Cualquier material de recubrimiento a desarrollar debe cumplir requisitos específicos, es decir,

debe cumplir con las demandas del cliente (propiedades del recubrimiento, sustrato, aplicación),
el medio ambiente, etc. El químico experto en pintura tiene que adaptarse a todas estas
demandas diferentes, elegir las materias primas apropiadas de la gran cantidad disponible y,
finalmente, desarrollar una formulación de pintura. Esto se realiza principalmente en laboratorios
de pintura.

Un objetivo de este libro de texto es preparar a los estudiantes para trabajar en la industria. Por lo
tanto, es vital comprender los flujos de trabajo que ocurren en un laboratorio de pintura industrial
[1]. La figura I-3.1 intenta mostrar estos flujos de trabajo en forma simplificada. Todo el desarrollo
de la pintura comienza con la declaración del problema. Luego se diseña la formulación de la
pintura y se prepara una muestra en

el laboratorio. La muestra se aplica al sustrato en cuestión y el recubrimiento se seca o cura. Este

recubrimiento debe ser probado.

Los resultados de la prueba deben compararse con las especificaciones del problema. Por lo
general, no son perfectos. Entonces, en la práctica, la formulación de la pintura tiene que ser
optimizada. Por lo tanto, el ciclo que se muestra en la Figura I-3.1 debe repetirse muchas veces.
Los pasos de optimización se hacen más pequeños de ciclo a ciclo. La "entrada" en este ciclo de
desarrollo de la pintura es la declaración del problema, mientras que la "salida" es la formulación
de pintura optimizada [1]

Una receta de cálculo contiene toda la información sobre los componentes de la pintura; esta
formulado

para producir 100 partes en peso. La receta de cálculo generalmente enumera las materias primas
en el siguiente orden: aglutinantes, pigmentos y cargas, aditivos, solventes. Se formula una receta
de producción para cada cantidad, junto con información adicional sobre el proceso de
producción. La receta de producción enumera las materias primas en el orden en que se agregan.
Es una práctica industrial común proporcionar información adicional sobre las propiedades de la
pintura o el revestimiento, los métodos de prueba y las variaciones permitidas.

Cuando se formula la pintura, se tienen en cuenta algunos parámetros físicos fundamentales que
influyen en gran medida en las propiedades tecnológicas de un recubrimiento:

• Relación pigmento / aglutinante y concentración de volumen de pigmento

• Tamaño de partícula y empaque de pigmentos o cargas.

Por supuesto, los tipos de aglutinantes y pigmentos o cargas (composición química) también son
muy importantes. Finalmente, las interacciones fisicoquímicas de los aglutinantes con las
superficies de pigmentos y cargas (es decir, la calidad del recubrimiento "compuesto") son
importantes.

1.- Relación de aglutinante a partículas sólidas.

1.1.- Relación pigmento / aglutinante y concentración de volumen de pigmento

Solo queda el contenido no volátil (sólidos) de una pintura después de que el

recubrimiento se haya solidificado. Los parámetros de formulación importantes,
como la relación pigmento / aglutinante (P / B), la concentración de volumen de
pigmento (PVC 1) y la relación de aglutinantes, siempre se refieren al contenido no
volátil (sólidos).

La relación pigmento / aglutinante es la relación en peso de la suma de los

pigmentos y cargas al aglutinante (sólidos): P / B.

La concentración de volumen de pigmento (PVC) es la relación entre el volumen

de pigmento y el volumen total del recubrimiento sólido [% en volumen]. El
volumen de pigmento es la suma de los volúmenes de pigmento y relleno.

𝑉𝑃 + 𝑉𝐹
𝑃𝑉𝐶 = 𝑋 100
𝑉𝑃 + 𝑉𝐹 + 𝑉𝐵
VP: Volumen de los pigmentos.

VF: Volumen de los rellenos (extensores).

VB: Volúmenes de la película seca de todos los aglutinantes (suma de agentes

formadores de película, resinas, plastificantes y resinas adicionales).

