QUÍMICA 1

Capitulo 4
Teoría de los orbitales moleculares.

M.Sc. Edward Carpio Deza

Escuela profesional de Química
Facultad de Ciencias
 Teoría OM-CLOA (Combinación Lineal de Orbitales Atómicos)

Orbitales de enlace y de antienlace

La solución a la ecuación de Shröedinger permite representar
espacialmente a los orbitales atómicos.

Un orbital tiene un significado físico sólo cuando obtenemos

el cuadrado de la función de onda para describir la densidad
de probabilidad.

Cuando las ondas se combinan, éstas pueden interactuar

tanto constructiva como destructivamente; es decir, cuando
los orbitales atómicos se traslapan, éstos pueden estar en fase
o fuera de fase.
Teoría OM-CLOA
Teoría OM-CLOA
Teoría OM-CLOA
Teoría OM-CLOA
Teoría OM-CLOA
Formación de un OM enlazante
Formación de un OM antienlazante
La interacción de dos átomos de hidrógeno según la teoría molecular
La energía del orbital molecular enlazante 𝜎1𝑠 es más baja, y la del orbital molecular
antienlazante 𝜎1𝑠
∗
más alta que las energías de los orbitales atómicos ls. La densidad de carga
electrónica en un orbital molecular enlazante es alta en la región internuclear. En un orbital
antienlazante es alta en las zonas de la molécula alejadas de la región internuclear.
Combinando orbitales p
Combinando orbitales p
Combinando orbitales p
Teoría OM-CLOA
Configuraciones de orbitales moleculares
Etiquetas para los OM
Teoría OM-CLOA
 Orden de Enlace, OE

Para racionalizar esta fuerza de enlace, conviene ahora introducir

el Orden de Enlace, OE . Este no es más que un balance entre la cantidad
de electrones en orbitales moleculares enlazantes menos antienlazantes.

Orden de enlace = OE = (N° de enlazantes - N° de antienlazantes) / 2

En H2, tenemos que OE = (2-0)/2 = 1 ---> existe un enlace formado.

En H-2, nos queda OE = (2-1)/2 = 0.5 ---> como resultante, hay medio
enlace.
En He2, con 4e-, OE = (2-2)/2 = 0 ---> la configuración electrónica
[s2 s*2] dice que He2 es inestable, prefiere permanecer como He + He
aparte.
En Li2 con configuración electrónica Li ( 1s22s1) para cada átomo. nos
ocuparemos solo de los orbitales de valencia 2s por lo que su diagrama
es equivalente al de H2 esto es, [s2s]2 generando 1 enlace: la molécula
Li2 es estable, OE = 1
 Orden de Enlace, OE

Para un enlace entre dos átomos, mientras más grande sea el

orden de enlace más pequeña será la longitud de enlace y
mayor la energía de enlace.
Teoría OM-CLOA, niveles de energía
Moléculas diatomicas homonucleares del 2° periodo
Teoría OM-CLOA, niveles de energía

O2

2p4

2S2

1S2
Molécula O2
Diagrama de energía. Homonucleares del 2° periodo átomos ligeros
Homonucleares del segundo periodo

Moleculas diatomicas Li2, Be2, B2, C2 y N2

 Teoría OM-CLOA, niveles de energía
B, C y N

Cuando los orbitales 2s y 2p interactúan, la energía del OM σ2s baja y la del OM σ2p aumenta.
En el caso de 02, F2 y Ne2, la interacción es pequeña, y el OM σ2p se mantiene por debajo de los
OM π2p En el caso de B2, C2 y N2, la interacción 2s-2p es lo bastante grande como para que la
energía del OM σ2p rebase la de los OM π2p como se muestra a la derecha.
Moléculas H2+, H2, He2+ y He2
Algunas moléculas diatomicas homonucleares con elementos
del segundo periodo
Molécula H2
Molécula Li2
Molécula B2
Propiedades de moléculas diatomicas homonucleares de los elementos del segundo
periodo
Cuando se arranca un electrón de la molécula de N2
formándose el catión N2+ el enlace se debilita y aumenta la
distancia de enlace. Cuando se arranca un electrón del O2,
formándose el catión O2+, el enlace se fortalece y la distancia
se acorta.
Moléculas Homodinucleares A-A
Teoría OM-CLOA
Diagrama OM moléculas AB
Estroncio Sr2
 Ion CN-

Como se esperaba, el orden de enlace del CN- es 3, igual que en la molécula

isoelectrónica CO. Además, la estructura de Lewis también da un triple
enlace.
Molécula NO
Molécula de CO

OE=3

Para la molécula de CO se presenta la interacción entre los orbitales

atómicos 2s de cada átomo y de los 2p
Molécula de CO
 Molécula de HCl

OE=1

En el caso de la molécula de HCl tenemos que el orbital 1s del hidrógeno se

traslapa con uno de los orbitales 3p del Cl, mientras que los otros orbitales p
permanecen sin combinarse, es decir, continúan siendo orbitales atómicos.
 Molécula de BeH2

En cambio, para la molécula de hidruro de berilio se observa que los orbitales

moleculares de la molécula de hidrógeno se traslapan con uno de los orbitales p
del berilio, permaneciendo los demás sin combinarse.
Moléculas Heteronucleares
Reactividad química y orbitales moleculares
Molécula de monóxido de carbono
¿Por qué la primera energía de ionización de la molécula
NO, es de 213,3 kcal/mol, mucho más pequeña que la del
N2 (359kcal/mol)? Justificar.
Ejercicio
 Ejercicio

El C2 en una molécula que se forma en la flama de acetileno y

sería el precursor de la formación del hollín, (partículas de
grafito).

a) Dibuje el diagrama de niveles de energía de los orbitales del C2

b) Dibuje el orbital molecular desocupado de más baja energía
para la molécula.
c) Determine el orden de enlace de las especies C2+ y C2 –.
d) Explique en qué especie C2+ o C2 – la energía de enlace es
mayor.
 Videos

Enlace covalente:
https://www.youtube.com/watch?v=byo8aUpzgfs

Lewis:
https://www.youtube.com/watch?v=PwD4l9mtdlU

Estructura atómica
https://www.youtube.com/watch?v=1PiAjxt1PCg

Hibridación
https://www.youtube.com/watch?v=LrDrjL7pp2I