haloformo es la que tiene lugar cuando una metilcetona reacciona con
halógeno molecular en presencia de base, y se denomina de este modo porque uno de
los productos de la reacción es haloformo (HCX3). Por ejemplo, cuando la fenil metil
cetona se hace reaccionar con bromo en presencia de hidróxido sódico acuoso se
obtiene bromoformo (HCBr3) y benzoato sódico.
 4

El mecanismo que explica esta reacción se inicia con la halogenación de la fenil metil
cetona. La correspondiente fenil bromometil cetona se enoliza rápidamente y ataca al
bromo para formar la fenil dibromometil cetona. Esta cetona es más fácilmente enolizable
que las otras dos debido a la presencia de los dos átomos de bromo. El correspondiente
enolato ataca al bromo para dar lugar a la fenil tribromometil cetona. (Química Orgánica,
Tema10 aldehidos y cetonas)

Condensación Aldólica simple

Las condensaciones son algunas de las reacciones de enolatos más importantes de

los compuestos carbonílicos. Las condensaciones combinan dos o más moléculas, con la
pérdida de una molécula pequeña como el agua o un alcohol. En condiciones básicas, la
condensación aldólica involucra la adición nucleofílica de un ion enolato a otro grupo
carbonilo. El producto, una b-hidroxi-cetona o aldehído, se llama aldol debido a que
contiene tanto a un grupo aldehído como a un grupo hidroxilo de un alcohol. El producto
aldol (o aldólico) puede deshidratarse a un compuesto carbonílico a,b-insaturado.
(WADE, Química orgánica. Volumen 2,Séptima edición,pag 1057, 2011)

Condensación Aldólica cruzada

Cuando el enolato de un aldehído (o cetona) se adiciona al grupo carbonilo de un

aldehído o cetona diferente, el resultado se llama condensación aldólica cruzada. Los
compuestos usados en la reacción deben seleccionarse con cuidado, ya que puede
formarse una mezcla de varios productos. Considere la condensación aldólica entre el
etanal (acetaldehído) y el propanal que se muestra a continuación. Cualquiera de estos
reactivos puede formar un ion enolato. El ataque por el enolato del etanal en el propanal
forma un producto diferente del formado por el ataque del enolato del propanal en el
etanal. Además, siguen produciéndose las autocondensaciones de etanal y propanal.
Dependiendo de las condiciones de reacción, resultan varias proporciones de los cuatro
productos posibles. (WADE, 2011)

Datos de reactivos utilizados

Tabla 1 Propiedades fisicoquímicas del Éter dietílico

Propiedades (C2H5)2O

Apariencia Liquido incoloro (a condiciones ambientales)

Punto de ebullición 34.6 °C
Punto de fusión -116.3 °C
Produce líquidos y vapores extremadamente
Riesgos
inflamables
 5

Nocivo en caso de ingestión además provoca

Toxicología
somnolencia y vértigo
Fuente: (Eter dietilico, CAS N° 60-29-7, 2017)

Tabla 2 Propiedades fisicoquímicas de la acetona

Propiedades CH3COCH3

Apariencia Liquido incoloro (a condiciones ambientales)

Punto de fusión -95.4 °C
Punto de ebullición 56.2 °C
Es corrosivo con la piel y sus liquidos y vapores son
Riesgos
muy inflamables
Provoca irritación ocular grave, somnolencia y/o
Toxicología
vértigo
Fuente: (Acetona, CAS N°100014, 2017)

Tabla 3 Propiedades fisicoquímicas del formaldehido

Propiedades HCHO

Apariencia Liquido incoloro (a condiciones ambientales)

Punto de ebullición 93 - 96 °C
Punto de fusión -15 °C
Posible formación de gases de combustión y
Riesgos también mezclas explosivas con el aire en caso de
fuerte calentamiento
Provoca quemaduras graves en la piel e irrita las
Toxicología
vías respiratorias
Fuente: (Formaldehído, MSDS N° 104002, 2017)

Tabla 4 Propiedades fisicoquímicas del benzaldehído

Propiedades C6H5CHO

Apariencia Liquido incoloro (a condiciones ambientales)

Punto de ebullición 179 °C
Punto de fusión -26 °C
Son reactivos relativamente no reactivos pero son
Riesgos
dañinos para la salud
Toxicología H302: Nocivo por ingestión.
Fuente: (Bnzaldehído CAS N°100-52-7, 2017)
 6

