Aaaa Evelyn

Aaaa Ale (detallar y su influencia)

Aaaa Sofy
Aaaa Sos
Sakurita
Jonathan TEORIA y bibliografia

1.1. Posible solución: Eliminar la mayor cantidad posible de porcentaje de manganeso del
agua mediante el proceso de adsorción para que se pueda realizar posteriormente un
análisis que remueva toda la cantidad necesaria.

1.2. Hipótesis:
El efecto del pH, la temperatura y el tipo de adsorbente influye en la remoción de manganeso
en las aguas contaminadas por relaves mineros del Rio Puyango en la provincia de Loja.
2. OBJETIVOS
2.1. Objetivo General:
Determinar la influencia del pH, la temperatura y el tipo de adsorbente en el porcentaje de
remoción de manganeso en aguas superficiales contaminadas del Rio Puyango de la provincia
de Loja.
2.2. Objetivos Específicos:
- Comparar el tipo de adsorbente y el efecto, en el porcentaje de remoción de manganeso
de las aguas contaminadas.
- Determinar la influencia de pH y la temperatura en la captación de manganeso de las
aguas contaminadas por los relaves mineros en el rio Puyango.
- Comparar el porcentaje de remoción de manganeso con los diferentes niveles de
observación de pH, tipo de adsorbente y temperatura.
- Encontrar las condiciones experimentales con las cuales se consiga un mayor porcentaje
de remoción de manganeso.
3. DISEÑO EXPERIMENTAL
3.1. Fuentes de variación
3.1.1. Factores
3.1.1.1. Factores de tratamiento
3.1.1.2. Factores de bloque
3.1.1.3. Factores fijos:

Regla de asignación de las unidades experimentales a las condiciones del proceso

El diseño factorial 3k utilizado en este diseño experimental permite que se produzcan
observaciones de todos los posibles tratamientos.
Donde k: 3 factores
 Factor 1: pH
Factor 2: tipo de adsorbente
Factor 3: temperatura
Niveles: 3

Observaciones 33 = 27

Replicas: 4 (Ver justificación en el literal 4.8)

Mediciones = 108 (corridas)

Bloqueo: Tiempo

Aleatorio: Longitud del afluente

Tabla 4.3-1 Diseño de la Matriz Experimental

Tiempo y
Tiempo 1 Tiempo 2 Tiempo 3
adsorbente
pH y Adsorbente 1 Adsorbente 2 Adsorbente 3
Temperatura
T1 T2 T3 T1 T2 T3 T1 T2 T3

