Universitatea Tehnică Cluj Napoca

Centrul Universitar Nord Baia Mare

Facultatea de Științe

METODE
INSTRUMENTALE DE
SPECIERE

Masterand: Andra Roxana Conea

Metode de analiză în controlul
calității mediului și produselor II
 1. Definitia metalelor

Metalele sunt de obicei definite pe baza proprietăților lor fizice comune în stare solidă: au
conductivitate electrică ridicată, conductivitate termică ridicată, luciu metalic, datorită reflexiei
lor mare și proprietăți mecanice de rezistență și ductilitate. Acestea sunt, desigur, proprietățile
fizice cu cea mai mare semnificație tehnologica.
Metalele în stare solidă sunt, de asemenea, caracterizate prin structura lor de cristal, de
legătura chimică specifică în care electronii sunt delocalizati și mobili, precum și prin
proprietățile lor magnetice. Aceste proprietăți fizice au doar valoare limitata pentru înțelegerea
sistemică a efectelor toxice, deși unele pot fi importante pentru înțelegerea efectelor locale ale
aerosolilor de metale si nanoparticule.
O definiție mai utila a metalelor pentru a face posibilă o explicatie a efectele toxice se
bazează pe proprietățile lor în soluții apoase ar fi: "un metal este un element care, în condiții
biologice poate reacționa prin pierderea unuia sau mai multor electroni pentru a forma un cation
". În textul următor, discuțiile se bazeaza pe comportamentul metalelor / ioni metalici în soluție
și, dacă este cazul, în mediu biologic.
Diferenta în toxicologia de metale între metale și nemetale, fie pe baza proprietatilor
fizice sau chimice, nu este mare. În toxicologia de metale, unele metaloide strict definite sunt
incluse, deoarece acestea produc efecte adverse asupra sanatatii la om, fie prin ele însele sau prin
interacțiunea cu alte elemente. Ele prezintă anumite proprietăți care sunt tipice metalelor, în timp
ce alte proprietăți le fac similare cu nemetalele. In general, in unele grupe ale sistemului periodic,
o tranziție treptată de proprietăți are loc de la nemetale la metale, atunci când coboară de la cele
mai usoare la cele mai grele (de exemplu, C, Si, Ge, Sn, Pb și în grupa 14). Elemente limită, cum
ar fi Ca, Ge, Sb, Se și Te sunt uneori numite metaloizi. Ca si o definiție comuna, metaloizii
prezinta proprietăți mai metalice prin creșterea valenței, precum este cazul Te.

2. Tabelul periodic

Tabelul periodic este format din șapte rânduri orizontale numite perioade și 18 coloane
verticale. Elementul cu cel mai mic număr de protoni este H, cu un proton. Creșterea numărului
de protoni crește numărul atomic și produce un alt Element. Cu un număr egal de protoni,
numărul de neutroni pentru fiecare element determină izotopul. Elementele pot apărea ca mai
multi izotopi, o proprietate de mare utilitate în studii care folosesc o abundența de izotopi stabili
pentru a evalua sursele de expunere umană la metale toxice, cum ar fi plumb și uraniu (Gwiazda
și Smith, 2000;. Gwiazda et al, 2004, 2005). Unele au un nucleu instabil, astfel încât acestea au,
de asemenea, radioactivitate pe langa celelalte proprietăți chimice. Configurația electronilor
elementelor este descrisă în orbite atribuite ca s, p, d, f și straturi sau substraturi, indicând astfel
configurația spațială a electronilor. Orbitalul S este sferic simetric în jurul nucleului atomului.
Orbitali p, d, și f, nu sunt sferic simetrici. Proprietățile chimice ale unui element depind de
specificitatea electronica a configurației atomului, care variază într-un mod sistematic în funcție
de numărul atomic.

3. Compusi ai elementelor metalice

Elementele metalice și metaloizii formeaza compuși în diferite stări de oxidare, obtinandu-se

compuși anorganici cum ar fi sărurile, produsi de sare, complecși metalici (compuși de
coordonare) și compuși metalici anorganici . În compușii metalici, atomii se leagă fie în legături
ionice, fie in legaturi covalente. Formele intermediare sunt de asemenea observate. Dizolvati în
apă, compușii metalici disociază în ioni metalici, în principal ca si cationi. In unele cazuri, cum
ar fi ionul permanganat (MnO4-), se formează un oxianion. Ionii metalici pot forma compuși cu
alti ioni metalici, formând aliaje cu două sau mai multe metale în proporții variabile. Sistemele
binare și multicomponent există și în faza cristalina (FeS este un exemplu).