Tabla 5 Propiedades fisicoquímicas del Acetaldehído

Propiedades CH3CHO

Apariencia Liquido incoloro (a condiciones ambientales)

Punto de ebullición 20.4 °C
Punto de fusión -123 °C
Riesgos Líquidos y vapores extremadamente inflamables.
Provoca irritación ocular grave e irrita las vías
Toxicología
respiratorias
Fuente: (Acetaldehído, CAS N° 75-07-7, 2017)

Tabla 6 Propiedades fisicoquímicas del

Propiedades C6H5COONa

Apariencia Liquido incoloro (a condiciones ambientales)

Punto de ebullición
Punto de fusión 436 °C
Riesgos Son compuestos de baja reactividad.
Es irritante al contacto con la piel y provoca irritación
Toxicología
ocular grave
Fuente: (Benzoato de sodio, CAS N° 532-32-1, 2017)

Diagrama del proceso

reaccion de haloformo

Baño maría a 60 °C
Agregar 3 mL de Agregar yodo en yoduro
de potasio al 10% hasta por 2 minutos Formación de
NaOH al 5 % y 3
gotas de acetona cambio de color precipitado amarillo
 7

Agregar 3 mL de NaOH Baño maría a 60 °C

Agregar yodo en yoduro por 2 minutos No hay formación
al 5 % y 3 gotas de
de potasio al 10% de precipitado
formaldehido
amarillo

Agregar 3 mL de NaOH Agregar yodo en yoduro Baño maría a 60 °C

al 5 % y 3 gotas de de potasio al 10% hasta por 2 minutos
cambio de color Formación de
acetaldehído
precipitado amarillo

Agregar 3 mL de NaOH Baño maría a 60 °C

al 5 % y 3 gotas de Agregar yodo en yoduro por 2 minutos No hay formación
de potasio al 10% de precipitado
Benzaldehído
amarillo
 8

reacción de cannizaro
 9

condensacion aldólica cruzada

Diagnóstico de la gestión de residuos

D1: Desechar directamente a los recipientes recolectores.

D2: Desechar directamente al drenaje.

D3: Desechar directamente en los frascos de recuperación.

D4: Desechar directamente en el tacho recolector con aserrín.

 Residuos de alcohol bencílico en D3

 Residuos de solución acuosa de NaCl, HCl y otros en D2
 Ácido benzoico precipitado en D3

Reacciones químicas y mecanismos de reacción

reaccion de haloformo
 10

Acetona

Halogenación del carbono α: (𝑊𝑎𝑑𝑒, 2012)

O
O
H3C CH3 + 3 I2 + 3 HO –
+ 3 I- + 3 H2O
H3C Cl3

Adición del ion hidróxido al grupo carbonilo, sustitución nucleofílica en el grupo acilo:
(𝑊𝑎𝑑𝑒, 2012)

O O– O

H3C Cl3 + HO – H3C Cl 3

H3C OH
+ -CI3

OH

Transferencia del protón del ácido para la formación del yodoformo: (𝑊𝑎𝑑𝑒, 2012)

O O

H3C O
+ -CI3
H3C O–
+ HCI3

Formaldehido

Halogenación del carbono α: (𝑊𝑎𝑑𝑒, 2012)

H H
+ 3 I2 + 3 HO– No se halogena porque
no tiene carbono alfa

Acetaldehído

Halogenación del carbono α: (𝑊𝑎𝑑𝑒, 2012)

O O
+ 3 I2 + 3 HO – + 3 I- +3 HO 2
H CH3 H Cl3
 11

Adición del ion hidróxido al grupo carbonilo, sustitución nucleofílica en el grupo acilo:
(𝑊𝑎𝑑𝑒, 2012)

O O– O

H Cl3 + HO– H Cl 3
H OH
+ -CI3

OH

Transferencia del protón del ácido para la formación del yodoformo: (𝑊𝑎𝑑𝑒, 2012)

O O

H O
+ -CI3
H O–
+ HCI3

Benzaldehído

Halogenación del carbono α: (𝑊𝑎𝑑𝑒, 2012)

H
+ 3 I2 + 3 HO– No se halogena porque no
tiene carbono alfa

reacción de cannizaro
O - O
O:
-
H
+ : OH OH + H
H
Acetaldehido

O
O - OH
:O -
+ H O
+
O H H
Alcohol
+ HCl Bencílico
O

OH

Ácido Benzoico
 12

Condensación aldólica cruzada

La condensación aldólica cruzada catalizada por base involucra la adición nucleófilo de
un ion enolato a un grupo carbonilo diferente.
O
O
O
C NaOH
H
+ C
45 °C
H3C CH3

Benzaldehído Acetona Dibenzalacetona

Mecanismo

Paso 1: Una base elimina un protón 𝛼 de la acetona para formar un ion enolato.