pH 1

pH 2

pH 3

3.2. Parte experimental y posibles dificultades

3.2.1. Lista de materiales
3.2.1.1. Sustancias
Todos los compuestos utilizados en las distintas experiencias son de grado analítico y fueron
suministrados por la empresa Merck.
- Mn2SO4 (18 ppm)
- Agua destilada
- NaOH (0,1 M)
- HCl (0,1 M)
3.2.1.2. Equipos
- Agitador orbital AROS 160, M -660-20-26
- Centrífuga IEC, CENTRA MP4
- Balanza analítica
- Horno
- pHmetro portátil SI ANALYTICS, HANDYLAB pH 11
3.2.1.3. Materiales
- Matraces de 500 mL
- Fiolas de 500 mL
- Fiolas de 25 mL
- Vasos de precipitación de 500 mL
- Mortero
- Mallas N° 200
- Pipetas de 5 mL
- Ligas
- Papel Toalla
- Tubos cónicos para Centrífuga
3.2.2. Procedimiento
3.2.2.1. Toma de muestra y Caracterización
La muestra de agua empleada, fue tomada aleatoriamente en el rio Puyango a 50m aguas
abajo del afluente Caleras se hizo un muestreo aleatorio, se sumergió el frasco en el agua
(incorporando un peso) con el cuello hacia abajo hasta una profundidad de 15cm, se destapó
y giró el frasco ligeramente permitiendo el llenado. Retirar el frasco después que no se
observe ascenso de burbujas
Se realizó un análisis físico-químico para conocer los metales presentes en la muestra tomada.
Para el análisis fisicoquímico se utilizó envase de plástico, previo a la toma de la muestra, se
enjuagó tres veces con el agua a muestrear.
La cantidad de muestra necesaria para un análisis físico-químico es de 1000 mL. Fue
necesario acidificar la muestra para preservarla, y poder hacer los análisis posteriores (para
acidificar se usó 2mL de HNO3).
Las características fisicoquímicas de la muestra de agua, fue realizada en el laboratorio de
Análisis Químico de la Facultad de Ingeniería Química de la Universidad Central del
Ecuador.
Para conocer los metales presentes en la muestra tomada, se realizó un análisis ICP-MS
(inductively coupled plasma mass spectrometry), fue realizado en el laboratorio de Post
Grado de la Facultad de Ciencias Químicas de la Universidad Central del Ecuador.
La cantidad de adsorbente en el proceso de remoción y el isoterma que rige el proceso de
adsorción de los tipos de adsorbente se lo tomo de una investigación previa, un trabajo de
tesis titulada Aplicación de las Arcillas en el tratamiento de Efluentes Electroquímicos de
Gisela Belén Zárate Anchante, en esa tesis se estudia diferentes arcillas en la remoción de
cobre y zinc, para nuestro caso analizaremos la remoción del manganeso empleando la
bentonita, aserrín y la mezcla de ambas. A ello se suma el trabajo de tesis de la Ms. LINA
INÉS AGOUBORDE MANOSALVA con el tema ¨Remoción de metales pesados por medio
de adsorbentes no convencionales¨, donde estudia al aserrín con adsorbente de cobre y zinc,
en el presente trabajo se estudió al aserrín como adsorbente en la remoción de manganeso.
3.2.2.2. Efecto del pH y tipo de adsorbente en la remoción de Mn+2
Posteriormente se analizaron 27 experimentos con cuatro repeticiones, variando el pH (5, 6,5
y 8), 3 tipos de adsorbentes (bentonita, arcilla y mezcla de ambos adsorbentes), y 3 diferentes
temperaturas (20, 25 y 30⁰C) según el diseño experimental, obteniéndose un total de 108
experimentos.
Se procedió a pesar 1 g de cada adsorbente y se vertió en 50mL de la muestra recolectada
aleatoriamente en del Rio Puyango, se midió el pH de cada experimento y se ajustó a los pH
y temperaturas mencionadas, si tenía pH acido se le agregó gotas de NaOH 0,1 M y si tenía
pH básico se le agregó gotas de HCl 0,1 M.
Se colocó cada matraz en el agitador orbital y se procedió a agitar durante 3 horas a 200 RPM,
cada 10 minutos se controló el pH empleando el pHmetro, si tenía pH acido se le agregó gotas
de NaOH 0,1 M y si tenía pH básico se le agregó gotas de HCl 0,1 M.
Posteriormente se separó la solución de la parte sólida, para ello se utilizó la centrifuga, cada
punto se separó a 4400 RPM por un tiempo de 10 min, tiempo en el que se separa la solución
de la parte sólida
Realizada esta operación, la solución se llevó a lectura en AAS, para ver cuánto manganeso
se removió de las muestras de aguas del rio Puyango a 50m aguas abajo del afluente Caleras
empleando variables correspondientes.
3.2.3. Diagrama de Flujo
Parte a: Toma de muestra
Agua del rio
Puyango
HNO3

Acidificación 1
Parte b: Análisis ICP-MS (Espectrometría de masas con plasma inductivamente acoplado)

Digestión ICP-MS Resultados obtenidos del

manganeso presente en la
muestra

Parte c: Analisis por adsorcion de la muestra

Acidificación o Agitación Centrifugación

Adsorción 2
Basificacion

t = 3h t = 10 min
200RPM 4400 RPM

Parte d: Preparación de la muestra para el análisis de Absorción atómica

3ml HNO3
2
 Mezclado
Digestión Mezclado 3
(homogenización)

H2O

3 Calentamiento Enfriamiento 4

T= 20°

4 HCL
H2O

Mezclado Calentamiento Enfriamiento Filtración 5

t = 15 min
Parte e: Colocar la muestra preparada en el equipo de absorción atómica para su analisis

Fuente radiante Atomizador Monocromador Detector 6

Sistema de
6 Amplificador presentación de
graficas (Análisis)

