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I. INDICE …………………………………………………………………...

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II. INTRODUCCION ………………………………………………………..2
III. OBJETIVO……………………………………………………………… .3
IV. MARCO TEORICO………………………………………………………4
i. ESPECTROMETRÍA…………………………………………………… 4
ii. ESPECTROMETRÍA DE ABSORCIÓN……………………………….5
iii. OBTENCIÓN DE UN ESPECTRO DE ABSORCIÓN ……………… 8
iv. .NIVELES Y TRANSICIONES ELECTRÓNICAS …………………..16
v. ABSORCIÓN DE LA RADIACIÓN ……………………………………18
vi. 6.ESPECTROSCOPÍA ATÓMICA DE ABSORCIÓN………………..19
vii. ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORCION ATOMICA…………..22
viii. 8.ECUACIÓN DE LAMBERT-BEER ………………………………….26
V. CONCLUSIONES ……………………………………………………..27
VI. BIBLIOGRAFIA ………………………………………………………. 28
VII. ANEXOS ……………………………………………………………….29

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PROCESO DE ADSORCIÓN ELECTROMAGNETICA

I) INTRODUCCION:
El estudio a nivel bioquímico de cualquier biomolécula requiere la utilización de
técnicas analíticas que permitan su determinación cualitativa y cuantitativa, así
como su caracterización físico-química y biológica. Uno de los métodos más
sencillos, accesibles, útiles y utilizados es la espectroscopia, en general, y la
espectroscopia ultravioleta-visible, en particular. Se pueden identificar y
cuantificar biomoléculas en solución y en muestras biológicas, con el empleo 1
de reactivos específicos que reaccionan con el compuesto a analizar y forman
un producto coloreado que permite detectarlo en muestras complejas. El
fundamento de la espectroscopia se debe a la capacidad de las moléculas para
absorber radiaciones, entre ellas las radiaciones dentro del espectro UVvisible.
Las longitudes de onda de las radiaciones que una molécula puede absorber y
la eficiencia con la que se absorben dependen de la estructura atómica y de las
condiciones del medio (pH, temperatura, fuerza iónica, constante dieléctrica), por
lo que dicha técnica constituye un valioso instrumento para la determinación y
caracterización de biomoléculas. Las moléculas pueden absorber energía
luminosa y almacenarla en forma de energía interna. Esto permite poner en
funcionamiento ciclos vitales como la fotosíntesis en plantas y bacterias. Cuando
la luz (considerada como energía) es absorbida por una molécula se origina un
salto desde un estado energético basal o fundamental, E1, a un estado de mayor
energía (estado excitado), E2. Y sólo se absorberá la energía que permita el
salto al estado excitado. Cada molécula tiene una serie de estados excitados (o
bandas) que la distingue del resto de moléculas. Como consecuencia, la
absorción que a distintas longitudes de onda presenta una molécula -esto es, su
espectro de absorción constituye una seña de identidad de la misma. Por último,
la molécula en forma excitada libera la energía absorbida hasta el estado
energético fundamental.

En espectroscopía el término luz no sólo se aplica a la forma visible de radiación


electromagnética, sino también a las formas UV e IR, que son invisibles

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II) OBJETIVO

 Reconocer cuando la absorción se produce dentro del rango de la luz


visible

 Conocer si todos los materiales absorben en algún rango de frecuencias.


Aquellos que absorben en todo el rango de la luz visible son llamados
materiales opacos, mientras que si dejan pasar dicho rango de
frecuencias se les llama transparentes.

 Reconocer cuando los colores que muestra el espectro (arco iris) son la
combinación de los colores primarios, que no incluyen el blanco ni
el negro, pues éstos se consideran valores.

 La absorción de radiación electromagnética provoca que las partículas


integrantes de un material (átomos, iones o moléculas) pasen
del estado fundamental a uno o más estados excitados de superior
energía.

 La emisión de radiación electromagnética se origina cuando partículas


excitadas (átomos, iones, moléculas) se relajan a niveles de menor
contenido energético, cediendo el exceso de energía en forma de fotones.

III) MARCO TEORICO:

1. ESPECTROMETRÍA

La espectroscopia surgió con el estudio de la interacción entre la radiación y la


materia como función de la longitud de onda (λ). En un principio se refería al uso
de la luz visible dispersada según su longitud de onda, por ejemplo por un prisma.
Más tarde el concepto se amplió enormemente para comprender cualquier
medida en función de la longitud de onda o de la frecuencia. Por tanto, la
espectroscopia puede referirse a interacciones con partículas de radiación o a
una respuesta a un campo alternante o frecuencia variante (ν). Una extensión
adicional del alcance de la definición añadió la energía (E) como variable, al
establecerse la relación E=hν para los fotones. Un gráfico de la respuesta como
función de la longitud de onda (o más comúnmente la frecuencia) se conoce
como espectro.

La espectrometría es la técnica espectroscópica para tasar la concentración o la


cantidad de especies determinadas. En estos casos, el instrumento que realiza
tales medidas es un espectrómetro o espectrógrafo

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2. ESPECTROMETRÍA DE ABSORCIÓN

La espectrometría de absorción se refiere a una variedad de técnicas que


emplean la interacción de la radiación electromagnética con la materia. En la
espectrometría de absorción, se compara la intensidad de un haz de luz medida
antes y después de la interacción con una muestra. Las palabras transmisión y
remisión se refieren a la dirección de viaje de los haces de luz medidos antes y
después de la absorción. Las descripciones experimentales por lo general
asumen que hay una única dirección de incidencia de la luz sobre la muestra, y
que un plano perpendicular a esta dirección pasa por la muestra.

En la transmisión, la luz es dispersada desde la muestra hacia un detector en el


lado opuesto de la muestra. En la remisión, la luz es dispersada desde la muestra
hacia un detector en el mismo lado de la muestra.

La radiación remitida puede estar formada por dos clases de radiación: reflexión
especular (cuando el ángulo de reflexión es igual al ángulo del frecuencia) y
reflexión difusa (en todos los ángulos)

Otro descriptor asociado con la espectrometría de absorción es la variedad de


longitudes de onda de radiación que se usa en el haz de luz incidente. Por
ejemplo, se habla de espectrometría infrarroja o de microondas, que son a su
vez ejemplos de espectrometría de absorción. Por otra parte, también se
encuentran referencias a otros rangos de longitud de onda, como
la espectrometría de rayos X, que por lo general denotan una espectrometría de
emisión. Este artículo trata principalmente de la espectrometría ultravioleta-
visible.
La espectrometría UV-visible se refiere a técnicas donde se mide cuánta luz de
una longitud de onda particular (color) es absorbida por una muestra. Ya que el
color a menudo puede correlacionarse con la presencia y/o la estructura de una
sustancia química particular, y ya que la absorbancia es una medida fácil y barata
de hacer, la espectrometría de absorbancia se usa ampliamente en cálculos
cualitativos, cuantitativos y estructurales. Por ejemplo, el ADN absorbe luz en el
rango ultravioleta (por eso la luz del sol es peligrosa), y por tanto la cantidad de
ADN en una muestra puede ser determinarse midiendo la absorbancia de la luz
ultravioleta

.La relación entre el color visible y el color de absorbancia es complicada; una


muestra que parece roja no absorbe en el rojo, sino que absorbe en otras
longitudes de onda (colores) de modo que la luz que pasa por la muestra se
enriquece en rojo.

