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INTRODUCCION

Uno de los temas centrales de la cinética es la determinación de las leyes de la


rapidez de las reacciones, es decir expresiones matemáticas simples que nos
indican la rapidez con la que cierta reacción química se lleva a cabo. La rapidez de
una reacción constituye una indicación de la cantidad de moles de reactivo o
producto que reaccionan o se producen en cierto periodo1.

Las velocidades de las reacciones químicas constituyen el campo de estudio de la


cinética química. Por experimentación se encuentra que la velocidad de una
reacción depende de la temperatura, la presión y las concentraciones de las
especies implicadas. La presencia de un catalizador o inhibidor puede cambiar la
velocidad en varias potencias de diez. A partir del estudio de la velocidad de una
reacción y de su dependencia de todos estos factores, se puede aprender acerca
de las etapas detalladas por medio de las que los reactivos se convierten en
productos2.

Dado lo anterior podemos decir que la cinética de una reacción contiene toda la
información necesaria para diseñar un reactor (es el equivalente a la información
genética para que se desarrolle un organismo). Además la velocidad de reacción
tendrá la información necesaria para justificar un mecanismo de reacción
propuesto. Un mecanismo de reacción es una serie de etapas elementales
correspondientes a los eventos moleculares que se llevan a cabo durante la
reacción. La suma de estas etapas elementales debe ser consistente con la
estequiometria observada y con la velocidad de reacción3.

El estudio de la cinética de las reacciones consiste en la determinación de los


parámetros cinéticos a través de los datos experimentales. Estos parámetros son
la constante y ordenes de reacción. Básicamente existen dos métodos para
obtener dichos parámetros, son el método integral y diferencial. En la presente
práctica se aplicará el método diferencial de las velocidades iniciales para el
cálculo de dichos parámetros.
Objetivo

 Determinar los órdenes de reacción respecto al nitrito y la DMU, así como


las pseudoconstantes de velocidad, en la reacción de nitrosación de la
dimetil urea, por medio del método diferencial de velocidades iniciales.

Marco Teórico

El método de velocidades iniciales se basa en la determinación de ri, en


momentos en los que prácticamente no existen productos, es decir al inicio de la
reacción. En la práctica, esto se hace variando la concentración inicial de
reactivo(s) en cada corrida experimental en la cual una de las concentraciones
iniciales de los reactivos permanece constante, determinando la velocidad de
reacción para cada corrida, después se obtienen los parámetros cinéticos
deseados la expresión cinética, manipulando la ecuación correspondiente y
haciendo los ajustes pertinentes4.

Cabe mencionar que con éste método nos estamos restringiendo a las reacciones
tipo 𝑟 = 𝐾𝐶𝐴 𝑛 y que además no tiene el inconveniente de hacer la suposición de
los órdenes de reacción. El verdadero inconveniente radica en el número de
experimentos a realizar para aplicar el método3.

En general se puede obtener el orden de reacción midiendo las velocidades


iniciales, para varios valores de concentración inicial de A, a partir de una grafica
de logaritmo de la concentración en función de logaritmos de la velocidad inicial5.

Metodología experimental

Dada la reacción de nitrosación de dimetil urea

𝐻+
NaNO2 + CH3NHCONHCH3 → CH3N(NO)CONHCH3 + Na+ + H2O

(Nitrito) (DMU) (NDMU)


De acuerdo a la estequiometria de la reacción anterior establecemos la ecuación
de velocidad cuando el tiempo tiende a cero (𝑡→0 )

𝑑[𝑁𝐷𝑀𝑈] 𝛽
𝑟0 = | = 𝑘[𝑁𝑖𝑡𝑟𝑖𝑡𝑜]𝛼0 [𝐷𝑀𝑈]0 (1)
𝑑𝑡 𝑡→0

En donde k es función de la concentración de catalizador [𝐻 + ], temperatura e


intensidad iónica. La Ec. 1 puede reordenarse y expresarse en función de la
absorbancia del producto, como se explicara a continuacion6.