Los volúmenes (V) se calculan como el cociente de masa (m) y densidad (ρ):
𝑚
𝑉 =
𝜌

Las densidades de pigmentos y los rellenos se enumeran en las hojas de datos de

los fabricantes. Las densidades medias de películas secas de varios aglutinantes
se muestran en la Tabla I-3.1 [2]. Estas densidades medias de películas secas son
lo suficientemente precisas como para permitir un cálculo aproximado del PVC.
Cabe señalar que la mayoría de las resinas de pintura comerciales (aglutinantes)
se suministran ya disueltas en solventes; por lo tanto, las densidades enumeradas
en las hojas de datos de resina se refieren principalmente a la solución de resina y
no a la densidad de la película seca o curada. Por ejemplo, los acabados brillantes
tienen PVC de 10 a 20%. Los recubrimientos mate de pinturas de látex tienen PVC
de 40 a 85%. Los barnices transparentes pueden tener PVC por debajo del 10%.

Tabla I-3.1: densidades medias de películas aglutinantes secas

Figura I-3.2: Propiedades de los recubrimientos curados oxidativamente en función

de la relación pigmento / aglutinante.
Concentración crítica de volumen de pigmento

La concentración crítica de volumen de pigmento (CPVC 1) es el PVC en el que la

concentración de aglutinante es apenas suficiente para humedecer
completamente los pigmentos y cargas. Además, los espacios entre las partículas
están llenos de aglutinante. Los pigmentos y rellenos están muy juntos.

Por encima del CPVC, la porosidad del recubrimiento. Aumenta rápidamente La

posición del CPVC depende en gran medida del tamaño de partícula, la
distribución del tamaño de partícula y la forma del pigmento y las partículas de
relleno. Las pinturas de látex tienen un CPVC de aproximadamente el 60%.

El siguiente ejemplo ilustra la influencia de la relación de PVC o pigmento /

aglutinante en las propiedades de un revestimiento. Considere una pintura de
curado oxidativo (resina alquídica de aceite largo) con óxido de hierro rojo: sulfato
de bario (relleno) = 1: 1. Las relaciones pigmento / aglutinante son P / B = 1: 1 y 1:
4. Los PVC se calculan en 21% y 51%. Las propiedades de estos dos
recubrimientos se resumen en la Figura I-3.2. A medida que aumenta la relación
pigmento / aglutinante, la flexibilidad y, especialmente, el brillo disminuyen
drásticamente, mientras que la dureza apenas se ve afectada.

* para simplificar, en este primer ejemplo, los solventes y aditivos no se presentan

individualmente porque esto no es necesario para los siguientes cálculos.

Ejemplos de ligantes: "Vialkyd AN 950" (SP) y "Cymel 300"

(HMMM = hexametoximetilmelamina).

Tabla I-3.2: formulación simplificada para un esmalte de secado al horno.

El siguiente cálculo muestra cómo se usa la relación pigmento / aglutinante y el
PVC en la práctica (más cálculos como este se presentarán más adelante en el
libro). En la Tabla I-3.2 se enumera una formulación simplificada para un esmalte
de secado al horno. Este tipo de formulación de pintura con una suma de 100
partes en peso también se denomina receta de cálculo. Por lo general, todos los
números en las formulaciones de pintura se especifican con un decimal. No es
habitual enumerar las partes por peso.

(Sólidos) en las formulaciones iníciales, por lo que deben calcularse.

Cálculo de la relación pigmento / aglutinante

(Suma) de pigmentos (+ rellenos): 35,6

Suma de ligantes (sólidos): 30.6 + 5.0 = 35.6

→ Relación pigmento / aglutinante P / B = 35.6: 35.6 = 1: 1

Cálculo del PVC (densidad del dióxido de titanio rutilo 4,1 g / cm3; ver Tabla I-3.1
para las densidades de las películas aglutinantes secas)

Definición de Términos:

El aglutinante es la materia no volátil de un material de recubrimiento sin

pigmentos y cargas pero incluidos plastificantes, secadores y otros aditivos no
volátiles. El aglutinante une las partículas de pigmento entre sí y al sustrato.

Para simplificar las cosas, los secadores y otros aditivos no volátiles pueden
descuidarse en los cálculos de los valores de recubrimiento característicos de los
recubrimientos (Capítulo 3.1), sin riesgo de error grave.