La palabra "color" se usa para indicar que la espectrometría de absorbancia no


sólo trata con la luz en rango visible (fotones con una longitud de onda de
aproximadamente 400 a 700 nanómetros), sino también con longitudes de onda

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que están fuera del rango de la visión humana (infrarrojo, ultravioleta, rayos X).
Sin embargo, los principios son bastante similares tanto para la luz visible como
para la no visible.

Técnicamente, la espectrometría de absorción se basa en la absorción de


fotones por una o más sustancias presentes en una muestra (que puede ser un
sólido, líquido, o gas), y la promoción subsiguiente del electrón (o electrones)
desde un nivel de energía a otro en esa sustancia. La muestra puede ser una
sustancia pura, homogénea o una mezcla compleja. La longitud de onda en la
cual el fotón incidente se absorbe es determinada por la diferencia en los niveles
de energía disponibles de las diferentes sustancias presentes en la muestra.
Esta es la selectividad de la espectrometría de absorbancia, la capacidad de
generar fuentes de fotones (luz) que son absorbidas sólo por algunos
componentes en una muestra. Típicamente, los rayos X se usan para revelar la
composición química, mientras que las longitudes de onda cercanas al
ultravioleta y el infrarrojo se usa para distinguir las configuraciones de diversos
isómeros detalladamente. En la espectroscopia de absorción, los fotones
absorbidos no son emitidos de nuevo (como en la fluorescencia) sino que la
energía que se transfiere al compuesto químico en la absorbancia de un fotón
se pierde por medios no radiantes, como la transferencia de energía por calor a
otras moléculas

2.1. ESPECTROMETRÍA COMO INSTRUMENTO ANALÍTICO

A menudo es de interés conocer no sólo la composición química de una muestra


dada, sino también las concentraciones relativas de varios compuestos de una
mezcla. Para hacer esto debe construirse una escala, o curva de calibración,
usando varias concentraciones conocidas para cada compuesto de interés. El
gráfico que resulta de la concentración respecto a la absorbancia se hace a mano
o usando un software de ajuste de curvas apropiado, que usa una fórmula
matemática para determinar la concentración en la muestra. La repetición de
este proceso para cada compuesto en una muestra da un modelo de varios
espectros de absorción que en conjunto reproducen la absorción observada. De
esta manera es posible, por ejemplo, medir la composición química de los
cometas sin tener muestras de ellos en la Tierra.

Un ejemplo simple: un cianuro estándar a 200 partes por millón da una


absorbancia con un valor arbitrario de 1540. Una muestra desconocida da un
valor de 834. Ya que esta es una relación lineal y pasa por el origen, el valor
desconocido se calcula fácilmente como 108 partes por millón. Con este método
de proporción no es necesario conocer los valores de los coeficientes
gobernantes, o cromóforos, o la longitud de célula experimental.

En la práctica, el uso de una curva de calibración, más que un solo punto de

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comparación, reduce la incertidumbre en la medida final por exclusión de la
interferencia aleatoria (ruido) en la preparación de los estándares

2.2.ESPECTROFOTOMETRÍA ULTRAVIOLETA VISIBLE

La espectroscopia ultravioleta y visible (UV/Vis) proporciona información acerca


de compuestos que tienen enlaces dobles conjugados. La luz ultravioleta y la luz
visible tienen justo la energía adecuada para causar una transición electrónica
en una molécula, esto es, para promover a un electrón desde un orbital molecular
a otro de mayor energía. Dependiendo de la energía necesaria para efectuar la
transición electrónica, una molécula absorberá luz ultravioleta o luz visible. Si
absorbe luz ultravioleta, se obtiene un espectro UV; si absorbe luz visible, se
obtiene un espectro visible. La luz ultravioleta es radiación electromagnética con
longitudes de onda que van de 180 a 400 nm (nanómetros); la luz visible tiene
longitudes de onda que van de 400 a 780 nm; la longitud de onda (l) guarda una
relación inversa con la energía de la radiación: mientras más corta es la longitud
de onda la energía es mayor. Por consiguiente, la luz ultravioleta encierra mayor
energía que la luz visible. Diferentes moléculas pueden absorber diferentes
longitudes de onda de luz y si una molécula puede a absorber luz en la región
ultravioleta o visible del espectro electromagnético, podemos encontrar la
longitud de onda o longitudes de onda de luz que son absorbidas por ese
compuesto usando un espectrofotómetro UV / Vis. Ahora esencialmente lo que
hace es que irradiar una muestra con luz en un cierto rango de longitud de onda,
que van desde aproximadamente 200 nanómetros hasta 800 nanómetros, con lo
que obtendremos un espectro de absorción.

Es una técnica analítica que permite determinar la concentración de un


compuesto en solución. Se basa en que las moléculas absorben radiaciones
electromagnéticas, y a su vez que la cantidad de radiación absorbida, depende
de forma lineal de la concentración; para hacer este tipo de medidas se emplea
un espectrofotómetro, en el que se pueden seleccionar la longitud de onda de la
luz que pasa por una solución en medir la cantidad de luz absorbida por la misma,
por consiguiente, la espectrofotometría uv-visible utiliza la radiación del espectro
electromagnético en una longitud de onda comprendida entre los 200 y 800nm;
y su efecto sobre la materia orgánica es producir transiciones electrónicas entre
los orbitales atómicos y moleculares de las sustancias.

El haz sencillo consta de una lámpara de tungsteno o de deuterio, que suele ser
una lámpara que emite una luz policromática, es decir que contienen distintas
longitudes de onda con distintas intensidades, un filtro o monocromador es aquel
que selecciona la longitud de onda, ya sea de red prisma, red de difracción.

1) TRANSMITANCIA Y ABSORBANCIA :

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Cuando un rayo de luz de una determinada longitud de onda de intensidad Io
incide perpendicularmente sobre una disolución de un compuesto químico que
absorbe luz o cromóforo, el compuesto absorberá una parte de la radiación
incidente (Ia) y dejará pasar el resto (It), de forma que se cumple:
Io = Ia + It

La transmitancia (T) de una sustancia en solución es la relación entre la cantidad


de luz transmitida que llega al detector una vez que ha atravesado la muestra, It,
y la cantidad de luz que incidió sobre ella, Io, y se representa normalmente en
tanto por ciento:
% T = It/Io x 100
La transmitancia nos da una medida física de la relación de intensidad incidente
y transmitida al pasar por la muestra. La relación entre %T y la concentración no
es lineal, pero asume una relación logarítmica inversa. La absorbancia (A) es un
concepto más relacionado con la muestra puesto que nos indica la cantidad de
luz absorbida por la misma, y se define como el logaritmo de 1/T, en
consecuencia:
A = log 1/T = -log T = -log It/ Io.
Cuando la intensidad incidente y transmitida son iguales (Io = It), la transmitancia
es del 100% e indica que la muestra no absorbe a una determinada longitud de
onda,

