UNIVERSIDAD JOSE FAUSTINO SANCHEZ CARRION

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y METALURGICA

ESCUELA ACADEMICA PROFESIONAL INGENIERÍA METALURGICA

TRABAJO DE INVESTIGACION:
PRIMERA LEY DE FICK

ALUMNO:
CALZADO CUZMA JEREMIAS

DOCENTE:
ING. RONALD RODRIGUEZ ESPINOZA
INGENIERO QUÌMICO – Registro C.I.P. Nº 95579

HUACHO – PERÙ
 Dedicatoria

Este presente trabajo se lo dedico en especial a mis padres que siempre han estado

orientándome y guiándome para ser una persona de bien, a mis familiares, a mis profesores que

ellos siempre me enseñaron los valores y brindándome una buena enseñanza para ser un gran

profesional.
 Resumen ii

Este es un documento de Word de ejemplo que puede ser usado como plantilla para dar
formato a su tesis o disertación. El abstract o resumen debe contar con 350 palabras o menos.
 Introducción iii

Los fenómenos de transporte tienen lugar en aquellos procesos, conocidos como procesos de

transferencia, en los que se establece el movimiento de una propiedad ( masa o energía) en una o

varias direcciones bajo la acción de una fuerza impulsora. Al movimiento de una propiedad se le

llama flujo.

La ley de Fick es el modelo matemático que describe la transferencia molecular de masa,

en sistemas o procesos donde puede ocurrir solo difusión o bien difusión más convección. En

este trabajo, una idea central será el cálculo de los coeficientes de transferencia de masa para

diferentes sistemas.

La primera ley de Fick fue deducida en 1855, por analogía con la ley de Fourier sobre la

conducción de calor, pero con la importante diferencia de que la transferencia de materia,

contrariamente al calor, mantiene a todo el fluido en movimiento, excepto en circunstancias

especiales en las que los componentes se mueven por igual en todas direcciones. Según Fick la

velocidad de transferencia de materia de un componente en una mezcla de dos componentes 1° y

2°, está determinada por la velocidad de difusión del componente 1° y el comportamiento del

componente 2°.

Objetivos Generales:

Objetivos Específicos:
Tabla de Contenidos iv

Capítulo 1 Primera Ley de Fick ...................................................................................................... 1

Deducción de la Primera Ley de Fick ......................................................................................... 1

Capítulo 2 Aplicaciones ................................................................................................................. 4

Perspectiva Biológica.................................................................................................................. 5

Flujo de Fick en líquidos............................................................................................................. 5

Aplicaciones en la fabricación de semiconductores ................................................................... 6

Capítulo 3 Derivadas de la Primera Ley de Fick ........................................................................... 7

Lista de referencias ......................................................................................................................... 9

Apéndice ........................................................................................Error! Bookmark not defined.

Vita.................................................................................................Error! Bookmark not defined.

 1

Capítulo 1

Primera Ley de Fick

La ley de Fick de la difusión, propuesta en 1855, afirma que la razón de difusión

de una especie química en el espacio de una mezcla gaseosa (o de una solución líquida o

sólida) es proporcional al gradiente de concentración de esa especie en ese lugar. Aunque

una concentración más elevada para una especie significa más moléculas de ella por

unidad de volumen, la concentración de una especie puede expresarse de varias maneras

(GEANKOPLIS 1988)

Deducción de la Primera Ley de Fick

Esta ley postula que el flujo va desde una región de alta concentración a las regiones de

baja concentración, con una magnitud que es proporcional al gradiente de

concentración (derivada espacial), o en términos más simples el concepto de que el soluto

se moverá desde una región de alta concentración a una de baja concentración

atravesando un gradiente de concentración. Berg (1977)

En una única dimensión (espacial), la ley toma la forma:

𝜕∅
𝐽 = −𝐷
𝜕𝑥

donde:

 J es el "flujo difusivo", del cual el análisis dimensional nos muestra que se trata

de cantidad de sustancia por unidad de área, por unidad de tiempo, una forma
 2

𝒎𝒐𝒍
usual de expresarlo sería (𝒎𝟐 .𝒔) . 𝑱 mide la cantidad de sustancia que fluye a

través de una unidad de área durante un intervalo de una unidad de tiempo.