3.2.4. Variable de Respuesta

Lo que se va a cuantificar como variable de respuesta es el porcentaje de remoción de Mn2+
en las aguas contaminadas por relaves mineros en el Rio Puyango.
3.2.5. Posibles resultados
Los resultados obtenidos nos darán el porcentaje de remoción de Mn2+ a diferentes pH
temperaturas y tipo de adsorbentes, que mediante interacciones se lograra saber si todas las
variables expuestas afectan a la remoción de manganeso. De no ser el caso se analizará a que
condiciones existe la mejor remoción de Mn2+, con la variable que afecte mayoritariamente.
 3.2.6. Posibles dificultades
- La temperatura al aumentar puede degradar el diferente tipo de adsorbente.
- El operador inexperto puede realizar malas mediciones provocando un porcentaje de
remoción muy bajo afectando la variable de respuesta.
3.3. Prueba Piloto
Durante la prueba piloto se obtuvo resultados donde le tamaño del efecto sea grande. Para
saber cuánto es la muestra, se probó con el estadístico d de cohen que sugiere que para efectos
grandes se escoja un valor entre 0,8 y 2, para el diseño experimental propuesto se toma un
valor de d = 1,5 con una potencia de 0,8 y un nivel de significancia del 95%.
Se escoge un nivel de significancia del 95% ya que la investigación a realizar, solo pretende
minimizar el porcentaje de manganeso existente en las aguas contaminadas del Rio Puyango,
para que a futuro esta investigación pueda acoplarse a un tratamiento completo que permita
eliminar toda la contaminación de este río.
3.4. Tamaño muestral

Para la determinación del tamaño muestral (réplicas) se tomó en cuenta el nivel de

influencia de los factores a la variable respuesta y la potencia estadística, definiendo
un β = 0.2 y un nivel de significancia del 95%, el cual es un valor que generalmente
se utiliza para obtener buenos resultados ya que minimiza el error de no rechazar la
hipótesis nula cuando es falsa. Además se utilizó como herramienta para la
determinación de la muestra el software STATGRAPHICS, el cual nos indica que
debemos utilizar una muestra de cuatro, ingresando una media muestral estimada de
89,33% y una desviación estándar de 6,62%. (Ver Anexo 1)
4. RESULTADOS DEL DISEÑO EXPERIMENTAL
Tabla 5-1
Matriz del diseño experimental

Tiempo y
Tiempo 1 Tiempo 2 Tiempo 3
adsorbente
pH y Adsorbente 1 Adsorbente 2 Adsorbente 3
Temperatura
T1 T2 T3 T1 T2 T3 T1 T2 T3
94,56 95,63 96,21 77,22 77,44 77,93 91,67 91,78 92,03
94,72 95,32 96,34 77,33 77,45 78,71 91,61 91,80 92,21
pH 1
94,66 95,33 96,29 77,12 77,34 78,45 91,59 91,81 92,18
94,80 95,59 96,23 77,24 77,41 78,65 91,65 91,85 92,13
94,72 95,03 96,43 85,56 85,72 86,05 88,33 88,39 88,96
94,72 95,43 96,06 85,56 85,75 86,10 88,50 88,40 88,99
pH 2
94,85 95,22 96,10 85,45 85,69 86,14 88,46 88,45 88,89
94,66 95,25 96,14 85,61 85,77 86,13 88,40 88,42 88,91
95,56 96,47 97,14 79,44 79,33 79,97 92,22 93,06 93,77
95,28 96,12 97,88 79,56 79,23 80,14 93,22 93,10 93,89
pH 3
95,33 96,23 97,19 79,49 79,19 80,34 92,56 93,11 93,82
95,39 96,40 97,55 79,53 79,27 80,15 93,12 93,17 93,85