Aplicando la ley de Beer-Lambert la cual nos indica que la absorbancia de una


muestra a determinada longitud de onda depende de la concentración de la
especie absorbente con la que se encuentra la luz al pasar por la muestra.

𝐴 = 𝜀𝑁𝐷𝑀𝑈 [𝑁𝐷𝑀𝑈]𝑑 (2)

En donde 𝐴, 𝜀𝑁𝐷𝑀𝑈 , 𝑑 son la absorbancia de la nitrosodimetilurea, el coeficiente


de extinción molar y la longitud interna de la celda respectivamente7.

Despejando [𝑁𝐷𝑀𝑈] de la ecuación anterior


𝐴
[𝑁𝐷𝑀𝑈] = (3)
𝜀𝑁𝐷𝑀𝑈 𝑑
Sustituyendo el valor de [𝑁𝐷𝑀𝑈] de la ecuación (3) en la ecuación (1)
1 𝑑𝐴 𝛽
( ) | = 𝑘[𝑁𝑖𝑡𝑟𝑖𝑡𝑜]𝛼0 [𝐷𝑀𝑈]0
𝜀𝑁𝐷𝑀𝑈 𝑑 𝑑𝑡 𝑡→0

Reordenando, tenemos:
𝑑𝐴 𝛽
| = 𝑘𝜀𝑁𝐷𝑀𝑈 𝑑[𝑁𝑖𝑡𝑟𝑖𝑡𝑜]𝛼0 [𝐷𝑀𝑈]0
𝑑𝑡 𝑡→0

Dado que los términos 𝑘, 𝜀𝑁𝐷𝑀𝑈 𝑦 𝑑 son constantes en la ecuación, los sustituimos
por 𝑘´ = 𝑘𝜀𝑁𝐷𝑀𝑈 𝑑
Finalmente tenemos
𝑑𝐴 𝛽
𝑟0 = | = 𝑘´[𝑁𝑖𝑡𝑟𝑖𝑡𝑜]𝛼0 [𝐷𝑀𝑈]0 (4)
𝑑𝑡 𝑡→0

La obtención del orden respecto a la DMU se efectuó llevando a cabo 5


experimentos en los cuales la concentración del nitrito permaneció constante. A
estas condiciones la Ec. 4 puede expresarse como:

Dado que la concentración del nitrito permanece constante tenemos


𝑘´´ = 𝑘´[𝑁𝑖𝑡𝑟𝑖𝑡𝑜]𝛼0
Por tanto
𝑑𝐴 𝛽
𝑟0 = | = 𝑘´´[𝐷𝑀𝑈]0
𝑑𝑡 𝑡→0
Aplicando logaritmos
𝑑𝐴
𝑙𝑛 | = 𝑙𝑛𝑘´´ + 𝛽ln[𝐷𝑀𝑈]0 (5)
𝑑𝑡 𝑡→0

El orden respecto a la DMU se obtiene de la pendiente de la ecuación 5,


graficando logaritmo de las concentraciones iniciales de DMU vs logaritmo de las
velocidades iniciales.

Para obtener el orden respecto al nitrito, se realizo un procedimiento similar al


explicado anteriormente, se efectuaron 5 experimentos en los cuales ahora la
concentración de la DMU permaneció constante. A estas nuevas condiciones la
Ec. 4 se expresa de la siguiente manera

Dado que la concentración del la DMU permanece constante tenemos

𝛽
𝑘´´´ = 𝑘´[𝐷𝑀𝑈]0
Por tanto
𝑑𝐴
𝑟0 = | = 𝑘´´´[𝑁𝑖𝑡𝑟𝑖𝑡𝑜]𝛼0
𝑑𝑡 𝑡→0
Aplicando logaritmos
𝑑𝐴
𝑙𝑛 | = 𝑙𝑛𝑘´´´ + 𝛼𝑙𝑛[𝑁𝑖𝑡𝑟𝑖𝑡𝑜]0 (6)
𝑑𝑡 𝑡→0

De la misma forma, el orden respecto del nitrito se obtiene de la pendiente de la


ecuación 6.

