FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS Y TECNOLOGIA

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TUCUMAN

Obtención de 𝝁, 𝒌 𝒚 𝑫𝑨𝑩 con la

Teoría Cinética de los Gases

FENOMENOS DE TRANSPORTE
FENOMENOS DE TRANSFERENCIA
Bibliografía:
- Fenómenos de Transporte. Bird, Stewart, Lightfoot. Reverté, 1992.
- Química Física. Atkins. Omega, 1999.
Consideramos:
• El gas está formado por moléculas de masa 𝒎, diámetro 𝒅 y
tiene una concentración de 𝒏 moléculas por unidad de
volumen.
• El tamaño de las partículas es despreciable en el sentido de
que sus diámetros son mucho menores que la distancia media
recorrida entre colisiones.
• Las moléculas no interaccionan, aparte de realizar colisiones
perfectamente elásticas cuando están en contacto.
• El gas tiene un movimiento continuo aleatorio y por la teoría
cinética, la velocidad media (𝒄):

8𝑘𝑇 𝑘 = 𝑐𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝐵𝑜𝑙𝑡𝑧𝑚𝑎𝑛𝑛

𝑐=
𝜋𝑚
• La frecuencia de colisión (𝒁) es el número de colisiones de
una molécula por unidad de tiempo y área, está dada por:
1
𝑍 = 𝑛𝑐
4
• El recorrido libre medio (𝝀) es la distancia que recorre una
molécula entre dos colisiones consecutivas, siendo:
1
λ=
2 𝜋 𝑑2𝑛
• Las moléculas que llegan a un plano han efectuado, como
promedio, sus últimas colisiones a una distancia a de este
plano, siendo:
2
𝑎= λ
3
 Viscosidad de un gas ideal
Las capas rápida y lenta transportan una
𝑣𝑥 cantidad de movimiento, dada por:
𝑎
𝑣𝑥 Capa 𝑚 𝑣𝑥 −𝑎 y 𝑚 𝑣𝑥 𝑎
−𝑎 X
Lenta El flujo de cantidad de movimiento de la
Capa capa en 𝑦 = 0 va a estar dada por:
𝝉
Rápida 𝜏 = 𝑍 𝑚 𝑣𝑥 − 𝑍 𝑚 𝑣𝑥 1
𝑎
y −𝑎 𝑎
0
−𝑎

Las que llegan de la derecha transportan:

𝑑𝑣𝑥
𝑚 𝑣𝑥 = 𝑚 𝑣𝑥 + 𝑚 𝑎 2
𝑎 0 𝑑𝑦 0
Las que llegan de la izquierda transportan:
𝑑𝑣𝑥
𝑚 𝑣𝑥 = 𝑚 𝑣𝑥 − 𝑚 𝑎 3
−𝑎 0 𝑑𝑦 0
 De 1 , 2 y 3 1
𝑍 = 𝑛𝑐
4
1 𝜏 = 𝑍 𝑚 𝑣𝑥 − 𝑍 𝑚 𝑣𝑥
−𝑎 𝑎
𝑑𝑣𝑥
2 𝑚 𝑣𝑥 = 𝑚 𝑣𝑥 + 𝑚 𝑎 1 𝑑𝑣𝑥
𝑎 0 𝑑𝑦 0 𝜏=− 𝑛𝑚𝑎𝑐
2 𝑑𝑦 0
𝑑𝑣𝑥
3 𝑚 𝑣𝑥 = 𝑚 𝑣𝑥 − 𝑚 𝑎
−𝑎 0 𝑑𝑦 0
2
𝑎= λ
3
Comparando con la ley de Newton

𝑑𝑣𝑥 1
𝜏 =−𝜇 𝜇 = 𝑛𝑚λ𝑐
𝑑𝑦
3
Reemplazando los valores de 𝜆 y 𝑐

2 𝑘 𝑚 𝑇 𝑀 𝑀 = 𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟
𝜇= 𝑚=
3 𝜋 3/2 𝑑2 𝑁𝐴 𝑁𝐴 = 𝑁° 𝐴𝑣𝑜𝑔𝑎𝑑𝑟𝑜