La cantidad de luz absorbida dependerá de la distancia que atraviesa la luz a


través de la solución del cromóforo y de la concentración de éste.
2) LEY DE LAMBERT-BEER

Esta ley expresa la relación entre absorbancia de luz monocromática (de


longitud de onda fija) y concentración de un cromóforo en solución:
A = log I/Io = ε·c·l

La absorbancia de una solución es directamente proporcional a su


concentración –a mayor número de moléculas mayor interacción de la luz con
ellas-; también depende de la distancia que recorre la luz por la solución –a igual
concentración, cuanto mayor distancia recorre la luz por la muestra más
moléculas se encontrará-; y por último, depende de ε, una constante de
proporcionalidad -denominada coeficiente de extinción- que es específica de
cada cromóforo. Como A es adimensional, las dimensiones de ε dependen de
las de c y l. La segunda magnitud (l) se expresa siempre en cm mientras que la
primera (c) se hace, siempre que sea posible, en M, con lo que las dimensiones
de ε resultan ser M-1·cm-1. Este coeficiente así expresado, en términos de
unidades de concentración molar (o un submúltiplo apropiado), se denomina
coeficiente de extinción molar (εM). Cuando, por desconocerse el peso molecular

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del soluto, la concentración de la disolución se expresa en otras unidades
distintas de M, por ejemplo g·L-1, las dimensiones de ε resultan ser distintas, por
ejemplo g-1·L·cm-1, y al coeficiente así expresado se denomina coeficiente de
extinción específico (εs).

La ley de Lambert-Beer se cumple para soluciones diluidas; para valores de c


altos, ε varía con la concentración, debido a fenómenos de dispersión de la luz,
agregación de moléculas, cambios del medio, etc.
Desde el punto de vista operativo, el primer paso es seleccionar la fuente de luz
y longitud de onda a la que se va a realizar la medida. Hay espectrofotómetros
de un solo haz (con una sola celdilla para alojar la cubeta con la muestra) y de
doble haz (con dos celdillas para dos cubetas); en nuestro caso se trabajará con
los de un solo haz. Se mide primero la absorbancia del disolvente (conocido
como blanco) y al que se le asigna el valor de cero mediante el ajuste del mando,
de forma que la intensidad incidente y transmitida sean iguales (Io = It), y por
tanto la absorbancia es cero. A continuación se pone en la celdilla la cubeta con
la muestra y se lee la absorbancia de ésta
3) OBTENCIÓN DE UN ESPECTRO DE ABSORCIÓN

El espectro de absorción es una representación gráfica que indica cantidad de


luz absorbida (ε) a diferentes valores de λ. A partir de una solución diluida de un
compuesto, cuya absorbancia máxima entra dentro del rango de medida del
espectrofotómetro, se verá el valor de absorbancia a diferentes longitudes de
onda frente a un blanco que contenga el disolvente de la solución de la muestra
a caracterizar. A partir del espectro de absorción se obtendrá el valor de λ al que
el compuesto presenta la mayor absorbancia (λmax). Dicho λ se utilizará a la
hora de hacer determinaciones cualitativas y cuantitativas del compuesto
2.2.1 FUNDAMENTOS DE LA ESPECTROSCOPÍA UV-VISIBLE:

a) Efecto de absorción de radiación electromagnética

Cuando la radiación electromagnética una capa de sólido, líquido o gas, se


observa que algunas de las frecuencias incidentes son eliminadas del haz
incidente como consecuencia del proceso de absorción que ha tenido lugar. La
energía electromagnética eliminada del haz es transferida a los átomos,
moléculas, iones, de la muestra irradiada provocando una transferencia desde
los estados energéticos fundamentales a los estados energéticos superiores o
estilados. En moléculas, la energía incidente se emplea para pasar de un estado
energético fundamental a otro estado, que dependerá de la intensidad de la
radiación incidente. Si la radiación incidente es de la zona del infrarrojo, es decir,
de baja energía, las únicas transiciones posibles están dentro del mismo estado
energético, serán transiciones vibracionales y rotacionales; si la radiación es de
la zona del visible o ultravioleta, es decir radiaciones más energéticas, las
transiciones se producirán desde un estado fundamental E0 a estados excitados

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E1 o E2. Una vez que los átomos, moléculas e iones están en estado excitado,
vuelven al estado fundamental emitiendo calor o radiación.
b) Proceso de absorción y especies absorbentes:
La absorción de radiación ultravioleta visible por una especie M se puede
considerar como un proceso en dos etapas. En la primera etapa se produce una
excitación electrónica como consecuencia entre M y el fotón de energía,
generándose una especie excitada M*. En una segunda etapa se produce la
relajación de esta especie; la forma más común para la relajación es mediante
la conversión de la energía de excitación en calor. Esta relajación también puede
ocurrir por otras vías, como la propia descomposición de la especie excitada o la
re-emisión de fluorescencia o fosforescencia.
ETAPA 1: M + hv M*
ETAPA 2: M* M + calor

La absorción ultravioleta visible resulta generalmente en la excitación de los


electrones de enlace, dando lugar a tres tipos de transiciones, aquellas que
incluyen electrones pi (π), sigma (σ) y ene (η), las que incluyen electrones d y f,
y finalmente las que incluyen electrones de transferencia de energía.
c) Especies con electrones π, σ y η

En este grupo de especies absorbentes se incluyen iones y moléculas orgánicas,


así como algunos aniones inorgánicos. En general, todos los compuestos
orgánicos son capaces de absorber radiación electromagnética, porque todos
ellos contienen electrones que pueden ser excitados a niveles de energía
superiores. Estos electrones son los que constituyen el enlace, o bien los que
están localizados en átomos de oxígeno, azufre o nitrógeno; de este modo se
denomida cromóforos a aquellas especies que contiene grupos funcionales
responsables del grupo de absorción, por tanto sería principalmente dobles
enlaces o sustituyentes como el oxígeno, azufre o nitrógeno. Por otro lado, se
define auxocromos como aquellos sustituyentes presentes en la molécula, y que
sin ser cromóforos modifican o alteran las propiedades del grupo cromóforo,
produciendo desplazamientos del máximo de absorción a longitudes de onda
mayores o menores, denominándose desplazamientos batocrómicos o
hipsocrómicos, respectivamente, también pueden modificar la intensidad de
absorción produciendo desplazamiento hipocrómico o hipercrómico.
d) Especies con electrones d y f
En este grupo de especies absorbentes están los iones de las especies de
transición, que absorbe en la región del ultravioleta o visible, en estas especies
inorgánicas los procesos de absorción son el resultado de las transiciones

