CAPÍTULO ll

Procesos de separación
vapor-líquido

11.1 RELACIONES DE EQUILIBRIO VAPOR-LÍQUIDO

La regla de las fases y la ley de Raoult

Al igual que en los sistemas gas-líquido, el equilibrio en los sistemas vapor-líquido sigue la regla de
las fases, ecuación (10.2-l). Usaremos como ejemplo ilustrativo el sistema vapor-líquido,
agua. Para dos componentes y dos fases, el valor de F de la ecuación 1) es 2 grados de libertad.
Las cuatro variables son temperatura, presión y las composiciones del (A) en la fase. vapor
y en la fase líquida. Al 0 la del agua queda fija, que
1.0. Si la presión es fija, sólo se puede establecer una variable más. Al
especificar la composición líquida, la temperatura y la composición del vapor quedan automáticamente
especificadas.
La ley de Raoult, que es una ley ideal, se puede definir para fases vapor-líquido en equilibrio:

= (11.1-1)

donde es la presión parcial del componente A en el vapor de Pa (atm), es la presión de vapor

de puro en Pa (atm), y es la fracción mol de A en el líquido. Esta ley sólo es válida para
soluciones ideales, como benceno-tolueno, hexano-heptano y alcohol metílico-alcohol etílico, que
por lo general son sustancias muy similares entre sí. Muchos sistemas que son soluciones ideales
o no ideales siguen la ley de Henry en soluciones diluidas.

Diagramas de punto de ebullición y gráficas

Con frecuencia las relaciones de equilibrio vapor-líquido de una mezcla binaria de A y B se expresan
en forma de un diagrama de puntos de ebullición, como el que se muestra en la figura. ll. l-l para
el sistema de benceno (A)-tolueno (B), a presión total de 101.32 La línea superior es del vapor
saturado (linea de punto de rocio) y la línea inferior es del líquido saturado (linea de punto de
burbuja). La región de dos fases está localizada en la zona situada entre estas dos líneas.
Cap. Procesos de separación vapor-liquido 713

Región del vapor

Línea del

Región del
70 II
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

Fracción mol del benceno en el líquido,

0 en

FIGURA Diagrama de puntos de ebullición para benceno (A)-tolueno (B) a 101.325

atm) de presión total.

En la figura ll. 1 si se empieza calentando una muestra de líquido de 0.3 18, la ebullición
se inicia 98 (371.2 K) y la composición del primer vapor en equilibrio es = 0.532. A medida
que continúa la ebullición, la se desplazará hacia la izquierda, es más rico
en A.
El sistema benceno-tolueno sigue la ley de Raoult, por lo que el diagrama de puntos de ebullición
se puede determinar partir de los datos de presión del vapor puro de la tabla 1- 1 junto con las
siguientes ecuaciones:

(11.1-2)

+ (1 P (11.1-3)

P P

EJEMPLO 11.1-1. Uso de la ley de Raoultpara un diagrama de puntos de ebullición

Calcule las composiciones del vapor y del líquido en equilibrio 95 (368.2 K) para
benceno-tolueno, usando las presiones de vapor de la tabla ll. l-l 101.32

Solución:
Sustituyendo en la ecuación (ll. l-3) y resolviendo,

155.7 + 63.3 (1 = 101.32 (760 mm Hg)

714 1 Relaciones de equilibrio y vapor líquido

TABLA 11.1-l. Datos de presión de vapor y de fracción de equilibrio para el

sistema benceno-tolueno

Presión de vapor

Fracción mol de benceno

Temperatura Benceno Tolueno a 325

K mm Hg mm Hg

353.3 80.1 101.32 760 1.000 1.000

358.2 85 116.9 46.0 345 0.780 0.900
363.2 90 135.5 1016 54.0 405 0.581 0.777
368.2 95 155.7 1168 63.3 475 0.411 0.632
373.2 100 179.2 1 344 74.3 557 0.258 0.456
378.2 105 204.2 1532 86.0 645 0.130 0.261
383.8 110.6 240.0 1 800 101.32 760 0 0

es = 0.411 1 = l-0.41 1 = 0.589. Sustituyendo enlaecuación

(1

= 0.632

En la figura l-2 se muestra un método muy común para los datos de equilibrio, donde
se traza una curva de en función de para el sistema benceno-tolueno. Se incluye la línea de
para mostrar que es más rico en el componente que
El diagrama de puntos de ebullición de la figura 11. l-l es típico de un sistema ideal que sigue la
ley de Raoult. Los sistemas no ideales difieren considerablemente. En la figura ll. l-3a se muestra el
diagrama de puntos de ebullición para un azeótropo de ebullición máxima. La temperatura máxima
corresponde a una concentración y en este punto, La gráfica de en función de
mostraría que la curva cruza la línea de en este punto. El sistema acetona-cloroformo es un ejemplo
típico. En la figura ll. 1-3b se muestra un azeótropo de ebullición mínima a Un sistema
típico de este caso es el de etanol-agua.

0.2

3 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

Fracción mol de benceno en el líquido,
FIGURA .l-2. Diagrama de equilibrio para el sistema benceno (A)-tolueno (B) a 101.32
atm).
Cap.. II Procesos de separación vapor-líquido 715

Azeótropo

T ------

1 0 1
YA YA

Diagramas de equilibrio del punto de ebullición: (a) azeótropo de ebullición

(b) azeótropo de ebullición mínima.

ll.2 CONTACTO DE EQUILIBRIO DE UNA SOLA ETAPA

PARA UN SISTEMA VAPOR-LÍQUIDO

Cuando se considera un sistema vapor-líquido, si es la corriente de vapor y la corriente de

líquido, y ambas se ponen en contacto en una sola etapa de equilibrio, como se ve en la figura 10.3-
1, es necesario usar el diagrama de puntos de ebullición o diagrama de equilibrio pues no se
dispone de una relación de equilibrio similar a la ley de Henry. Puesto que únicamente se consideran
dos componentes y B, sólo intervienen las ecuaciones (10.3-l) y (10.3-2) en los balances de
materias. Si los efectos de calor sensible son y los calores latentes de ambos compuestos
son iguales, entonces, cuando se condensa 1 mol de se debe vaporizar 1 mol de B. Por tanto, el total
de moles de vapor que entran es igual al total de moles que salen. Además, los moles de
A este caso se le llama derrame constante. Un ejemplo típico es el sistema benceno-tolueno.

EJEMPLO 11.2-1. Contacto de equilibrio para una mezcla vapor-líquido

Un vapor a su punto de rocío y 101.32 que contiene una fracción mol de 0.40 de
benceno y 0.60 de tolueno (B) en un total de 100 kg mol, se pone en contacto con
110 kg mol de un líquido a su punto de ebullición que contiene una fracción mol de 0.30 de
benceno y 0.70 de tolueno. Las dos corrientes entran en contacto en una sola etapa, y las
corrientes de salida están en equilibrio entre sí. Suponga un derrame mola1 constante. Calcule
las cantidades y las composiciones de las corrientes de salida.

Solución: El diagrama de flujo del proceso es igual al de la figura 10.3-l. Los valores
dados son = 100 kg = 0.40, = 110 kg mol, y = Para un derrame
mola1 constante, = y = Sustituyendo en la ecuación (10.3-2) para realizar un
balance de materias con respecto al componente .

+ = + (10.3-2)

+ = + (11.2-l)