5. ANOVA PARA TRES FACTORES CON REPLICA Y UN BLOQUE

5.1. Variables
Variable de respuesta: porcentaje de remoción del manganeso
Factores: pH, tipo de adsorbente y temperatura.
5.2. Hipótesis:
5.2.1. pH
Hipótesis nula: La diferencia de medias de los diferentes pH no influyen el porcentaje de
remoción de las aguas superficiales contaminadas.
Hipótesis alterna: La diferencia de medias de los diferentes pH influyen el porcentaje de
remoción de las aguas superficiales contaminadas.
Tipo de adsorbente
Hipótesis nula: La diferencia de medias del tipo de adsorbente no influyen el porcentaje de
remoción de las aguas superficiales contaminadas.
Hipótesis alterna: La diferencia de medias del tipo de adsorbente influyen el porcentaje de
remoción de las aguas superficiales contaminadas.
Temperatura
Hipótesis nula: La temperatura no influye el porcentaje de remoción de las aguas
contaminadas.
Hipótesis alterna: La temperatura si influye el porcentaje de remoción de las aguas
contaminadas.
5.2.2. Interacciones
Factor pH y tipo de adsorbente
Hipótesis nula: Las interacciones posibles entre el pH y el tipo de adsorbente no influye el
porcentaje de remoción de las aguas contaminadas.
Hipótesis alterna: Las interacciones posibles entre el pH y el tipo de adsorbente si influye el
porcentaje de remoción de las aguas contaminadas.
Factor pH y temperatura
Hipótesis nula: Las interacciones posibles entre el pH y la temperatura no influye en el
porcentaje de remoción de las aguas contaminadas.
Hipótesis alterna: Las interacciones posibles entre el pH y la temperatura si influye en el
porcentaje de remoción de las aguas contaminadas.
Factor tipo de adsorbente y temperatura
Hipótesis nula: Las interacciones posibles entre el tipo de adsorbente y la temperatura no
influye en el porcentaje de remoción de las aguas contaminadas.
Hipótesis alterna: Las interacciones posibles entre el tipo de adsorbente la temperatura si
influye en el porcentaje de remoción de las aguas contaminadas.
6. CONCLUSIONES
6.1. Anova para tres factores con replica y un bloque
6.1.1. De acuerdo a la figura 9.2.-1 al factor pH le corresponde un p-valor 0,0302
reportándose significativo; por lo tanto se rechaza la Ho, la cual nos dice que la
 diferencia de medias del pH son iguales, indicando que la variación de pH influye en
el porcentaje de remoción de manganeso.

6.1.2. De acuerdo a la figura 9.2-1 al factor tipo de adsorbente le corresponde un p-valor

0,0304 reportándose significativo; por lo tanto se rechaza la Ho, la cual nos dice que
la diferencia de medias de los diferentes tipos de adsorbentes son iguales, indicando
que los diferentes tipos de adsorbentes estudiados influyen en el porcentaje de
remoción de manganeso.

6.1.3. De acuerdo a la figura 9.2-1 al factor de temperatura le corresponde un p-valor 0,7506

reportándose estadísticamente no significativo; por lo tanto no se rechaza la Ho, la
cual nos dice que la diferencia de medias del pH son iguales, indicando que la
variación de temperatura no influye en el porcentaje de remoción de manganeso.

6.1.4. De acuerdo a la figura 9.2-1 las interacciones pH y tipo de adsorbente le corresponde

un p-valor 0,2397 reportándose estadísticamente no significativo; por lo tanto no se
rechaza la Ho, la cual nos dice que la diferencia de medias de las interacciones pH y
tipo de adsorbente son iguales, indicando que esta interacción no influye en el
porcentaje de remoción de manganeso.

6.1.5. De acuerdo a la figura 9.2-1 las interacciones pH y temperatura le corresponde un p-

valor 0,9582 reportándose estadísticamente no significativo; por lo tanto no se
rechaza la Ho, la cual nos dice que la diferencia de medias de las interacciones pH y
temperatura son iguales, indicando que esta interacción no influye en el porcentaje
de remoción de manganeso.