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electrónicas de los electrones 4f y 5f en los compuestos lantánidos y actínidos;
y de los electrones 3d y 4d en los metales de transición.
e) Absorción por transferencia de carga
Las especies que presentan absorción por transferencia de carga son altamente
interesantes desde un punto de vista analítico al proporcionar medios de alta
sensibilidad para la detección y determinación de especies absorbentes, suelen
tratarse de complejos inorgánicos, complejos de transferencia de carga que se
caracterizan porque uno de los componentes tiene un carácter de dador de
electrones y el otro tiene propiedad de aceptor de electrones

f) La región UV:

se define como el rango de longitudes de onda de 195 a 400 nm. Es una región
de energía muy alta. Provoca daño al ojo humano así como quemadura común.
Los compuestos con dobles enlaces aislados, triples enlaces, enlaces peptídicos,
sistemas aromáticos, grupos carbonilos y otros heteroátomos tienen su máxima
absorbancia en la región UV, por lo que ésta es muy importante para la
determinación cualitativa y cuantitativa de compuestos orgánicos. Diversos
factores -como pH, concentración de sal y el disolvente- que alteran la carga de
las moléculas, provocan desplazamientos de los espectros UV. La fuente de
radiación ultravioleta es una lámpara de deuterio. En la región visible apreciamos
el color visible de una solución y que corresponde a las longitudes de onda de
luz que transmite, no que absorbe. El color que absorbe es el complementario
del color que transmite. Por tanto, para realizar mediciones de absorción es
necesario utilizar la longitud de onda en la que absorbe luz la solución coloreada.
La fuente de radiación visible suele ser una lámpara de tungsteno y no
proporciona suficiente energía por debajo de 320 nm.

g) Rango Del Espectro

El espectro cubre la energía de ondas electromagnéticas que tienen longitudes


de onda diferentes. Las frecuencias de 30 Hz y más bajas pueden ser producidas
por ciertas nebulosas estelares y son importantes para su estudio. Se han
descubierto frecuencias tan altas como 2.9 * 1027 Hz a partir de fuentes
astrofísicas.

La energía electromagnética en una longitud de onda particular λ (en el vacío)


tiene una frecuencia asociada f y una energía fotónica E. Así, el espectro
electromagnético puede expresarse en términos de cualquiera de estas tres
variables, que están relacionadas mediante ecuaciones.

De este modo, las ondas electromagnéticas de alta frecuencia tienen una

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longitud de onda corta y energía alta; las ondas de frecuencia baja tienen una
longitud de onda larga y energía baja.

Siempre que las ondas de luz (y otras ondas electromagnéticas) se encuentran


en un medio (materia), su longitud de onda se reduce. Las longitudes de onda
de la radiación electromagnética, sin importar el medio por el que viajen, son, por
lo general, citadas en términos de longitud de onda en el vacío, aunque no
siempre se declara explícitamente.

Generalmente, la radiación electromagnética se clasifica por la longitud de onda:


ondas de radio, microondas, infrarroja y región visible, que percibimos como luz,
rayos ultravioleta, rayos X y rayos gamma.

El comportamiento de la radiación electromagnética depende de su longitud de


onda. Las frecuencias más altas tienen longitudes de onda más cortas, y las
frecuencias inferiores tienen longitudes de onda más largas. Cuando la radiación
electromagnética interacciona con átomos y moléculas, su comportamiento
también depende de la cantidad de energía por cuanto que transporta. La
radiación electromagnética puede dividirse en octavas (como las ondas
sonoras).
La espectroscopia puede descubrir una región mucho más amplia del espectro
que el rango visible de 400 nm a 700 nm. Un espectroscopio de laboratorio
común puede descubrir longitudes de onda desde 2 nm a 2500 nm. Con este
tipo de aparatos puede obtenerse información detallada sobre las propiedades
físicas de objetos, gases o incluso estrellas. La espectrometría se usa sobre todo
en astrofísica. Por ejemplo, muchos átomos de hidrógeno emiten ondas de radio
que tienen una longitud de onda de 21.12 cm.

h) Tipos De Radiación

Aunque el esquema de clasificación suele ser preciso, en realidad existe algo de


trasposición entre tipos vecinos de energía electromagnética. Por ejemplo, las
ondas de radio a 60 Hz pueden ser recibidas y estudiadas por astrónomos, o
pueden ser conducidas a lo largo de cables como energía eléctrica. También,
algunos rayos gamma de baja energía realmente tienen una longitud de onda
más larga que algunos rayos X de gran energía. Esto es posible porque "rayo
gamma" es el nombre que se le da a los fotones generados en la descomposición
nuclear u otros procesos nucleares y subnucleares, mientras que los rayos X son
generados por transiciones electrónicas que implican electrones interiores muy
energéticos. Por lo tanto, la diferencia entre rayo gamma y rayo X está
relacionada con la fuente de radiación más que con la longitud de onda de la
radiación. Generalmente, las transiciones nucleares son mucho más energéticas
que las transiciones electrónicas, así que los rayos gamma suelen ser más
energéticos que los rayos X. Sin embargo, hay transiciones nucleares de baja

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energía (p.ej. la transición nuclear de 14.4 keV del Fe-57) que producen rayos
gamma que son menos energéticos que algunos de los rayos X de mayor
energía.

i) Radiofrecuencia

Las ondas de radio suelen ser utilizadas mediante antenas del tamaño apropiado
(según el principio de resonancia), con longitudes de onda en los límites de
cientos de metros a aproximadamente un milímetro. Se usan para la transmisión
de datos, a través de la modulación. La televisión, los teléfonos móviles, las
resonancias magnéticas, o las redes inalámbricas y de radio-aficionados, son
algunos usos populares de las ondas de radio.

Las ondas de radio pueden transportar información variando la combinación de


amplitud, frecuencia y fase de la onda dentro de una banda de frecuencia. El uso
del espectro de radio está regulado por muchos gobiernos mediante la
asignación de frecuencias. Cuando la radiación electromagnética impacta sobre
un conductor, se empareja con él y viaja a lo largo del mismo, induciendo una
corriente eléctrica en la superficie de ese conductor mediante la excitación de los
electrones del material de conducción. Este efecto (el efecto piel) se usado en
las antenas. La radiación electromagnética también puede hacer que ciertas
moléculas absorban energía y se calienten, una característica que se utiliza en
en los microondas.

j) Microondas

La frecuencia super alta (SHF) y la frecuencia extremadamente alta (EHF) de las


microondas son las siguientes en la escala de frecuencia. Las microondas son
ondas los suficientemente cortas como para emplear guías de ondas metálicas
tubulares de diámetro razonable. La energía de microondas se produce con
tubos klistrón y tubos magnetrón, y con diodos de estado sólido como los
dispositivos Gunn e IMPATT. Las microondas son absorbidas por la moléculas
que tienen un momento dipolar en líquidos. En un horno microondas, este efecto
se usa para calentar la comida. La radiación de microondas de baja intensidad
se utiliza en Wi-Fi.