 D es el coeficiente de difusión o difusividad. Su dimensión es de área por unidad

𝑚2
de tiempo, por lo que unas unidades típicas para expresarlo podrían ser ( ).
𝑠

 ∅ (para mezclas ideales) es la concentración, en la cual la dimensión es de

cantidad de sustancia por unidad de volumen. Puede ser expresada en unidades

𝑚𝑜𝑙
de ( 𝑚3 ).

 X es la posición, dado en dimensiones de longitud. Puede ser expresado en la

unidad m.

 D es proporcional a la velocidad de difusión al cuadrado de las partículas que

están difundiendo, la cual depende de la temperatura, viscosidad del fluido y del

tamaño de las partículas de acuerdo a la relación de Einstein-Stokes. En

soluciones acuosas diluidas los coeficientes de difusión de diferentes iones son

similares y tienen valores a temperatura ambiente que van desde los 0,6x10−9 a

los 2x10−9 m2/s. Para moléculas biológicas los coeficientes de difusión

normalmente van entre los 10−11 y los 10−10 m2/s.

Para dos o más dimensiones espaciales, podemos hacer uso del operador

Δ (nabla o gradiente), lo cual generaliza la primera derivada, obteniéndose:

Donde J denota al vector de difusión.

 3

La fuerza impulsora para la difusión unidimensional es la cantidad:

que para mezclas ideales es el gradiente de concentración. En sistemas químicos

diferentes a soluciones ideales, la fuerza impulsora para la difusión de cada especie es el

gradiente de potencial químico de estas especies. En estos casos la primera ley de Fick

(para una dimensión) puede ser reescrita como:

donde el índice i denota la i-ésima especie, c es la concentración (mol/m3), R es

la constante universal de los gases (J/(K mol)), T es la temperatura absoluta (K), y μ es el

potencial químico (J/mol).

𝑘𝑔
Si la variable primaria es la fracción de masa (𝑦𝑖 , dada, por ejemplo, en 𝑘𝑔), entonces la

ecuación toma la forma:

𝑘𝑔
donde ρ es la densidad del fluido (por ejemplo, en 𝑚3 ). Nótese que la densidad se

encuentra fuera del operador gradiente. BERG (1977)

 4

Capítulo 2

Aplicaciones

Se han utilizado con frecuencia ecuaciones derivadas de las leyes de Fick para

modelar procesos de transporte pasivo en alimentos, neuronas, biopolímeros, productos

farmacéuticos, poros, suelos, dinámica de poblaciones, materiales nucleares, procesos

de dopado de semiconductores, etc. La teoría de todos los métodos voltametricos se

encuentra basada en las soluciones a las ecuaciones de Fick. Una gran cantidad de

investigación experimental en ciencia de polímeros y alimentos ha mostrado que se

requiere un enfoque más general para describir el transporte de componentes en

materiales que experimentan una transición vítrea. En las proximidades de una transición

vítrea el comportamiento del flujo se convierte en no Fickeano. Se puede demostrar que

las leyes de Fick pueden obtenerse de las ecuaciones de Maxwell-Stefan1

para transferencia de masa multicomponente. La ley de Fick es un caso límite de las

ecuaciones de Maxwell-Stefan, donde la mezcla se encuentra extremadamente diulida y

cada especie química se encuentra actuando únicamente con el total de la mezcla y no

con otras especies. Para tomar cuenta de la presencia de múltiples especies en mezclas no

diluidas se haceuso de variaciones de las ecuaciones de Maxwell-Stefan. Puede verse

también procesos de transporte acoplado no diagonales (relaciones de Onsanger).

 5

Perspectiva Biológica

La primera ley conduce a la siguiente fórmula:

en la cual,

 P es la permeabilidad, una conductancia de membrana determinada

experimentalmente para un determinado gas a una determinada temperatura.

 c2 - c1 es la diferencia en la concentración del gas a través de una membrana artificial

para la dirección de flujo (desde c1 a c2).

La primera ley de Fick también es importante para las ecuaciones de transferencia

de radiación. Sin embargo, en este contexto se vuelve inexacta cuando la constante de

difusión es baja y la radiación se encuentra limitada por la velocidad de la luz, antes que

por la resistencia del material a través del cual la radiación se está propagando. En esta

situación, se puede hacer uso de un limitador de flujo.