𝑀𝑇
𝜇= 1,8125. 10−21
𝑑2

La viscosidad en el gas ideal no depende de la 𝑃 y es

proporcional a 𝑇
 Conductividad de un gas ideal
La única forma de energía que pueden intercambiar las esferas
rígidas durante la colisión es energía cinética, que para un gas
monoatómico: 1 3
𝐸 = 𝑚𝑐 = 𝑘𝑇2
2 2
Zona El flujo de energía desde la derecha será:
X Fría 3 𝑑𝑇
𝐸 = 𝑘 𝑇−𝑎
Zona −𝑎 2 𝑑𝑦 0
Caliente 𝑸
y 𝑄𝐼→𝐷 = 𝑍 𝐸 −𝑎
𝑎
1 3 𝑑𝑇
0 = 𝑛 𝑐 𝑘 𝑇−𝑎
4 2 𝑑𝑦 0
−𝑎
El flujo de energía desde la izquierda será:
3 𝑑𝑇 𝑄𝐷→𝐼 = 𝑍 𝐸
𝐸 = 𝑘 𝑇+𝑎 𝑎
𝑎 2 𝑑𝑦 0 1 3 𝑑𝑇
= 𝑛𝑐 𝑘 𝑇+𝑎
4 2 𝑑𝑦 0
El flujo neto:
𝑄 = 𝑄𝐼→𝐷 − 𝑄𝐷→𝐼
3 𝑑𝑇 2
=− 𝑛𝑐𝑘𝑎 𝑎= λ
4 𝑑𝑦 0 3

𝑑𝑇
Comparando con la ley de Fourier 𝑄 = −𝑘 𝑑𝑦

1 𝑘𝐵
3/2
𝑁𝐴 1/2 𝑇 1/2
𝑘 = 𝑛 𝑐 𝑘𝐵 λ reemplazando
2 𝑘=
𝜋 3/2 𝑀1/2 𝑑 2
𝑀
𝑚=
𝑁𝐴

𝑇/𝑀
𝑘 = 2,231. 10−19
𝑑2
 Difusividad de un gas ideal
La cantidad de moléculas por unidad de
volumen en la zona de mayor
Zona menor
X Concentración concentración :
𝑑𝑛
𝑛 =𝑛 −𝑎
Zona mayor 𝑱𝑨 −𝑎 0 𝑑𝑦 0
Concentración
y Y en la zona de menor concentración:
𝑎
0 𝑑𝑛
𝑛 =𝑛 +𝑎
−𝑎 𝑎 0 𝑑𝑦 0
1 1 1
𝑍= 𝑛𝑐 𝐽𝐴 𝐼→𝐷 = 𝑛 𝑐 𝐽𝐴 𝐷→𝐼 = 𝑛 𝑐
4 4 −𝑎 4 𝑎

El flujo neto: 𝐽𝐴 = 𝐽𝐴 𝐼→𝐷 − 𝐽𝐴 𝐷→𝐼

1 𝑑𝑛
=− 𝑐𝑎
2 𝑑𝑦 0
 1 𝑑𝑛 2
𝐽𝐴 = − 𝑐 𝑎 𝑎= λ
2 𝑑𝑦 0 3

Comparando con la ley de Fick 𝑑𝐶𝐴

𝐽𝐴 = −𝐷𝐴𝐵
𝑑𝑦

1 3 1/2
𝐷𝐴𝐴 = 𝑐λ reemplazando 2 𝑘𝐵 𝑁𝐴 𝑇 3/2
3 𝐷𝐴𝐴 =
3 𝜋 3/2 𝑀1/2 𝑃 𝑑2
𝑀 𝑃 𝑃
𝑚= 𝑛 = 𝐶. 𝑁𝐴 = 𝑁𝐴 =
𝑁𝐴 𝑅𝑇 𝑘𝑇
1/2
1 1
𝑀𝐴 + 𝑀𝐵 𝑇 3/2
𝐷𝐴𝐵 = 1,4873. 10−19 2
2 𝑑 + 𝑑𝐵
𝑃 𝐴
2
En resumen:
𝑀𝑇
𝜇= 1,8125. 10−21
𝑑2

−19
𝑇/𝑀
𝑘 = 2,231. 10
𝑑2
1/2
1 1
+ 𝑇 3/2
𝑀𝐴 𝑀𝐵
𝐷𝐴𝐵 = 1,4873. 10−19 2
2 𝑑𝐴 + 𝑑𝐵
𝑃
2
Estas ecuaciones proporcionan una descripción cualitativa
correcta, aunque para predecir con exactitud las variaciones de
𝜇, 𝑘 𝑦 𝐷𝐴𝐵 con la 𝑇, se debe sustituir el modelo de esfera rígida
por un campo de fuerzas moleculares más realista.
 Teoría cinética rigurosa de Chapman - Enskog
Sirve para gases a bajas presiones. Se obtienen los coeficientes
de transporte en función de la energía potencial de interacción
(V) entre dos moléculas del gas.
F ∞
𝑽= 𝑭. 𝒅𝒓
𝒓 𝒓

