Université

 Mohammed  V                                                                                                                                            A.U.  2016  -­‐  2017  

Faculté  des  Sciences  –  Rabat                                                                                                                            Filière  :  SMC  –  S6  
Département  de  Chimie                                                                                                                                                            Module  :  M33  
 
 
Correction  de  l’Evaluation  Finale  

 
1.    
Barème  :     1.1- 4,0 pts
1.2- 4,0 pts

O H
O
O NH EtO
H H O HN HO N O N

- EtOH

A B

O
S Cl
O
NH 2
K OH

Cl
O
Cl
Cl NH N TsO N S O N
O
- TsOH
Cl

D C

- H 2O N N N
Br - KBr
N
Cu
N N
N N
Cl N
CuI / Et3N
N Cu N
Cl
N - H+ Cl
Cl
Cl
E (C16 H20Cl2N2) Cl
H+ - Cu+

N N
N N

Cu N

Cl
Cl
F  
 
  
2.    
Barème  :     2.1- 3,5 pts
2.2- 0,5 pt
2.3- 1 pt
2.4- 1pt  
 
 
COOEt CH2OH
COOEt O
LiAlH Oxydant H
Br N excès 4 N doux
+ N
N IBX ou CrO3 /Pyridine
H - Et3NHBr
Et3N ou PCC/CH2Cl2....voir
1 2 3 cours 4
O O
MeO C OH MeO C Cl AlCl3 1,1 éq. MeO O
SOCl2 C
MeO MeO MeO
5 6 7
Mécanisme de Chloration de 5 à 6 :

 
MeO
Avec R=
MeO  
 
Mécanisme de Friedel Crafts passage de 6 à 7 :
O
Cl O
MeO C H O
AlCl3 MeO C MeO

MeO MeO
MeO
- AlCl4

- H+
Aromatisation

MeO O

MeO  
 
 Mécanisme de formation du produit 8 (étape 4 + 7) :

MeO O
MeO O H2O
α
MeO H -HO
H OH MeO O
H en α de C=O est acide
H
N
MeO O
4
α OH MeO OH
H+
MeO α O H
H H
N MeO
H H
H en α de C=O est acide N

Δ MeO O MeO O
Réduction
- H2O Réducteur
MeO MeO
sélectif

8 N A N

Réducteur
sélectif : LiAlH(SMe)3 ou Red-Al/Cu+  
 
3.
Barème : 3.1- 5,5 pts
3.2- 0,5 pt

H2SO4 - H+
+ Tranposition
OH OH O OH2
pinacolique +
H O H O
A B

H2C N N 1

2
1 C maj
-N2
2
O O
N O 1 et 2 Transpositions causées par
B le diazométhane CH2N2
N
D min

O
H O
O Cl
O 1
C1 maj
2 1 Transposition de
Bayer Villiger
O
O O O
C O O
O - O
O
Cl
O
2
C2 min
Cl

O
Réducteur O

O HO
O HO
C1 E