6.1.6. De acuerdo a la figura 9.2-1 las interacciones del diferente tipo de adsorbente y
temperatura le corresponde un p-valor 0,8549 reportándose estadísticamente no
significativo; por lo tanto no se rechaza la Ho, la cual nos dice que la diferencia de
medias de las interacciones del diferente tipo de adsorbente y temperatura son
iguales, indicando que esta interacción no influye en el porcentaje de remoción de
manganeso.
6.2. Gráfico de interacciones entre factores
6.2.1. En la figura 9.3-1 se presenta la gráfica de interacción entre pH y tipo de adsorbente.
La grafica indica que hay una posible interacción entre dichos factores. Sin embargo
el valor p indica que los resultados no son significativos. Por lo tanto se concluye que
la interacción entre los factores pH y tipo de adsorbente no influye en el porcentaje
de remoción de manganeso en las aguas contaminadas por relaves mineros del Rio
Puyango.
6.2.2. En la figura 9.3-2 se presenta la gráfica de interacción entre pH y Temperatura. La
grafica indica que hay una posible interacción entre dichos factores. Sin embargo el
valor p indica que los resultados no son significativos. Por lo tanto se concluye que
la interacción entre los factores pH y Temperatura no influye en el porcentaje de
remoción de manganeso en las aguas contaminadas por relaves mineros del Rio
Puyango.
6.2.3. En la figura 9.3-2 se presenta la gráfica de interacción entre tipo de adsorbente y
Temperatura. La grafica indica que hay una posible interacción entre dichos factores.
Sin embargo el valor p indica que los resultados no son significativos. Por lo tanto se
concluye que la interacción entre los factores tipo de adsorbente y Temperatura no
influye en el porcentaje de remoción de manganeso en las aguas contaminadas por
relaves mineros del Rio Puyango.
 6.3. Prueba de múltiples rangos de Tukey – (Prueba Honestamente Significativa)
6.3.1. Al realizar una comparación múltiple para el porcentaje de remoción de Mn2+ por pH
entre las medias, se observa que en el par de pH [5 - 6,5] muestra diferencias
estadísticamente significativas con un nivel del 95,0% de confianza, por lo tanto,
estos valores producen una mayor influencia en el momento de la remoción de este
metal.
6.3.2. Al realizar una comparación múltiple para el porcentaje de remoción de Mn 2+ por
adsorbente entre las medias se observa que en el par de [bentonita – mezcla] muestra
diferencias estadísticamente significativas con un nivel del 95,0% de confianza, por
lo tanto las mezclas de medias Aserrín – Bentonita y Aserrín – Mezcla no producen
mayor información para ejecutar la medición del porcentaje de remoción.
6.3.3. Al realizar una comparación múltiple para el porcentaje de remoción de Mn2+ por
Temperatura entre las medias se observa que ninguno de los tres pares tienen alguna
influencia en la medición del porcentaje de remoción.
6.4. Conclusiones generales
6.4.1. Los factores pH y tipo de adsorbente elegidos, dieron a conocer la variabilidad que
estos pueden causar en el proceso de remoción de manganeso en las aguas
contaminadas por relaves mineros en el Rio Puyango, por tal motivo los mismo
pueden ser modificados ara obtener un mayor porcentaje de remoción de manganeso.
6.4.2. El procedimiento fijado para el proceso de remoción de manganeso en las aguas
contaminadas por relaves mineros en el Rio Puyango fue el adecuado ya que el tipo
de adsorbente mejora el proceso de remoción de Mn según el ANOVA, siendo este
la bentonita.
6.4.3. Comparando y analizando los resultados del análisis estadístico se infiere que el pH
con el que se obtiene una mayor remoción, es el pH de 5. Y la temperatura para la
remoción de manganeso no tendría efecto en este proceso estudiado.
6.4.4. Observando todos los resultados del análisis estadístico, se concluye que para la
obtención de un porcentaje optimo e idóneo en la remoción de manganeso en las
aguas contaminadas por relaves mineros en el Rio Puyango, se debe utilizar como
absorbente la bentonita y un pH de 5.
7. RECOMENDACIONES
7.1. Realizar un segundo tratamiento a las muestras de aguas tratadas, con el fin de obtener
manganeso con concentración dentro de los estándares de calidad ambiental descrito por
la INEN para el tipo de agua de uso agrícola y bebedero de animales.
7.2. Se recomienda un estudio de estos adsorbentes en diferentes condiciones empleando
diferentes metales para aumentar informaciones bibliográficas de estos adsorbentes, ya
que hay pocos estudios de la remoción de metales pesados empleando aserrín.
7.3. Variar el tipo de adsorbente que sea factible de encontrar en nuestro país y poder darle
un buen uso para la remoción de metales en ríos contaminados por minería.
8. ANEXOS
8.1. Determinación del tamaño de muestra (Ver Anexo 1)
8.2. Resultado del Anova para tres factores un bloque y replicas (Ver Anexo 2)
8.3. Gráficos de interacción para los factores: pH, tipo de adsorbente y temperatura.
(Ver Anexo 3)
8.4. Prueba de Tukey (Ver Anexo 5)
10. BIBLIOGRAFÍA