MINISTERUL EDUCAȚIEI, CULTURII ȘI CERCETĂRII

AL REPUBLICII MOLDOVA

UNIVERSITATEA DE STAT DIN TIRASPOL

FACULTATEA BIOLOGIE ȘI CHIMIE

Specialitatea Chimie

Lucru individual

Cataliza, catalizatori, reactii catalitice,

centri activi, promotori, otravuri

A efectuat: Danu Anastasia gr.204

A verificat: Arsene I. Doct.,conf.univ.

Chișinău 2019
 Termenul de cataliza a fost introdus in anul 1836 de catre Berzelius pentru a cuprinde o
serie de rezultate obtinute de Thenard, Kirchoff, Davy si Dobereiner, privind diferite reactii
chimice care se desfasurau doar in prezenta unor substante ce nu se modificau din punct de vedere
chimic in urma contactului cu reactantii sau produsii de reactie.

Cuvantul cataliza provine din cuvinte din limba greaca- prefixul cata- insemnand jos,
adanc, ascuns, iar verbul liza insemnand rupere, despicare. Prin ,,actionarea afinitatilor latente”,
catalizatorul rupe, intrerupe fortele normale care inhiba reactiile moleculelor. Cuvantul chinezesc
care se foloseste pentru catalizator, si care, de asemenea, inseamna rupere de casatorie reflecta
perceptia neprofesionista a termenului. Cataliza este fenomenul actiunii catalizatorului.

Cataliza reprezinta modificarea selectiva a vitezei de reactie in prezenta catalizatorului care

participa in moc ciclic la interactii intermediare cu reactantii si se regenereaza periodic dupa
fiecare ciclu.

Reformuland definitia lui Berzelius se poate spune: catalizatorul este o substanta care
creste viteza spre apropierea de echilibru termodinamic al unui sistem de reactie, fara a se
consuma in proces.

Numeroase argumente teoretice si experimentale demonstreaza faptul ca un catalizator nu

poate schimba pozitia echilibrului chimic, ci mareste numai viteza cu care se poate ajunge la starea
de echilibru.

Deoarece catalizatorul este nemodificat la sfarsitul reactiei catalitice, el nu schimba

energie cu sistemul reactant, in consecinta, din considerentele termodinamice, nu poate
influenta pozitia echilibrului reactiei chimice pe care o catalizeaza. El creste viteza apropierii de
echilibru a sistemului reactant, care este posibil termodinamic si in absenta catalizatorului. Cu alte
cuvinte, un catalizator nu poate influenta o reactie imposibila termodinamic, motiv pentru care
inaintea cercetarii eficacitatii oricarui sistem catalitic intr-un proces dat este obligatoriu studiul
posibilitatii termodinamice a reactiei dorite.

Catalizatorii intervin in reactia chimica, modificand viteza de reactie si selectivitatea.

Catalizatorii pot sa accelereze reactiile chimice (cataliza propriu-zisa sau cataliza pozitiva) sau pot
sa le franeze (cataliza negativa).

2
 Un exemplu de cataliza negativa il constituie franarea reactiei dintre clor si hidrogen de
catre urmele de oxigen. Cataliza negativa nu se identifica cu inhibitia. Inhibitorul angajat in
interactia cu reactantii dispare, pe cand catalizatorul negativ se regenereaza.

Catalizatorul are un efect selectiv atunci cand actioneaza preferential, asupra reactiei
principale si defavorizeaza reactiile secundare nedorite. Catalizatorul interactioneaza cu reactantii
formand stari intermediare instabile care trec in produsi de reactie.

Reactiile catalitice pot fi definite din punct de vedere cinetic ca fiind secvente inchise
(succesiuni ciclice) de etape elementare cu regenerarea centrilor activi, in care centrii activi sunt
pusi la dispozitia reactantilor de catre o entitate separata, exterioara sistemului reactant,
denumita catalizator. Reactiile catalitice sunt mai rapide decat cele necatalitice datorita micsorarii
energiei de activare sau modificarii factorului preexponential din relatia lui Arrhenius.

Cu toate deosebirile care decurg din specificul fiecarui domeniu, procesele catalitice
prezinta trasaturi de baza comune: marirea vitezei de reactie, formarea unor combinatii
intermediere intre catalizator si reactanti, existenta unei etape de regenerare care readuce
catalizatorul in forma initiala.

Catalizatorii nu pot deplasa echilibrul chimic, ci doar mari viteza de atingere a echilibrului
in reactii posibil termodinamic. Daca se ajunge la echilibru, catalizatorii maresc de acelasi numar
de ori constantele cinetice corespunzatoare reactiilor directa si inversa. Astfel se explica de ce, de
exemplu, catalizatorii pentru dehidrogenare accelereaza si hidrogenarea.