Colorante es el término genérico para todas las sustancias con color; pueden
subdividirse aún más como se muestra en la Figura I-1.5.

Los pigmentos son partículas que son prácticamente insolubles en la

composición de pintura o revestimiento. Los pigmentos se usan decorativamente
como colorantes o funcionalmente como anticorrosión o pigmentos magnéticos.

Los pigmentos inorgánicos sintéticos (Figura I-1.5) se pueden subdividir en

pigmentos blancos, negros, coloreados y brillantes. Los pigmentos de brillo
anisométrico son, por ejemplo, efecto metálico y pigmentos perlados.
Los rellenos (extensores) son materiales en polvo (partículas) que son
prácticamente insolubles en la composición de pintura o revestimiento. Se utilizan
principalmente para extender el volumen (bajar el precio), para conferir o mejorar
las propiedades técnicas (por ejemplo, resistencia a la abrasión o al astillado) y / o
para influir en las propiedades ópticas.

Cabe mencionar que los rellenos tienen solo propiedades menores de color; en
algunos casos (por ejemplo, pinturas de látex, ver Capítulo III-2), se usan como
pigmentos blancos para aumentar el poder de ocultación (ver Figura I-1.5). En su
mayoría, los rellenos son sustancias inorgánicas.

El solvente es un líquido que consiste principalmente en varios componentes y

disuelve aglutinantes sin reacción química. Los solventes deben ser volátiles
cuando se produce la solidificación de la pintura (formación de película). Si el
aglutinante no se disuelve sino que se dispersa, la fase líquida (a menudo agua)
se denomina medio de dispersión (véase el Capítulo 1, Parte III).

Los aditivos son sustancias añadidas en pequeñas proporciones a las

composiciones de revestimiento para modificar o mejorar las propiedades de la
pintura líquida (por ejemplo, reología) o del revestimiento sólido (por ejemplo,
brillo).

Las siguientes abreviaturas útiles para describir los aglutinantes de recubrimientos

se utilizarán en este libro (cuadro I-1.2).
 Tabla I-1.2: Abreviaturas para algunos Aglutinantes

Secantes para Pinturas

July 24, 2012

Aditvos

¿Qué son los secantes? ¿Qué condiciones debe tener un buen secante? ¿Qué tipo de
secantes existen?
Los secantes son productos químicos que abrevian considerablemente la duración del secado
de los aceites secantes en las pinturas, barnices y tintas. El secado de los aceites se verifica
por absorción de oxígeno.

La acción de las sustancias secantes se fundamenta en la transmisión de oxígeno, por lo cual

se les da también el nombre de catalizadores. Por esta razón merecen consideración ante
todo las combinaciones de aquellos metales que pueden formar mayor numero de grados de
oxidación.
 Los secantes pueden clasificarse en cuanto a su efecto secante en el siguiente orden: Co, Mn,
Pb, Fe, Cu, Ca, Zr, Al, Zn, serie de la cual corresponde al cobalto la reacción más enérgica y
al zinc la más débil.

Un buen secante debe satisfacer las siguientes condiciones:

Poseer una fuerza secante suficiente

1. No espesar o cuajar los colores metálicos

2. No formar sedimento alguno
Los secantes derivados de los ácidos naturales se enturbían con frecuencia al cabo de algún
tiempo en reposo, por lo cual es preciso dejarlos sedimentar en recipientes abiertos con el fin
de clarificarles. A diferencia de los secantes hechos a base de ácidos orgánicos sintéticos no
presentan estas características.

Los secantes son adicionados a los recubrimientos (barnices, pinturas, tintas) para dar el
cambio físico de líquido a estado sólido en un tiempo razonable. Este cambio es realizado por
un mecanismo de reticulación oxidativo, el cual es acelerado por la presencia de un ión
metálico presente en los secantes.

Existen dos categorías de secantes: activos o primarios y los secantes auxiliares, los cuales
son empleados conjuntamente con los secantes activos para dar las características finales al
recubrimiento.