𝑑𝐴
Los valores de | de las ecuaciones 5 y 6, se obtuvieron con los primeros
𝑑𝑡 𝑡→0

datos experimentales de absorbancia contra tiempo6.

Material a utilizar

Material de laboratorio
 Matraces aforados: 3 de 100 ml, 2 de 50 ml y 8 de 25 ml.
 Vasos de precipitados: 1 de 500 ml, 4 de 200 ml y 4 de 50 ml.
 1 micropipeta con 10 puntillas de plástico.
 2 celdas de cuarzo.
 Pipetas graduadas: 8 de 10 ml y 4 de 5ml.
 2 propipetas.
 2 crisoles
 2 espátulas.
 1 pizeta.

Equipo de seguridad
 Bata de laboratorio
 Zapato cerrado
 Guantes de latex
 Gafas
Reactivos
 Agua destilada
 Acido clorhídrico al 38% p/p
 Dimetilurea (DMU) Nitrito de sodio (NaNO2)
2 x 10-4 M 2 x 10-4 M
4 x 10-4 M 4 x 10-4 M
6 x 10-4 M pH≈1.6 6 x 10-4 M
8 x 10-4 M 8 x 10-4 M
1 x 10-3 M 1 x 10-3 M

Equipo Instrumental

Balanza analítica (OHAUS) Espectrofotómetro de UV-Visible (Helios α)

Potenciómetro (DENVER UB-10)


Diagrama de flujo

INICIO

Encender el equipo y
programar:
a) Absorbancia.
b) λ=249nm.
c) Duración: 5 minutos.
d) Intervalo: 5 seg.
e) Lámpara de Deuterio.

[NO2-]= 1 x 10-3 M Preparar las soluciones [DMU]= 1 x 10-3 M


2 x 10-4 M de DMU y NO2- 2 x 10-4 M
4 x 10-4 M 4 x 10-4 M
6 x 10-4 M 6 x 10-4 M
8 x 10-4 M 8 x 10-4 M
pH≈1.6, obtenerlo con
Obtener el orden agua acida utilizando
respecto a la DMU. acido clorhídrico.

Calibrar el Introducir 2 ml de NO2-


espectrofotómetro de 1 x 10-3M en las 2
con el blanco (NO2-) celdas de cuarzo.

Colocar en la celda de análisis 1ml


[NO2-]= 1 x 10-3M NO2- de sodio y 1 ml de la
solución correspondiente de DMU

Cerrar la tapa del equipo, correr


el programa y guardar los
resultados de absorbancia.

¿Se ha terminado
NO Repetir el proceso para
de analizar todas
las soluciones de cada concentración de
DMU? DMU
SI

Obtener el orden respecto


al respecto al NO2-

Calibrar el Introducir 2 ml de
espectrofotómetro DMU de 1 x 10-3M en
con el blanco DMU las 2 celdas de cuarzo.

Colocar en la celda de análisis 1ml


[DMU]= 1 x 10-3M de DMU y 1 ml de la solución
correspondiente de NO2-

Cerrar la tapa del equipo, correr


el programa y guardar los
resultados de absorbancia.

¿Se ha terminado NO
de analizar todas Repetir el proceso para
las soluciones de cada concentración de
NO2-? NO2-

SI

Analizar los datos


mediante el método de
velocidades iniciales.

FIN
Procedimiento

1) Encender el espectrofotómetro heλios media hora antes de usarlo.


2) Preparar las siguientes soluciones de DMU con pH≈1.6, ajustando el pH del
agua destilada con acido clorhídrico al 38 % p/p.

 1 x 10-3 M
 2 x 10-4 M
 4 x 10-4 M
 6 x 10-4 M
 8 x 10-4 M

Para obtener las concentraciones de las soluciones anteriores es necesario


preparar una solución madre con una concentración mayor de DMU.