El horno microondas promedio, cuando está activo, está en un rango cercano y


bastante poderoso como para causar interferencia con campos
electromagnéticos mal protegidos, como los que se encuentran en dispositivos
médicos móviles y aparatos electrónicos baratos.

k) Rayos T

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La radiación de terahertzios (o Rayos T) es una región del espectro situada entre
el infrarrojo lejano y las microondas. Hasta hace poco, este rango estaba muy
poco estudiado, ya que apenas había fuentes para la energía microondas en el
extremo alto de la banda (ondas submilimétrica o también llamadas ondas
terahertzios). Sin embargo, están apareciendo aplicaciones para mostrar
imágenes y comunicaciones. Los científicos también buscan aplicar la tecnología
de rayos T en las fuerzas armadas, donde podrían usarse para dirigirlas a las
tropas enemigas, ya que las ondas de alta frecuencia incapacitan los equipos
electrónicos.

l) Radiación Infrarroja

La parte infrarroja del espectro electromagnético cubre el rango desde


aproximadamente los 300 GHz (1 mm) hasta los 400 THz (750 nm). Puede ser
dividida en tres partes:

* Infrarrojo lejano, desde 300 GHz (1 mm) hasta 30 THz (10 μm). La parte inferior
de este rango también puede llamarse microondas. Esta radiación es absorbida
por los llamados modos rotatorios en las moléculas en fase gaseosa, mediante
movimientos moleculares en los líquidos, y mediante fotones en los sólidos. El
agua en la atmósfera de la Tierra absorbe tan fuertemente esta radiación que
confiere a la atmósfera efectividad opaca. Sin embargo, hay ciertos rangos de
longitudes de onda ("ventanas") dentro del rango opaca¡o que permiten la
transmisión parcial, y pueden ser usados en astronomía. El rango de longitud de
onda de aproximadamente 200 μm hasta unos pocos mm suele llamarse
"radiación submilimétrica" en astronomía, reservando el infrarrojo lejano para
longitudes de onda por debajo de los 200 μm

* Infrarrojo medio, desde 30 a 120 THz (10 a 2.5 μm). Los objetos calientes
(radiadores de cuerpo negro) pueden irradiar fuertemente en este rango. Se
absorbe por vibraciones moleculares, es decir, cuando los diferentes átomos en
una molécula vibran alrededor de sus posiciones de equilibrio. Este rango es
llamado, a veces, región de huella digital, ya que el espectro de absorción del
infrarrojo medio de cada compuesto es muy específico.

* Infrarrojo cercano, desde 120 a 400 THz (2500 a 750 nm). Los procesos físicos
que son relevantes para este rango son similares a los de la luz visible.

m) Radiación Visible (Luz)

La frecuencia por encima del infrarrojo es la de la luz visible. Este es el rango en


el que el Sol y las estrellas similares a él emiten la mayor parte de su radiación.
No es probablemente una coincidencia que el ojo humano sea sensible a las

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longitudes de onda que el sol emite con más fuerza. La luz visible (y la luz
cercana al infrarrojo) son absorbidas y emitidas por electrones en las moléculas
y átomos que se mueven desde un nivel de energía a otro. La luz que vemos con
nuestros ojos es realmente una parte muy pequeña del espectro
electromagnético. Un arco iris muestra la parte óptica (visible) del espectro
electromagnético; el infrarrojo (si pudiera verse) estaría localizado justo a
continuación del lado rojo del arco iris, mientras que el ultravioleta estaría tras el
violeta.

La radiación electromagnética con una longitud de onda entre aproximadamente


400 nm y 700 nm es detectado por el ojo humano y percibida como luz visible. A
otras longitudes de onda, sobre todo al infrarrojo cercano (más largo de 700 nm)
y al ultravioleta (más corto que 400 nm) también se les llama luz a veces, sobre
todo cuando la visibilidad para los humanos no es relevante.

Si la radiación que tiene una frecuencia en la región visible del espectro


electromagnético se refleja en un objeto, como por ejemplo un plato hondo de
fruta, y luego impacta en nuestros ojos, obtenemos una percepción visual de la
escena. El sistema visual de nuestro cerebro procesa la multitud de frecuencias
reflejadas en diferentes sombras y matices, y a través de este fenéomeno
psicofísico que todavía no se entiende completamente, es como percibiríamos
los objetos.

En la mayor parte de las longitudes de onda, sin embargo, la información


transportada por la radiación electromagnética no es directamente descubierta
por los sentidos humanos. Las fuentes naturales producen radiación
electromagnética a través del espectro, y nuestra tecnología también puede
manipular un amplio rango de longitudes de onda. La fibra óptica transmite luz
que, aunque no es adecuada para la visión directa, puede transportar datos que
luego son traducidos en sonido o imagen. La codificación usada en tales datos
es similar a lo que se usa con las ondas de radio.

n) Luz Ultravioleta

La siguiente frecuencia en el espectro es el ultravioleta (o rayos UV), que es la


radiación cuya longitud de onda es más corta que el extremo violeta del espectro
visible.

Al ser muy energética, la radiación ultravioleta puede romper enlaces químicos,


haciendo a las moléculas excepcionalmente reactivas o ionizándolas, lo que
cambia su comportamiento. Las quemaduras solares, por ejemplo, están
causadas por los efectos perjudiciales de la radiación UV en las células de la

14
piel, y pueden causar incluso cáncer de piel si la radiación daña las moléculas
de ADN complejas en las células (la radiación UV es un mutágeno). El Sol emite
una gran cantidad de radiación UV, lo que podría convertir rápidamente la Tierra
en un desierto estéril si no fuera porque, en su mayor parte, es absorbida por la
capa de ozono de la atmósfera antes de alcanzar la superficie.

f) Rayos X

Después del ultravioleta vienen los rayos X. Los rayos X duros tienen longitudes
de onda más cortas que los rayos X suaves. Se usan generalmente para ver a
través de algunos objetos, así como para la física de alta energía y la astronomía.
Las estrellas de neutrones y los discos de acreción alrededor de los agujeros
negros emiten rayos X, lo que nos permite estudiarlos.

Los rayos X pasan por la mayor parte de sustancias, y esto los hace útiles en
medicina e industria. También son emitidos por las estrellas, y especialmente por
algunos tipos de nebulosas. Un aparato de radiografía funciona disparando un
haz de electrones sobre un "objetivo". Si los electrones se disparan con suficiente
energía, se producen rayos X.

g) Rayos Gamma

Después de los rayos X duros vienen los rayos gamma. Son los fotones más
energéticos, y no se conoce el límite más bajo de su longitud de onda. Son útiles
a los astrónomos en el estudio de objetos o regiones de alta energía, y son útiles
para los físicos gracias a su capacidad penetrante y su producción de
radioisótopos. La longitud de onda de los rayos gamma puede medirse con gran
exactitud por medio de dispersión Compton.

No hay ningún límite exactamente definido entre las bandas del espectro
electromagnético. Algunos tipos de radiación tienen una mezcla de las
propiedades de radiaciones que se encuentran en las dos regiones del espectro.
Por ejemplo, la luz roja se parece a la radiación infrarroja en que puede resonar
algunos enlaces químicos

4. .NIVELES Y TRANSICIONES ELECTRÓNICAS

Las bandas de absorción en las regiones Ultravioleta y Visible que presentan los
compuestos orgánicos se asocian con transiciones electrónicas en la capa de
valencia. Los electrones involucrados en dichas transiciones corresponden a
aquellos más débilmente atraídos por el conjunto de núcleos atómicos que
componen la molécula y cuyos estados pueden ser descritos a través de
orbitales moleculares que se expresan como combinaciones lineales de orbitales

15
atómicos de la capa de valencia. Las transiciones electrónicas a orbitales
moleculares más externos dan lugar a las denominadas transiciones Rydberg
presentes en el Ultravioleta de Vacío. Por otra parte los orbitales moleculares de
menor energía son los σ, a continuación siguen los orbitales π. Cuando en la
molécula existen átomos con pares electrónicos libres (oxígeno, azufre,
nitrógeno, halógenos) tendremos niveles no enlazantes n. Estos niveles
electrónicos se disponen en la región enlazante del diagrama. En la región
antienlazante nos encontramos con los orbitales moleculares π∗ y σ∗. Una
molécula en su estado fundamental tiene ocupados los orbitales enlazantes y no
enlazantes y desocupados los antienlazntes.