3.1.Legaturile ionice si covalente

Există două tipuri majore de legături chimice (de exemplu, covalentă și ionica). Legătura
covalentă este definita ca o regiune de electroni de densitate relativ mare între nuclee, care apare,
cel puțin parțial, de la partajarea de electroni și produce o forță de atracție și distanța
internucleara caracteristică (McNaught și Wilkinson, 1997). Obligațiuni covalente există ca
homopolar și heterocovalent. Când cei doi atomi de moleculă diatomica sunt aceiași (de
exemplu, doi atomi de hidrogen), densitatea de electroni este distribuita simetric între cele două
nuclee și legătura covalentă este homopolara. Dacă cei doi atomi nu sunt la fel, distribuirea de
electroni va fi asimetrica, iar densitatea de electroni va fi deplasata spre nucleul atomic, care este
mai electronegativ (adică, care are o capacitate mai mare de a atrage electroni). Aceasta este o
legătură covalentă heteropolara. Cu cat este mai mare diferența de electronegativitate dintre doi
atomi care formează o legătură, cu atat va fi mai inegală distribuția de electronii. Într-un caz
extrem, un transfer complet de electroni de la un atom la altul apare, formând astfel o legătură
ionică. Elementele metalice au electronegativitate scăzuta. Legaturile chimice sunt rareori în
întregime covalente sau ionice. Legăturile ionice sunt predominant formate din săruri de metale,
cum ar fi cloruri (NaCl) sau nitrați [Ca (NO3) 2]. Legaturile covalente sunt predominante, dar nu
exclusiv, formate între metale și atomi de carbon, ca în compuși organometalici, cum ar fi
dimetilmercurul (CH3-Hg-CH3).

3.2. Numarul de oxidare

Oxidarea poate fi definita în funcție de următoarele trei criterii (McNaught și Wilkinson,

1997).
(1) Oxidarea este îndepărtarea completă a unuia sau mai multor electroni de la o entitate
moleculară, de exemplu, ionul Zn2 + derivă din atomul Zn, de unde au fost eliminati 2 electroni.
(2) Această definiție poate fi extinsă la reacții chimice în care transferul complet al unui electron
nu se produce și care, în utilizarile curente, sunt numite oxidări. In această aplicație, numerele de
oxidare sunt luate în considerare. Oxidarea acum este o creștere a numărului de oxidare pentru
orice atom într-un substrat, de exemplu, Fe2 + - e- ↔ Fe3 +. Numărul de oxidare într-un ion sau
o moleculă este incarcatura pe care ar avea-o atomul dacă ionul poliatomic sau molecula ar fi
fost compusă în întregime din ioni. Astfel, ca exemplu, în MnO4-, manganul este considerat a fi
în starea de oxidare +7 (MnVII), iar oxigenul se presupune ca exista ca un ion O2-.
(3) Oxidarea este, de asemenea, câștigul de oxigen și / sau pierderea de hidrogen dintr-un
substrat organic. Toate oxidările îndeplinesc criteriile 1 și 2 și multe indeplinesc criteriul 3, dar
acest lucru nu este întotdeauna ușor de demonstrat. Alternativ, oxidarea poate fi descrisă ca o
transformare dintr-un substrat organic, care poate fi disecat rational în trepte sau modificări
primitive. Acesta din urmă consta in îndepărtarea unuia sau mai multor electroni din substrat,
urmată sau precedată de câștig sau pierdere de apă și / sau ioni de hidroxid, sau prin înlocuirea
nucleofilă cu apă.
Numărul de oxidare este utilizat pentru a defini starea de oxidare a unui element. Numărul de
oxidare al unui atom central într-o entitate de coordonare este incarcatura pe care aceasta ar
suporta-o dacă toti liganzi au fost îndepărtati, împreună cu perechile de electroni, care au fost
partajate cu atomul central (McNaught și Wilkinson, 1997). Este reprezentat de un numeral
roman, de exemplu, Cr III și Cr VI. Starea de oxidare este o măsură a gradului de oxidare a unui
atom dintr-o substanță. Acesta este definit ca incarcarea unui atom atunci când electronii sunt
numărati în funcție de un set convenit de reguli: (l) starea de oxidare a unui element liber
(Element necombinat) este zero; (2) pentru un simplu (monoatomic) ion, starea de oxidare este
egală cu valoarea incarcarii nete pe ion; (3) hidrogenul are o stare de oxidare de 1 și oxigenul are
o stare de oxidare de -2 atunci când acestea sunt prezente în cei mai multi compuși (excepțiile de
la acest lucru sunt că hidrogenul are o stare de oxidare de -1 în hidruri de metale active (de
exemplu, LiH) și oxigenul are o stare de oxidare -1 in peroxizi (de exemplu, H2O2); (4) suma
algebrica a stărilor de oxidare ale tuturor atomilor într-o moleculă neutra trebuie să fie zero. În
ioni, suma algebrică a stării de oxidare ale atomilor componenti trebuie să fie egala cu incarcarea
pe ion. De exemplu, starile oxidarii de sulf în H2S, S8 (sulf elementar), SO2, SO3 și H2SO4
sunt, respectiv, -2, 0, 4, 6, și +6. Cu cat starea de oxidare a unui anumit atom este superioara, cu
atât mai mare este gradul de oxidare; cu cat este mai mică starea de oxidare, cu atât mai mare
este gradul său de reducere (McNaught și Wilkinson, 1997). Desigur, starea de oxidare a unui
metal este un important factor în chimia de coordonare și reactivitatea metalului, și, prin urmare
potențialul său toxic (a se vedea Secțiunea 5.2); de exemplu, în starea lor de oxidare redusă
metalele de tranziție, cum ar fi Fe II, Cu I, și Mn III pot participa la reacții chimice Fenton și
generarea de specii reactive de oxigen.