Solución madre de DMU

Primeramente pesar 2.2008 gr de DMU y diluir en 0.1 Lt de agua acida para


obtener una concentración de 0.25009 M de DMU

2.2008𝑔𝑟⁄[(88 𝑔𝑟⁄𝑚𝑜𝑙 )(0.1 𝐿𝑡)] = 0.25009 𝑀 (𝑆𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 1)

Tomar de la solución 1 una alícuota de 4 ml y aforar a 50 ml con agua acida para


obtener la siguiente concentración

𝐶1 𝑉1 = 𝐶2 𝑉2

0.25009𝑀 (4 𝑚𝑙)
𝐶2 =
(50 𝑚𝑙)

𝐶2 = 0.02000727 𝑀 ≅ 0.02 𝑀 (𝑆𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 2)

Finalmente tomar de la solución 2 una alícuota de 5 ml y aforar a 100 ml con el


agua acida preparada, y así obtener la solución madre.

0.02 (5 𝑚𝑙 )
𝐶𝑀 = = 0.001 𝑀 (𝑆𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑎𝑑𝑟𝑒)
(100 𝑚𝑙)
Soluciones restantes de DMU a partir de la solución madre

1. Para una concentración de 2 x 10-4 M, tomar de la solución madre una


alícuota de 5 ml y aforar a 25 ml con agua acida.
𝐶1 𝑉1 = 𝐶𝑀 𝑉𝑀
(0.001 𝑀)(5 𝑚𝑙)
𝐶1 = = 2 x 10−4 M
25 𝑚𝑙

2. Para una concentración de 4 x 10-4 M, tomar de la solución madre una


alícuota de 10 ml y aforar a 25 ml con agua acida.
𝐶2 𝑉2 = 𝐶𝑀 𝑉𝑀
(0.001 𝑀)(10 𝑚𝑙)
𝐶2 = = 4 x 10−4 M
25 𝑚𝑙

3. Para una concentración de 6 x 10-4 M, tomar de la solución madre una


alícuota de 15 ml y aforar a 25 ml con agua acida.
𝐶3 𝑉3 = 𝐶𝑀 𝑉𝑀
(0.001 𝑀)(15 𝑚𝑙)
𝐶3 = = 6 x 10−4 M
25 𝑚𝑙

4. Para una concentración de 8 x 10-4 M, tomar de la solución madre una


alícuota de 20 ml y aforar a 25 ml con agua acida.
𝐶4 𝑉4 = 𝐶𝑀 𝑉𝑀
(0.001 𝑀)(20 𝑚𝑙)
𝐶4 = = 8 x 10−4 M
25 𝑚𝑙

3) Preparar las siguientes soluciones de Nitrito de sodio

 1 x 10-3 M
 2 x 10-4 M
 4 x 10-4 M
 6 x 10-4 M
 8 x 10-4 M
De igual manera que en las soluciones de DMU, es necesario preparar una
solución madre de Nitrito de Sodio.

Solución madre de Nitrito de Sodio.

Primeramente pesar 1.7257 gr de nitrito de sodio y diluir en 0.05 Lt de agua


destilada para obtener una concentración de 0.25009 M de DMU

1.7257𝑔𝑟⁄[(69 𝑔𝑟⁄𝑚𝑜𝑙 )(0.05 𝐿𝑡)] = 0.5002 𝑀 (𝑆𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 1)

Tomar de la solución 1 una alícuota de 4 ml y aforar a 100 ml con agua destilada


para obtener la siguiente concentración

𝐶1 𝑉1 = 𝐶2 𝑉2

0.5002 𝑀 (4 𝑚𝑙)
𝐶2 =
(100 𝑚𝑙)

𝐶2 = 0.020008 𝑀 ≅ 0.02 𝑀 (𝑆𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 2)

Finalmente tomar de la solución 2 una alícuota de 5 ml y aforar a 100 ml con agua


destilada, y así obtener la solución madre.