O O
H H
– –
HO
+ H C C CH3 H C C CH3 + H2O

Paso 2: Adición del ion enolato al grupo carbonilo del benzaldehído.

– O
O O H
C O CH C C CH3
H
H –
H C C CH3 H

Paso 3: La protonacion del alcóxido forma el producto aldólico.

– O O
O OH H
H
–
CH C C CH3 H OH
CH C C CH3 + HO
H H

Paso 4: Eliminación bimolecular

OH O O
H
–
CH C C CH3 HO CH CH C CH3
H

Benzalacetona

Paso 4: Una base elimina un protón 𝛼 de la benzalacetona para formar un ion enolato
 13

O O

– –
CH CH C CH2 HO CH CH C C H
+ H2O
H
H

Benzalacetona

Paso 5: Adición del ion enolato al grupo carbonilo del benzaldehído.

–
O O O H O

– C CH CH C C CH
CH CH C C H H
H
H

Paso 6: La protonacion del alcóxido forma el producto aldólico.

–
O O O H OH
H
CH CH C C CH H OH CH CH C C CH
H H

Paso 7: Eliminación bimolecular.

O OH O
H
CH CH C C CH – CH CH C CH CH
HO
H

Dibenzalacetona

Discusión de resultados

Resultados:

Tabla 7 Numero de gotas de yodo en yoduro de potasio para la formación de

yodoformo para comprobar reactividad
Muestra Numero de gotas
Acetona 5
Formaldehído No cambia de color
Benzaldehído No cambia de color
 14

Observaciones:

 Para la disolución del hidróxido de sodio (sólido) con 5ml de agua es necesario
agitación constante y aplicar un poco de calor indirectamente para facilitar la
disolución (tener en cuenta que esta disolución es exotérmica).
 Al agregar el benzaldehído a la solución concentrada de hidróxido se forma
inmediatamente un sólido color blanco, y al agregarle agua tibia se diluye por
completo.
 Cuando se trasvasa esta solución a la pera decantadora después de 2min se
forma una película en la parte superior, esto indica la formación de una sustancia
insoluble en agua.
 En el momento que se trabaja con el éter etílico es necesario prender las
extractoras de aire y apagar todos los mecheros o fuentes de calor dentro del
laboratorio. El proceso de mezclado en la pera decantadora con éter debe ser con
movimientos suaves y descargando los vapores que se forman dentro.
 Una vez separada la fase acuosa (contiene benzoato de sodio) es necesario
trasvasar a un baso de precipitado para que el éter se volatilice. El siguiente
proceso es peligroso, tenemos que agregar HCl (12N) se recomienda trabajar en
la campana extractora debido a que éste ácido concentrado y desprende vapores
de ácido a temperatura ambiente.
 Al agregar el ácido a la solución de benzoato de sodio se forma un sólido color
blanco, estamos hablando del ácido benzoico.
 El alcohol bencílico se extrae inicialmente por decantación y posteriormente por
extracción líquido-líquido con éter metílico, es necesario almacenar estos
productos en un Erlenmeyer con tapón.

Conclusión
Al hacer reaccionar el benzaldehído con hidróxido de sodio (reacción de cannizaro) se
pudo obtener exitosamente ácido benzoico y alcohol bencílico.

Bibliografía
Química Orgánica, Tema10 aldehidos y cetonas. (s.f.). Obtenido de
http://www.sinorg.uji.es

Vogel’s. Textbook of Practical Organic Chemistry 5th Edition. (s.f.).

WADE, L. (2011). Química orgánica. Volumen 2,Séptima edición,pag 1057. México:

PEARSON EDUCACIÓN.
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WADE, L. (2011). Química orgánica. Volumen 2,Séptima edición,pag 1062. México:

PEARSON EDUCACIÓN.