Catalizatorii au o deosebita afinitate pentru reactanti. In cazul catalizatorilor solizi, aceasta

afinitate este determinata de caracterul eterogen al suprafetei catalitice. Pe suprafata externa
(geometrica) si interna (suprafata porilor) a solidelor catalitice, exista zone cu activitate catalitica
diferentiala si zone inactive din punct de vedere catalitic. Zonele activ catalitic se definesc
drept centri activi. In cazul multor catalizatori solizi, suprafata activa reprezinta mai putin de 0,1%
din suprafata totala a catalizatorilor. Conceptul de centri activi s-a extins si asupra cazurilor de
cataliza omogena, caracterizand acele formatiuni moleculare sau ionice din solutie care participa
la actul catalitic, formand cu moleculele reactante complecsi intermediari si instabili.

3
 Numeroase dovezi experimentale atesta faptul ca in urma interactiei reactant-catalizator,
se formeaza complecsi care pot sa se descompuna, sau pot reactiona cu alt reactant, formand
produsi si refacand catalizatorul.

Anumite substante inactive catalitic, in stare pura, adaugate catalizatorilor in timpul

prepararii sau provenind din amestecul reactantilor pot sa mareasca sau sa le micsoreze activitatea.
Asemenea substante se denumesc promotori si respectiv otravuri. Se disting doua categorii de
promotori: promotori texturali si promotori structurali.

Promotorii texturali stabilizeaza o anumita textura a fazei active, sub forma

microcristalina, care de obicei este instabila in conditiile de temperatura ridicata in care sunt
exploatati catalizatorii. Faza activa are tendinta sa recristalizeze formand particule mari si ea este
stabilizata de prezenta promotorilor texturali. Efectrul promotorilor texturali este ilustrat de
actiunea aluminei asupra diferitilor oziyi metalici cu care poate forma spineli: MeO·Al2O3 unde
Me (Fe, Ni, Co, Mn, Zn). Dintre promotorii texturali, un exemplu tipic il constituie alumina care,
adaugata catalizatorului de fier pentru sinteza amoniacului, stabilizeaza structura poroasa
microcristalina a fazei Feα obtinuta prin reducere si mareste suprafata specifica.

In ceea ce priveste promotorii structurali, acestia modifica structura fazei active prin
schimbarea compozitiei globale sau locale; pot fi considerati promotori electronici, care creeaza
noi centre active, de tip specific. Astfel, clorul adsorbit pe suprafata argintului exercita o actiune
de inhibitie a chemosorbtiei disociative a oxigenului. Deoarece promotorul blocheaza o parte a
suprafetei, acesta poate fi considerat si ca o otrava selectiva. Dintre otravurile propriu-zise, poate
fi citat sulful, care otraveste catalizatorii metalici de hidrogenare. Uneori, aceeasi substanta poate
sa actioneze atat ca promotor, cat si ca otrava. Astfel, in cazul oxidarii etilenei, mici cantitati de
clor maresc activitatea catalizatorului de argint, cresterea cantitatii acestuia determinand insa
scaderea activitatii. O substanta cu un asemenea rol poarta numele de modificator.

4
 Otravurile prezinta un efect de diminuare sau anulare a activitatii catalizatorilor. Otravirea
sau dezactivarea poate fi reversibila sau ireversibila.

In cazul dezactivarii reversibile, scaderea de activitate se datoreste acoperirii suprafetei

catalitice cu substante greu volatile, macromoleculare, ca urmare a descompunerii termice, partiale
sau totale, areactantilor sau produtilor de reactie. Aceasta dezactivare se numeste ,, blocare’’ si
reprezinta consecinta unui efect mecanic. Nu este specifica nici reactiei, nici catalizatorului. La
blocare nu se modifica energie de activare sau selectivitatea, deoarece blocarea consta in
decuplarea mecanica a unor zone active ale suprafetei. Acest tip de dezactivare se poate remedia
prin curatirea suprafetei blocate sau ancrasate de cocs si rasini, daca supunem catalizatorul unei
operatii de regenerare, care consta in arderea acestor depozite carbunoase. Astfel se trateaza
catalizatorul cu aer sau amestec de aer si abur, la temperaturi intre 400-600˚C.

Dezactivarea ireversibila sau otravirea propriu-zisa reprezinta un efect de blocare a

centrilor activi de catre componenta nociva. Blocarea se poate realiza:

o chimic- cand otrava interactioneaza cu catalizatorul formand compusicatalitic

inactivi;
o prin adsorbtie- cand otrava se adsoarbe pe suprafata eterogena a catalizatorului.

INHIBITORII
 Micsoreaza viteza reactiilor chimice,actionand asupra reactantilor si nu asupra
catalizatorilor;
 VitaminaC(acidul ascorbic)este inhibitor in reacria de oxidare a fructelor si
legumelor,reactie care se produce in prezenta unei enzime numita tirozonaza (fructele
si legumele se stropesc cu zeama de lamaie care contine vitamina C);