Donde 𝑭 es una función de 𝒓 rápidamente decreciente con 𝒓, tal

que: 𝒓 = ∞, 𝑭 = 0 𝑦 𝑽 = 0
𝒅𝑽
Por lo que: 𝑭 = − permite calcular 𝑭 si la expresión 𝑽 = 𝑽(𝒓)
𝒅𝒓
es conocida
La ecuación propuesta por Lennard – Jonnes que responde a
𝑽 = 𝑽𝒓𝒆𝒑𝒖𝒍𝒔𝒊ó𝒏 − 𝑽𝒂𝒕𝒓𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏
𝑽 = 𝑪𝟏 𝒓𝟏𝟐 − 𝑪𝟐 𝒓−𝟔
 𝑽 Los parámetros 𝝈 y 𝜺 pueden ser
calculados en función de las
constantes de Lennard-Jones.
Para obtener 𝜺 basta con hacer
𝒅𝑽
σ 𝒓𝟎 =𝟎
𝒓 𝒅𝒓
−𝜺

𝑪𝟐 𝟐 𝑪𝟏 𝟐 𝑪𝟏 σ 𝟏𝟐 σ 𝟔
𝑽= 𝟐 − 𝟔
=𝟒ε −
𝑪𝟏 𝑪𝟐 𝒓𝟏𝟐 𝑪𝟐 𝒓 𝒓 𝒓
σ 𝟏𝟐 σ 𝟔
𝑽= 𝟒ε − Esta ecuación supone moléculas
𝒓 𝒓 iguales

σ𝑨𝑩 𝟏𝟐 σ𝑨𝑩 𝟔
Esta ecuación supone
𝑽𝑨𝑩 = 𝟒 ε𝑨𝑩 −
𝒓 𝒓 moléculas distintas
El parámetro σ (o σ𝐴𝐵 ) recibe el nombre de diámetro de colisión,
y al igual que ε (o ε𝐴𝐵 ) es una constante para la sustancia (o par
de componentes A y B) considerada.
Hirschfelder ha derivado expresiones para 𝝁, 𝒌 𝑦 𝑫𝑨𝑩 que
pueden considerarse como una modificación de las anteriores
con un factor apropiado de corrección debido a la interacción
entre las moléculas del gas.
σ = Å
𝑀𝑇 𝑇 =𝐾
𝜇= 2,6693. 10−6
σ2 𝛺 μ = poise
𝛺 = Función de colisión

𝛺 es el factor de corrección que tiene en cuentas los efectos de

interacción entre las moléculas del gas.
𝛺=1 Efectos nulos 𝑘 = 𝑐𝑡𝑒 𝐵𝑜𝑙𝑡𝑧𝑚𝑎𝑛𝑛
𝛺 = 𝛺 (ε, T) 𝑘𝑇
𝛺 está tabulada en función de
ε
 σ = Å
𝑇 =𝐾
𝑇/𝑀 𝑐𝑎𝑙
𝑘= 1,9891. 10−4 𝑘 =
σ2 𝛺 𝑐𝑚. 𝑠. 𝐾
𝛺 = Función de colisión

σ𝐴𝐵 = Å
1 1 3
+ . 𝑇 𝑇 =𝐾
𝑀𝐴 𝑀𝐵
𝐷𝐴𝐵 = 1,8583. 10−3 𝑐𝑚2
𝑃 σ𝐴𝐵 2 𝛺𝐴𝐵 𝐷𝐴𝐵 =
𝑠
𝛺𝐴𝐵 = 𝛺 (ε𝐴𝐵 , T) 𝛺𝐴𝐵 = Función de colisión
𝑘𝑇
𝛺𝐴𝐵 está tabulada en función de
ε𝐴𝐵
1 1/2
𝜎𝐴𝐵 = 𝜎𝐴 + 𝜎𝐵 ε𝐴𝐵 = 𝜀𝐴 . 𝜀𝐵
2
Ante la ausencia de datos experimentales ε y σ pueden ser
evaluados:
• Según los parámetros críticos:
1/3
ε 𝑇𝐶
= 0,77 𝑇𝐶 σ = 2,44 = 0,841 𝑉𝐶 1/3
𝑘 𝑃𝐶

• Según las constantes de ebullición:

ε σ = 1,17 𝑉 1/3
= 1,15 𝑇𝑏 𝑏
𝑘
Para líquidos:
Ecuación de Wilke-Chang: Soluto A diluido en solvente B
𝑐𝑚2
𝐷𝐴𝐵 =
𝑋𝑀𝐵 𝑇 𝑠
𝐷𝐴𝐵 = 7,4. 10−8 𝑐𝑚3
𝜇𝐵 𝑉𝐴 0,6 𝑉𝐴 =
𝑚𝑜𝑙
𝑋 = 𝑃𝑎𝑟á𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑎𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 𝐵
𝑋 = 2,6 𝑎𝑔𝑢𝑎; 𝑋 = 1,9 𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙; 𝑋 = 1,5 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