0.02 (5 𝑚𝑙 )
𝐶𝑀 = = 0.001 𝑀 (𝑆𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑎𝑑𝑟𝑒)
(100 𝑚𝑙)

Soluciones restantes de nitrito de sodio a partir de la solución madre

Para preparar las demás soluciones se lleva a cabo el mismo procedimiento que
se realizo para preparar las soluciones de DMU, dado que las concentraciones
que se requieren de Nitrito de Sodio son las mismas que las de DMU, ahora se
utiliza la solución madre de nitrito de sodio y se afora con agua destilada.

4) Una vez preparadas las soluciones de DMU y nitrito de sodio, se procede a


medir la absorbancia de las muestras en el espectrofotómetro heλios.
5) Analizar las soluciones a diferentes concentraciones de DMU manteniendo la
concentración de nitrito de sodio constante 1𝑥10−3 𝑀, se calibra el equipo
utilizando como blanco la solución de nitrito de sodio 1𝑥10−3 𝑀, se colocaron 2ml
de esta solución en las dos celdas de cuarzo.

6) Ya calibrado el equipo, se indican las condiciones a las cuales se analizara la


muestra y se nombra al archivo:

 Absorbancia
 Longitud de onda: 249 nm
 Intervalos de 00:00:05 (5 segundos)
 Duración de 00:05:00 (5 minutos)
 Lámpara de deuterio

7) Se extrae una de las celdas de cuarzo del espectrofotómetro, se desecha su


contenido, posteriormente ya limpia y seca se colocan las sustancias a reaccionar,
con ayuda de la micropipeta se toma 1 ml de nitrito de sodio al 1𝑥10−3 𝑀 y 1 ml de
la solución de DMU correspondiente.

8) Se cierra la tapa del equipo e inmediatamente se corre la muestra.

9) Después del tiempo programado de duración exportar y guardar los datos de


absorbancia vs tiempo.

10) Se repite el proceso desde el paso 7) hasta terminar de analizar todas las
muestras de DMU.

11) Ahora se procede a analizar las soluciones a diferentes concentraciones de


Nitrito de sodio manteniendo la concentración de DMU constante 1𝑥10−3 𝑀, se
calibra el equipo utilizando como blanco la solución de DMU 1𝑥10−3 𝑀, se
colocaron 2ml de esta solución en las dos celdas de cuarzo.

12) Realizar el mismo procedimiento ya hecho para las muestras de DMU, y


analizar todas las soluciones de nitrito de sodio.

13) Apagar el equipo y analizar los datos con el método de velocidades iniciales.
Resultados

Para obtener los órdenes de reacción respecto a cada reactivo es necesario


retomar las ecuaciones 5) y 6)

Recordando
𝑑𝐴
𝑙𝑛 | = 𝑙𝑛𝑘´´ + 𝛽ln[𝐷𝑀𝑈]0 (5)
𝑑𝑡 𝑡→0
𝑑𝐴
𝑙𝑛 | = 𝑙𝑛𝑘´´´ + 𝛼𝑙𝑛[𝑁𝑖𝑡𝑟𝑖𝑡𝑜]0 (6)
𝑑𝑡 𝑡→0

Las ecuaciones anteriores tienen un comportamiento lineal por tanto el valor de la


pendiente de cada recta es el orden de reacción ya sea de la DMU (β) o del nitrito
de sodio (α) y del valor de la ordenada al origen podemos calcular las
pseudoconstantes de velocidad, respectivas para cada ecuación.

Para obtener las ecuaciones numéricas anteriores es necesario graficar el


logaritmo natural de las velocidades iniciales de la reacción contra el logaritmo
natural de las concentraciones iniciales respectivas para cada reacción.

Ahora para calcular el valor inicial de las velocidades de reacción (𝑟0 ), se emplea
un ajuste lineal de los datos obtenidos del espectrofotómetro los cuales son
absorbancia contra tiempo para cada corrida realizada, el valor de la pendiente m
de la ecuación representa el valor de la velocidad de reacción para dicha corrida.