La tasa de intercambio de un gas a través de una membrana de fluido puede

determinarese utilizando esta ley en conjunción con la ley de Graham.

Flujo de Fick en líquidos

Cuando dos líquidos miscibles se ponen en contacto, y ocurre la difusión, la

concentración macroscópica o promedio evoluciona siguiendo la ley de Fick. A escala

mesoscópica, esto es, entre la escala macroscópica descrita por la ley de Fick y la escala

molecular, donde toma lugar el paseo aleatorio de las moléculas, las fluctuaciones no
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pueden ser menospreciadas. Tales situaciones pueden ser exitosamente modeladas por

medio de las fluctuaciones hidrodinámicas de Landau-Lifshitz. En este marco teórico, la

difusión es debida a fluctuaciones cuyas dimensiones van desde la escala molecular a la

macroscópica.

En particular, las ecuaciones de hidrodinámica fluctuante incluyen el término de

flujo de Fick, con un coeficiente de difusión, junto con ecuaciones hidrodinámicas y

términos estocásticos que describen las fluctuaciones.

Al calcular las fluctuaciones con un enfoque perturbativo, la aproximación de

orden cero es la ley de Fick. El primer orden añade las variaciones, y salen de como las

fluctuacines contribuyen a la difusión.

Esto representa en cierta forma una tautología, ya que el fenómeno descrito por

una aproximación de bajo orden es el resultado de una aproximación mayor: este

problema se resuelve únicamente renormalizando las ecuaciones de hidrodinámica

fluctuante.

Aplicaciones en la fabricación de semiconductores

Las tecnologías de fabricación de circuitos integrados, procesos de modelados

tales como el CVD, oxidación térmica, dopado, etc. hacen uso de las ecuaciones de

difusión obtenidas de las leyes de Fick. En ciertos casos, las soluciones se obtienen para

las condiciones de contorno tales como una fuente de difusión de concentración, una

fuente limitada de concentración, o difusión de contorno móvil (donde la profundidad de

unión se mantiene en movimiento dentro del sustrato).

 7

Capítulo 3

Derivadas de la Primera Ley de Fick

Para una dimensión, la siguiente derivación se encuentra basada en un argumento similar

desarrollado en Berg 1977 (ver las referencias).

Considérese una colección de partículas desarrollando un paseo aleatorio en una

dimensión con escala de longitud Δ x y escala de tiempo Δ t. Sea N(x,t) el número de

partículas en la posición x a tiempo t.

A un tiempo dado, la mitad de las partículas podrían moverse a la derecha y la mitad

podrían hacerlo hacia la izquierda. Ya que la mitad de las partículas en el punto x se

mueven hacia la derecha y la mitad de las partículas en el punto x+ Δx lo hacen hacia la

izquierda, el siguiente movimiento hacia la derecha está dado por:

El flujo J, es el movimiento de las partículas a través de determinado elemento de área, o

área a, normal al paseo aleatorio durante el intervalo de tiempo Δx. De esta forma

podríamos escribir:

Multiplicando el miembro derecho arriba y abajo por (∆𝑥)2 y reescribiendo, obtenemos:

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Notamos que la concentración se encuentra definida como partículas por unidad de

N(x,t)
volumen, entonces ∅(x, t) = ∝𝑥

(∆𝑥)2
Adicionalmente, es la definición de constante de difusión en una dimensión, D. De
2∆𝑡

esta forma nuestra expresión se simplifica a:

En el límite donde ∆𝑥 es infinitesimal, el miembro derecho deviene en una derivada

espacial:
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Lista de referencias

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Augen, J. (2004). Bioinformatics in the post-genomic era: Genome, transcriptome,
proteome, and information-based medicine. Addison-Wesley Professional.

Blankenberg, D., Kuster, G. V., Coraor, N., Ananda, G., Lazarus, R., Mangan, M., ... &
Taylor, J. (2010). Galaxy: a web‐based genome analysis tool for experimentalists.
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Bolger, A., & Giorgi, F. Trimmomatic: A Flexible Read Trimming Tool for Illumina
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Giardine, B., Riemer, C., Hardison, R. C., Burhans, R., Elnitski, L., Shah, P., ... &
Nekrutenko, A. (2005). Galaxy: a platform for interactive large-scale genome
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