Secantes primarios: Cobalto, Manganeso, Plomo

 Secantes auxiliares:Calcio, Zirconio, Zinc, Fierro y Cobre

Los secantes son conocidos también como jabones metálicos o carboxilatos de metal.

Funcionamiento y uso de los diferentes secantes metálicos

COBALTO: Los secantes de Cobalto son sin duda los más importantes usados en pinturas y
recubrimientos. El Cobalto es primeramente un catalizador de oxidación y por tanto actúa
como un secante de superficie. Empleado sin combinarse con otros secantes, puede tener
tendencia a causar superficies rugosas, por tal motivo, para obtener un secado uniforme es
empleado conjuntamente con otros secantes tales como manganeso, zinc, calcio, plomo y
combinaciones de los mismos.
El Cobalto no decolora pinturas blancas. Se conoce también que el color azul violeta del
cobalto contrarresta el amarillo de los aceites y resinas, realzando la blancura de las pinturas,
por lo cual, es usado siempre como secante en recubrimientos blancos.

Los secantes de cobalto son muy útiles en tintas de impresión, donde el rápido apilamiento de
impresos hace necesario un secado sumamente eficaz y rápido.

Los secantes de cobalto, debido a su gran actividad, deben de preferencia ser adicionados al
final de proceso de fabricación.

MANGANESO: Los secantes de manganeso tienen una actividad intermedia, son al mismo
tiempo oxidantes y promotores de polimerización, es decir, tienen las dos propiedades de
secado. Cuando se emplean únicamente secantes de manganeso, se obtienen películas que
son duras y muy brillantes. Empleado conjuntamente con secantes de plomo, se producen
películas duras, durables y fuertes. La combinación de secantes de manganeso y plomo se
emplea en esmaltes, pinturas para exteriores, acabados interiores y esteriores.
Los secantes de manganeso son útiles en revestimientos incoloros tales como pinturas contra
humos, debido al hecho de que los sulfuros generados en atmósferas industriales son de
colores claros en comparación con los sulfuros obscuros de cobalto y plomo que mancharían
la pintura.

Una desventaja del uso de secantes de manganeso es su relativo color obscuro, lo cual tiene
una tendencia de teñir o decolorar acabados blancos o brillantes.

CALCIO: Los secantes de calcio tienen una débil acción secante por si mismos, pero son
muy empleados en combinación con secantes activos por tal motivo se conoce como secante
auxiliar.
En vehículos que muestran pobre tolerancia al plomo, es posible reemplazar una parte del
plomo, manteniendo la eficiencia del secado (el calcio forma un complejo con el plomo y
reduce notablemente o evita la formación de sales insolubles de plomo)

En algunos tipos de estas pinturas, la adición de calcio a la combinación Cobalto–

Manganeso-Plomo puede reducir el tiempo total del secado de tres días a 16 horas. Los
secantes de calcio también son empleados como despersante y agente humectante, debido a
esa propiedad, conviene ser agregados al sistema durante la molienda.
ZINC: Los secantes de zinc pertenecen al grupo de secantes auxiliares, al catalizar la
actividad de secantes primarios, su función es permitir la difusión de oxígeno, es decir dan
apertura a la película, retardando el secado superficial y de este modo permitir un secado
completo, evitando el arrugamiento de la superficie, especialmente en películas conteniendo
cobalto y en esmaltes de hormeo.
Al igual que el calcio en zinc es un poderoso agente dispersante y humectante. Cuando es
incorporado en el inicio de la formulación reduce considerablemente el tiempo de molienda.

ZIRCONIO: Los secantes de zirconio han sido utilizados de un tiempo a la fecha en países
donde el uso de secantes de plomo es restingido. Es un secante empleado generalmente en
combinación con secantes de cobalto, manganeso y calcio. La cantidad necesaria de zirconio
para obtener el mismo efecto que el plomo es 2 a 10 veces menor que el contenido de plomo
normalmente utilizado. El secante de zirconio hace posible reducir la cantidad de cobalto
empleado normalmente sin afectar las propiedades de secado.
A diferencia del plomo, el zirconio en un pobre agente dispersante y humectante, por ello se
recomienda emplearse en combinación con calcio o zinc.