A continuación se muestran los ajustes lineales realizados con los datos


experimentales para determinar el valor de velocidad de reacción, a diferentes
concentraciones de DMU manteniendo la concentración de nitrito de sodio
constante 1𝑥10−3 𝑀

De igual manera posteriormente se muestran los ajustes lineales para determinar


el valor de velocidad de reacción, a diferentes concentraciones de nitrito de sodio
manteniendo ahora la concentración de la DMU constante 1𝑥10−3 𝑀.
Análisis de datos experimentales

1) Manteniendo la concentración del nitrito de sodio constante 1𝑥10−3 𝑀 en cada


corrida experimental

0.8

0.6 DMU 0.001


Absorbancia

DMU 0.0008
0.4
DMU 0.0006
0.2 DMU 0.0004
DMU 0.0002
0
0 50 100 150 200 250 300 350
-0.2
Tiempo (s)

Gráfica 1 Correspondiente a las cinco corridas realizadas a diferentes concentraciones de DMU

2) Manteniendo la concentración de la DMU constante 1𝑥10−3 𝑀 en cada corrida


experimental.

Gráfica 2 Correspondiente a las cinco corridas realizadas a diferentes concentraciones de Nitrito de Sodio
A continuación se muestran los resultados obtenidos a partir de la ecuación del
grafico de cada línea de tendencia correspondiente a cada corrida experimental.
Recordando que el valor de la pendiente m de la ecuación representa el valor
inicial de la velocidad de reacción.

En las siguientes tablas se resumen los valores obtenidos:

Tabla 1.1 Resumen de los datos y cálculos para obtener el orden de reacción respecto a la DMU
manteniendo constante la concentración de nitrito de sodio a 0.001 M

Corrida [DMU]0 r0 R2 Ln([DMU]0) Ln(r 0)

1 0.001 0.0028 0.9887 -6.907755279 -5.87813586


2 0.0008 0.0021 0.9907 -7.13089883 -6.16581793

3 0.0006 0.0017 0.9923 -7.418580903 -6.37712703

4 0.0004 0.0011 0.9943 -7.824046011 -6.8124451

5 0.0002 0.0006 0.9949 -8.517193191 -7.4185809

Tabla 1.2 Resumen de los datos y cálculos para obtener el orden de reacción respecto al nitrito de
sodio manteniendo constante la concentración de la DMU 0.001 M

Corrida [Nitrito]0 r0 R2 Ln([Nitrito]0) Ln(r 0)

1 0.001 0.0028 0.9862 -6.907755279 -5.87813586


2 0.0008 0.0026 0.9893 -7.13089883 -5.95224383

3 0.0006 0.0018 0.9921 -7.418580903 -6.31996861

4 0.0004 0.0012 0.9903 -7.824046011 -6.72543372

5 0.0002 0.0006 0.9933 -8.517193191 -7.4185809


Una vez obtenida la velocidad de reacción de las 10 corridas experimentales se
procede a calcular el orden de reacción respecto a cada reactivo, recordando que
para obtenerlo es necesario graficar el logaritmo natural de la velocidad inicial de
reacción vs el logaritmo natural de la concentración inicial utilizada en cada
experimento, realizando el ajuste lineal correspondiente de los datos tenemos que,
el valor de la pendiente de la ecuación representa el orden respecto al nitrito de
sodio o la DMU.

-5.5
-9 -8.5 -8 -7.5 -7 -6.5
-6

-6.5
Ln(r̥ )

Series1
-7 Linear (Series1)

-7.5 y = 0.946x + 0.6207


R² = 0.9968
-8
Ln([DMU])

Gráfica 3 Ajuste lineal de datos para la obtención del orden de reacción respecto a la DMU

-5.5
-9 -8.5 -8 -7.5 -7 -6.5
-6

-6.5
Ln(r̥ )

Series1
-7 Linear (Series1)

-7.5 y = 0.9934x + 1.051


R² = 0.9931
-8
Ln([Nitrito])

Gráfica 4 Ajuste lineal de datos para la obtención del orden de reacción respecto al Nitrito de Sodio
Dado al comportamiento lineal de los datos tenemos la ecuación de la recta para
cada grafica de la forma 𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏, donde 𝑚 es decir la pendiente, representa el
orden de reacción ya sea del Nitrito de sodio (α) o la DMU (β) y de la ordenada al
origen podemos calcular la pseudoconstante de velocidad de reacción.