De lo comentado anteriormente se deduce que las transiciones electrónicas


deben partir de los orbitales enlazantes y no enlazantes terminando en los
antienlazantes. Así podemos tener los 5 tipos de transiciones electrónicas que
se muestran en el siguiente diagrama.

FIGURA 1: tipos de transiciones

La transición electrónica más importante suele ser del HOMO (último orbital
ocupado) al LUMO (primero orbital vacío) que corresponde al menor salto
energético y le corresponde una longitud de onda grande.

En los alcanos solo son posibles transiciones σ → σ∗ (etano: λ = 135 nm). Estas
bandas no pueden ser observadas con los espectrofotómetros comerciales,
puesto que hacen barridos a partir de los 200 nm.

Sin embargo, las moléculas que presentan dobles enlaces conjugados


presentan transiciones π → π ∗ que pueden ser observadas (butadieno: λ = 217
nm). Cuando en la molécula existen átomos con pares libres, la transición de
menor energía (mayor longitud de onda) es n → π. Sin embargo, se trata de una
transición poco probable, debido a que no existe solapamiento entre ambos

16
orbitales, originando bandas muy débiles. De este último comentario se deduce
la regla de selección de la espectroscopia visible-UV: las transciones n → π ∗
están "prohibidas".
Entendiéndose por prohibida una transición de baja probabilidad.

4. ABSORCIÓN DE RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA

el proceso de absorción de fotones por un átomo, implica un proceso de


excitación del átomo (de los electrones) desde el nivel de energía más baja hasta
un nivel de energía más alta (estado excitado), al suministrar una energía que
es equivalente a la del fotón absorbido.

Nuestra discusión involucra a un sistema microscópico en el cuál un fotón


interacciona con un átomo.

En un sistema macroscópico, cuando la radiación electromagnética pasa a


través de la materia, parte de ella se transmite y parte es absorbida por los
átomos.

5. ABSORCIÓN DE LA RADIACIÓN

Cuando la radiación pasa a través de una capa transparente de un sólido, líquido


o gas, ciertas frecuencias pueden ser selectivamente removidas a través de un
proceso de absorción. Durante dicho proceso la radiación electromagnética es
transferida a los átomos o moléculas que se encuentran en la muestra; el
resultado es que estas partículas son promovidas desde el estado basal hasta
estados de mayor energía o estados excitados.

Los átomos, iones o moléculas disponen de un número limitado de niveles


energéticos, los cuales están cuantizados. Para que ocurra la absorción de un
cierto tipo de radiación, cada fotón incidente deberá ser de una energía
exactamente igual a la diferencia energética entre el estado basal y alguno de
los estados excitados de la especie absorbente. Dado que esas diferencias en
energía son únicas para cada especie, un estudio de las frecuencias de radiación
que son absorbidas por un átomo, ion o molécula, proporcionará las
características específicas de la entidad química en estudio. Para esto lo que
generalmente se hace es graficar Absorbancia contra longitud de onda. Al gráfico
obtenido de esta manera se le llama ESPECTRO DE ABSORCIÓN . Este
espectro es único para cada elemento o entidad química y podemos decir que
dicha gráfica es la huella dactilar de la especie considerada. La apariencia de un
espectro depende de la complejidad, estado físico y entorno de la especie
absorbente. Existen dos tipos de espectros: el que está asociado a la absorción
en átomos y el que resulta de la absorción por moléculas.

17
La teoría que explica la naturaleza corpuscular de la radiación predice que la
energía de un fotón está cuantizada y su energía está dada por la relación de
Planck, E=hν.

 El espectro de absorción de una molécula es continuo, debido a que las


transiciones posibles son muy numerosas, esto es, existen en la molécula un
gran número de niveles cuánticos.

 El espectro del átomo (el de un ion es muy semejante) es diferente debido


a que las posibilidades de transiciones son menores y el espectro es un espectro
de picos no un espectro continuo.

En un sistema macroscópico, cuando la radiación electromagnética pasa a


través de la materia, parte de ella se transmite y parte es absorbida por los
átomos.

La intensidad (I) de la radiación transmitida a través de un material homogéneo


de espesor (x), viene dada por una ecuación experimental, de absorción
exponencial (Ley de Lambert) :
I=I0exp (-ax)
a =Coeficiente de absorción del material.
Cuanto más grueso es el material (mayor x), la intensidad de la radiación
después de pasar por el material es menor (haz transmitido).

La transmisión (T) de este material está dada por la relación entre la intensidad
transmitida (I) y la intensidad incidente (I0):
T=I/I0

De las dos últimas ecuaciones, podemos expresar la Transmisión (o


Transmitancia) como:
T = exp(-ax)
Frecuentemente se usan los centímetros (10-2 [m]), como unidad de medida del
espesor del material (x), por lo tanto las unidades del coeficiente de absorción
(a ) son:
[cm-1] = [1/cm].

Cada material es transparente a diferentes longitudes de onda, por lo


que el coeficiente de absorción (a) es función de la longitud de onda: a(l). Este
factor es muy importante (como veremos) para entender la interacción de la
radiación electromagnética con la materia, en las múltiples aplicaciones del láser.

18
Figura 2 : ESPECTRO DE ABSORCION

6.ESPECTROSCOPÍA ATÓMICA DE ABSORCIÓN.

Las técnicas espectroscópicas atómicas consisten en transformar la muestra en


átomos en estado de vapor* (atomización) y medir la radiación electromagnética
absorbida o emitida por dichos átomos. La mayor parte de la información útil
desde el punto de vista analítico se obtiene operando en las regiones ultravioleta,
visible y la correspondiente a los rayos X.

A diferencia de los espectros moleculares en las regiones UV y visible, que


suelen consistir en una serie de bandas anchas, los espectros atómicos están
constituidos por picos estrechos (teóricamente líneas) y bien definidos,
originados por transiciones entre distintos niveles de energía electrónica (en los
átomos aislados no existen, evidentemente, niveles vibracionales ni
rotacionales). Esto explica la gran selectividad que suelen presentar estas
técnicas. Asimismo, la sensibilidad también suele ser elevada y depende del
número de átomos en estado fundamental (técnicas de absorción) y en estado
activado (técnicas de emisión). Estos tipos de átomos pueden estimarse
utilizando la ecuación de Boltzmann.

19
Donde N* es el número de átomos excitados, No el número de átomos en estado
fundamental, A, una constante para cada sistema particular, DE la diferencia de
energía entre dos niveles, k la constante de Boltzmann y T la temperatura.

