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1.

Principio de la Técnica
Los métodos ópticos de análisis químico se definen como aquellos que miden la radiación
electromagnética que emana o interactúa con la materia. Estos métodos, tienen como objeto, la
medida de la radiación que es emitida, absorbida, o transmitida al interactuar el campo eléctrico o
magnético de la radiación con los campos eléctricos o magnéticos de la materia; o bien la medida
de la radiación que es reflejada, refractada, difractada, polarizada o dispersada cuando interactúa
con la materia.

Espectro de absorción y emisión

Cuando una especie química absorbe radiación electromagnética pasa a un estado excitado de
mayor contenido energético:

X + hυ → X ∗ (Ec. 1.1)

Para que tenga lugar absorción de radiación electromagnética por la materia es necesario que se
cumplan las siguientes condiciones:

Tiene que existir una interacción entre el campo eléctrico (o también con la componente
magnética) de la radiación y alguna carga eléctrica de la materia.
La energía del fotón incidente debe satisfacer exactamente los requerimientos de energía
cuantizada de la sustancia. Esto es, la energía del fotón absorbido debe de ser igual a la diferencia
de energía entre el estado inicial y final de la sustancia.

ℎ𝜐 = 𝐸𝑓 − 𝐸𝑖 (Ec. 1.2)

Ley De Bourger-Lambert- Beer

Bourguer, Lambert y Beer, a través de sus observaciones establecieron relaciones de la variación


de la intensidad de luz transmitida por una muestra con el espesor de ella o con la concentración
de la sustancia, para materiales translúcidos. Estas relaciones se conocen como la ley de Bourguer-
Lambert-Beer o ley general de la espectrofotometría que permite hallar la concentración de una
especie química a partir de la medida de la intensidad de luz absorbida por la muestra.

Esta ley se puede expresar en términos de potencia de luz o de intensidad de luz, asumiendo luz
monocromática, como:

𝐼 (Ec.
= 10−𝜀𝑏𝐶
𝐼0
)
Donde It es la intensidad de luz transmitida por la muestra, I0 la intensidad de luz que incide sobre
la muestra y que proviene de la fuente, ε el coeficiente de absortividad molar en unidades de M-
1
cm-1, b es la longitud de la trayectoria del haz de luz a través de la muestra o el espesor de la celda
en centímetros o lo que se conoce como paso óptico.

La relación It / I0 se conoce como transmitancia, T, y es la medida primaria que se realiza en los


instrumentos para medir la absorción de luz por parte de una muestra. Si la relación se expresa en
forma porcentual, entonces se llama porcentaje de transmitancia:

𝐼 (Ec. )
%𝑇 = 𝑥 100
𝐼0

La luz absorbida sería I0 - It es decir la diferencia entre la intensidad de la luz incidente y la


intensidad transmitida después de pasar a través de la muestra. A veces se expresa en forma
porcentual en función de la transmitancia medida como:

% 𝑑𝑒 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛 = (𝑇𝑏𝑙𝑎𝑛𝑐𝑜 − 𝑇𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎)𝑥 100 𝑜 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 (Ec. )

Cuando se toma el logaritmo decimal negativo de la relación It / I0, entonces:

𝐼 𝐼
– log 𝐼𝑡 = − log 𝑇 o igual que – log 𝐼𝑡 = log 𝐼0 − log 𝐼𝑡
0 0

Relación que representa la cantidad de luz absorbida por la muestra.

𝐼
La relación – log 𝐼𝑡 = − log 𝑇 recibe el nombre de Absorbancia y se designa por A.
0

La ley de Bourguer-Lambert-Beer se puede entonces escribir de las siguientes formas:


𝐼 (Ec. )
= 10−𝜀𝑏𝐶 , − log 𝑇 = 𝜀𝑏𝐶, − log 𝑇 = 𝐴 = 𝜀𝑏𝐶
𝐼0

Siendo C la concentración del soluto en moles/litro de solución, e una constante


denominada coeficiente de absortividad molar cuyas unidades son: cm -1 litro / mol y b en cm, se
llega, entonces, a que la absorbancia es adimensional. (Universidad Nacional de Colombia, 2014)

Partes del espectrofotómetro

Las partes principales de un espectrofotómetro son: fuente de radiación, atomizador,


monocromador y transductor/detector. Dependiendo de las especificaciones del equipo, puede
haber variación en los tipos de atomizador, monocromador o detector. A continuación se describirá
las partes del espectrofotómetro utilizado para los análisis de hierro y magnesio de forma
experimental.

(Rubinson & Rubinson, 2001)

Fuente de radiación en absorción atómica

Lámpara de cátodo hueco.

Esta fuente de radiación es ideal porque provee una iluminación intensa y tiene una buena anchura
de línea estrecha. La lámpara de cátodo hueco consiste en 2 electrodos, de los cuales uno tiene
forma de copa y está compuesto del mismo elemento para el que se utilizará la lámpara en el
análisis. La lámpara contiene un gas noble dentro de ella. Al aplicarle un voltaje de 100 a 200
voltios al gas de relleno, éste se ioniza y se aceleran, chocando contra el cátodo hueco y el ánodo.
Al chocar, hace que parte del material del cátodo se vaporice y se excite, haciendo que emita
radiación. (Rubinson & Rubinson, 2001)

Atomizador de llama

El atomizador de llama busca proveer la energía de vaporización al analito, mediante la reacción


de combustión de un combustible separado. Dicho combustible cuando se quema libera energía la
cual es la que se utiliza para vaporizar el analito previamente preparado.

(Aras & Ataman, 2006, p. 110)

El combustible y los gases oxidantes ingresan a la cámara de mezclado, donde pasan por una serie
de obstaculos, cuyo objetivo es mezclar completamente los productos. La salida de la llama tiene
forma de una rendija angosta, para que la llama sea homogenea. La muestra, en solución es
aspirada a la cámara de mezclado por una corriente de aire.

1.2.1.3 Monocromador

Un monocromador es un aparato cuya función es transmitir luz con un angosto ancho de


frecuencias.. Esto lo logra usando elementos dispersores como prismas o rejillas de difracción.
Estos elementos dispersan la luz de una fuente, y la rejilla se ajusta para alinearse a alguna de las
longitudes de onda separadas.

(Ewing, 1954)

1.2.1.4.1 Fotoceldas y fotomultiplicadores

Una fotocelda utiliza principios eléctricos para convertir una señal lumínica (fotones) en una señal
eléctrica que luego es interpretada y graficada para mostrar los resultados.

El fotomultiplicador consta de un tubo de vacío que contiene un fotocátodo en un extremo y un


ánodo al otro extremo. El fotocátodo tiene la capacidad de liberar un electrón cuando es
bombardeado por fotones, debido al efecto fotoeléctrico. Dentro del tubo se encuentran una serie
de dinodos, los cuales son una serie de electrodos cuya función es amplificar el flujo de electrones.