A temperaturas relativamente bajas (inferiores a 4000º) la fracción de átomos en


estado fundamental suele ser muy elevada para casi todos los elementos, lo cual
hace que no sea necesario controlar rigurosamente la temperatura, siendo esto
muy importante desde el punto de vista práctico. Sin embargo, cuando se utilizan
técnicas de emisión, las cuales dependen del número de átomos excitados, se
hace necesario un control cuidadoso de esta variable.

Para la obtención del vapor atómico pueden utilizarse distintas fuentes, tales
como, una llama, energía eléctrica o un plasma, dando lugar a distintas técnicas.
En este capítulo se exponen los aspectos fundamentales de las técnicas de
absorción y en el siguiente las de emisión.

7.ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORCION ATOMICA

La absorción atómica es el proceso que ocurre cuando átomos de un elemento


en estado fundamental absorben energía radiante a una longitud de onda
específica. La cantidad de radiación absorbida aumenta al hacerlo el número de
átomos del elemento presentes en el camino óptico, utilizándose esto con fines
analíticos cuantitativos. La técnica permite la determinación de, al menos, unos
70 elementos en cantidades tan bajas como 10– 14 g con razonable selectividad,
pequeña manipulación y mínimo tamaño de muestra. Aunque inicialmente se
utilizó solo para la determinación de elementos metálicos, se han desarrollado
métodos indirectos que permiten la cuantificación de una gran variedad de
aniones y de compuestos orgánicos.

Un espectro de absorción atómica consta preferentemente de líneas de


resonancia, que se producen como consecuencia de transiciones del estado
fundamental a niveles superiores.

En otros elementos, por su estructura electrónica más compleja, o por otros


motivos, el número de transiciones permitidas es mucho mayor, y, con frecuencia,
un gran número de líneas de resonancia aparecen muy próximas. En cualquier

20
caso, la anchura de la mayor parte de las líneas atómicas es inherentemente
muy pequeña (del orden de 10–5 nm), e incluso en los casos en los que se
produce el ensanchamiento de las líneas, por los motivos que se indicarán
posteriormente, nunca exceden de 10–2 nm. Por ello, los espectros de especies
atómicas gaseosas están constituidos por un conjunto de líneas estrechas y bien
definidas a longitudes de onda características, lo cual explica la gran selectividad
de la técnica. Este hecho hace, sin embargo, que no pueda utilizarse una fuente
de radiación continua para la excitación, como en otros métodos
espectroscópicos, pues sería necesaria una anchura de banda espectral de unos
5x10–4 nm, lo cual excede la capacidad de la mayor parte de los
monocromadores. Este problema se ha resuelto con la utilización de lámparas
de cátodo hueco y otros dispositivos que se comentarán en la parte
correspondiente a instrumentación.

7.1.ATOMIZACIÓN CON LLAMA

En un atomizador con llama la disolución de la muestra es nebulizada mediante


un flujo de gas oxidante mezclado con el gas combustible y se transforma en una
llama donde se produce la atomización. El primer paso es la desolvatación en el
que se evapora el disolvente hasta producir un aerosol molecular sólido
finamente dividido. Luego, la disociación de la mayoría de estas moléculas
produce un gas atómico. Como primer paso, naturalmente, es necesario obtener
una disolución de la muestra, por ejemplo mediante fusión con peróxidos o por
digestión ácida.

7.2.TIPOS DE LLAMA

21
FIGURA 4: TIPOS DE LLAMA

Las regiones más importantes de la llama son la zona de combustión primaria


secundaria y zona interconal, esta última es la zona más rica en átomos libres y
es la más ampliamente utilizada

La temperatura máxima se localiza aproximadamente 1 cm por encima de la


zona de combustión primaria

7.3. CARACTERÍSTICAS DEL FUNCIONAMIENTO DE LOS ATOMIZADORES


DE LLAMA
Señal de salida

La señal del detector aumenta al máximo algunos segundos después de la


ignición y cae rápidamente a cero cuando los productos de atomización salen
fuera.
Atomización en vapor frío

La técnica de vapor frío solamente aplicable a la determinación de mercurio ya


que es el único elemento metálico que tiene una presión vapor apreciable a
temperatura ambiente.
Fuentes de radiación

Los métodos analíticos basados en la absorción atómica son potencialmente


muy específicos, ya que las líneas de absorción atómica son considerablemente
estrechas (de 0,002 a 0,0005 nm)y las energías de transición electrónica son
específicas de cada elemento
Lámpara de cátodo hueco

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Este tipo de lámparas consiste en un ánodo de wolframio y un cátodo cilíndrico
cerradas herméticamente en un tubo de vidrio lleno con neón / argón a una
presión de 1 a 5 torr. El cátodo está constituido con el metal cuyo espectro se
desea obtener, o bien, sirve de soporte para una capa de dicho metal. Una parte
de estos átomos se excitan con la luz que pasa a través de ellos y, de este modo,
al volver al estado fundamental emiten su radiación característica, los átomos
metálicos se vuelven a depositar difundiendo de nuevo hacia la superficie del
cátodo o hacia las paredes del vidrio. La configuración cilíndrica del cátodo tiende
a concentrar la radiación en una región limitada del tubo metálico, este diseño
aumenta la probabilidad de que la redepositación sea en el cátodo y no sobre la
pared del vidrio.
Instrumentos de haz sencillo

Consiste en una fuente de cátodo hueco, un contador o una fuente de


alimentación de impulsos, un atomizador, un espectrofotómetro sencillo de red
de difracción y un detector. El haz de luz proveniente de la fuente pasa
directamente a través de todos los componentes del instrumento hasta llegar al
detector.
Instrumentos de doble haz

Básicamente consta de las mismas partes que el sistema de haz sencillo, sólo
que el haz que proviene de la fuente de cátodo hueco se divide mediante un
contador reflejante y un divisor de haz, una mitad pasa a través de la llama y la
otra es enviada por un paso óptico interno. Los dos haces se encuentran
nuevamente en el mismo camino óptico mediante un espejo semiplateado o
recombinador antes de entrar al monocromador.
Monocromadores

Existen diversas combinaciones y distribuciones de los componentes ópticos


dentro de un monocromador que buscan optimizar la calidad del espectro
generado. Las más comunes son las denominadas, prisma de Nicoll o el de
Litrow y Zcerny-Turner para sistemas convencionales con redes de difracción
holográficas. También se están comenzando a utilizar monocromadores con
redes Echelle.
Interferencias

Se producen cuando la absorción o emisión de una especie interferente se


solapa o aparece muy próxima a la absorción o emisión del analito, de modo que
su resolución por el monocromador resulte imposible. Las interferencias
químicas se producen como consecuencia de diversos procesos químicos que
ocurren durante la atomización y que alteran las características de absorción del
analito. Dado que las líneas de emisión de las fuentes de cátodo hueco son muy
estrechas es rara la interferencia debida a la superposición de las líneas, para
que exista esta interferencia la separación entre las dos líneas tiene que ser

23
menor a 0,1 Å. Algunos instrumentos poseen Slit (rendija) y monocromadores
muy finos que pueden discernir en 0,1 nm de diferencia. Algunas matrices
presentan señal de ruido que se elimina con el background del instrumento
permitiendo resultados
Formación de compuestos poco volátiles

El tipo más común de interferencia es el producido por aniones que forman


compuestos de baja volatilidad con el analito y reducen así su velocidad de
atomización lo que origina resultados menores a los esperados.
Detectores

El detector es el dispositivo encargado de captar la señal óptica proveniente del


monocromador y transformarlo en una señal electrónica capaz de ser convertida
en un valor legible. El más común es el fotomultiplicador, tubo de vacío provisto
de placas fotosensibles que recibe los fotones, los convierte en impulsos
electrónicos y multiplica hasta obtener la suficiente intensidad eléctrica. En años
reciente se están utilizando también los detectores de estado sólido CCD, de alta
sensibilidad asociados a los monocromadores Echelle.
 Ventajas:
Debido a que se trabaja con líneas que tienen origen en átomos libres, la técnica
es muy selectiva y precisa. Los fluidos biológicos, sangre y orina, frecuentemente
son introducidos directamente en la llama después de una simple dilución. Puede
utilizarse un horno de grafito para obtener una vaporización más efectiva
reduciendo la cantidad de muestra utilizada.
 Desventajas:

Útil prácticamente sólo para metales o metaloides. Ampliar la variedad de


elementos que pueden estudiarse resulta muy costoso. Si se usa una llama como
vaporizador, se desperdicia aproximadamente 90% de la muestra.

24
7.4.ETAPAS DEL PROCESO DE ATOMIZACION

FIGURA 5 : ETAPAS DE PROCESO DE ATOMIZACION

En general los atomizadores son de dos tipos:

 Atomizadores continuos: La muestra se introduce en el atomizador a


una velocidad constante y la señal espectral es constante con el tiempo. Los
procesos que se distinguen durante la atomización son los siguientes:

25
o Nebulización: la solución de la muestra se convierte en una niebla de
pequeñas gotas finamente dividas mediante un chorro de gas comprimido. A
continuación, el flujo de gas transporta la muestra a una región calentada donde
tiene lugar la atomización.

o Atomización. Se trata de un conjunto complejo de los siguientes procesos:


La desolvatación, en la que el disolvente se evapora para producir un aerosol
molecular sólido finamente dividido. La disociación de las moléculas conduce
luego a la formación de un gas atómico. A su vez, los átomos pueden disociarse
en iones y electrones. Moléculas, átomos e iones pueden excitarse en el medio
calorífico, produciéndose así espectros de emisión moleculares y dos tipos de
espectros de emisión atómicos.
 Atomizadores discretos:

o Una cantidad medida de la muestra se introduce como un bolo de líquido


o de sólido. La señal espectral en este caso alcanza un valor máximo y luego
disminuye a cero.
o La desolvatación se lleva a cabo al aumentar la temperatura hasta el valor
en el que tiene lugar la evaporación rápida del disolvente. A continuación, la
temperatura del aparato se aumenta drásticamente de tal forma que las otras
etapas de la atomización se producen en un breve período de tiempo. En estas
circunstancias la señal espectral adquiere la forma de un pico bien definido.

8.ECUACIÓN DE LAMBERT-BEER
La Ley de Lambert-Beer introduce el concepto de absorbancia (A) de una
muestra como A = log I/I0 Donde I0 representa la intensidad de la luz incidente
e I la intensidad de la luz que atraviesa la celda. También podemos expresar la
absorbancia en función de la longitud de la cubeta y de la concentración de soluto.

Donde l es la longitud de la cubeta en cm, c representa la concentración de soluto


en mol/l y es la absortividad molar (coeficiente de extinción molar) medido en
l/mol.cm. Para una concentración y una longitud de cubeta determinadas, la
absortividad molar determina sí la intensidad de la banda (absorbancia) es alta
o baja. Es muy habitual representar log en ordenadas en lugar de la absorbancia,
en abscisas se representa la longitud de onda. Para ver la importancia del
coeficiente de absortividad molar, compararemos su valor en la transición π →

26
π∗ del 1,3-butadieno (λ = 217 nm), que presenta una = 21000 l/mol.cm (log = 4,
32), con la transición n → π ∗ de la acetona (λ = 280 nm) la cual presenta = 12
l/mol.cm (log = 1, 08). En el caso del 1,3-butadieno se observa una banda intensa
mientras que en la acetona corresponde a una banda de muy baja intensidad
(transición prohibida). En general se consideran transiciones prohibidas las que
tienen una absortividad molar inferior a 100 l/mol.cm

IV) CONCLUSIONES

 En física, la absorción de la radiación electromagnética es el proceso por


el cual dicha radiación es captada por la materia. Cuando la absorción se
produce dentro del rango de la luz visible, recibe el nombre de absorción
óptica. Esta radiación, al ser absorbida, puede, bien ser remitida o bien
transformarse en otro tipo de energía, como calor o energía eléctrica.
 En general, todos los materiales absorben en algún rango de frecuencias.
Aquellos que absorben en todo el rango de la luz visible son llamados
materiales opacos, mientras que si dejan pasar dicho rango de
frecuencias se les llama transparentes. Es precisamente este proceso de
absorción y posterior reemisión de la luz visible lo que da color a la
materia.
 Los colores que muestra el espectro (arco iris) son la combinación de
los colores primarios, que no incluyen el blanco ni el negro, pues éstos se
consideran valores. El blanco estaría indicando presencia de luz y el
negro ausencia de luz.
 La absorción de radiación electromagnética provoca que las partículas
integrantes de un material (átomos, iones o moléculas) pasen
del estado fundamental a uno o más estados excitados de superior
energía.
 La emisión de radiación electromagnética se origina cuando partículas
excitadas (átomos, iones, moléculas) se relajan a niveles de menor
contenido energético, cediendo el exceso de energía en forma de fotones.
 La radiación absorbida o emitida se puede caracterizar adecuadamente
mediante espectros.
 En espectrometría de absorción se hace incidir sobre una muestra,
radiación electromagnética de diferentes longitudes de onda. La energía
absorbida por la muestra se grafica como función de la longitud de onda
y de ésta manera se obtiene un Espectro de Absorción. El espectro de
absorción de una molécula y de un átomo se representa en la Figura .El
espectro de absorción de una molécula es continuo, debido a que las
transiciones posibles son muy numerosas, esto es, existen en la molécula
un gran número de niveles cuánticos. El espectro del átomo (el de un ion
es muy semejante) es diferente debido a que las posibilidades de

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transiciones son menores y el espectro es un espectro de picos no un
espectro continuo.

V) BIBLIOGRAFIA

 https://docplayer.es/7159962-Anexo-i-espectroscopia-ultravioleta-
visible.html
 https://www.um.es/LEQ/laser/Ch-2/F2s3p1.htm
 https://www.monografias.com/trabajos106/absorcion-y-emision-
radiacion-electromagnetica/absorcion-y-emision-radiacion-
electromagnetica.shtml
 https://partner.cab.intacsic.es/printable_section.php?Section=Curso_Fun
damentos_Capitulo_3

VI) ANEXOS

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