A continuación se muestran la ecuación que representa a cada uno de los gráficos


anteriores y los cálculos para obtener la pseudoconstante de velocidad:

Respecto a la grafica 3 𝒚 = 𝟎. 𝟗𝟒𝟔𝒙 + 𝟎. 𝟔𝟐𝟎𝟕

Donde:

𝑚 = 𝛽 = 0.946

𝑏 = 𝑙𝑛𝑘´´ = 0.6207 𝑑𝑒𝑠𝑝𝑒𝑗𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑘´´ = 1.8602

Respecto a la grafica 4 𝒚 = 𝟎. 𝟗𝟗𝟑𝟒𝒙 + 𝟏. 𝟎𝟓𝟏

Donde:

𝑚 = 𝛼 = 0.9934

𝑏 = 𝑙𝑛𝑘´´´ = 1.051 𝑑𝑒𝑠𝑝𝑒𝑗𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑘´´´ = 2.8605

Discusiones

 Se realizaron 10 corridas experimentales con duración de 5 minutos dado


que lo que nos interesa es la cinética al inicio de la reacción para poder
aplicar el método de velocidades iniciales.
 Los resultados de las tablas 1.1 y 1.2 muestran que a mayor concentración
de reactivo (nitrito o DMU) la velocidad inicial de reacción aumenta.
Comparando ambas tablas se ve claramente que existe dicha tendencia.
Los errores de experimentación presentes tales como en la preparación de
las soluciones o en la limpieza de las celdas fueron reducidos al mínimo.
Esto se refleja en que hubo un muy buen ajuste de los datos a un modelo
lineal que se puede corroborar con el valor del coeficiente de determinación
(R2) de las 10 corridas experimentales
 Cabe mencionar que al utilizar acido clorhídrico en la preparación de las
soluciones de DMU es con la finalidad de que al reaccionar con el nitrito de
sodio, se acelere la reacción, recordando que a menor pH de la solución
mayor velocidad de reacción.
 El desconocimiento del coeficiente de extinción molar impidió la obtención
de la constante de velocidad por el método de velocidades iniciales. No
obstante una vez determinado el orden respecto a cada reactivo, es posible
obtener el valor de k, por medio del método integral6.

Conclusiones

 El orden de reacción respecto a la DMU fue 0.946 y respecto al nitrito de


sodio 0.9934, de acuerdo a lo reportado en la bibliografía nos indica que el
orden respecto a ambos reactivos corresponde al valor de 1, por tanto el
error experimental obtenido fue de 5.4% y 0.66%. Concluyendo que los
resultados obtenidos experimentalmente son congruentes y confiables con
un porcentaje bajo de error.
 Los valores obtenidos de las pseudoconstantes de velocidad resultaron de
𝑘´´ = 1.8602 y 𝑘´´´ = 2.8605.

Sugerencias

 Encender el espectrofotómetro heλios media hora antes de utilizarlo.


 Al elaborar las soluciones, pesar cantidades de reactivos significativas para
minimizar el error experimental.
 Tener cuidado con el manejo de las celdas de cuarzo para no
contaminarlas y obtener resultados no deseados.
Referencias

1 Castellan W. Gilbert Fisicoquímica, segunda edición, Pearson.

2 W.Ball David Fisicoquímica, primera edición, Thomson.

3 G. González-Alatorre, apuntes de fisicoquímica 2 ,2012 (México).

4 Notas de Ingeniería de reactores. Autor Dr Jose Antonio de los Reyes Heredia


http://docencia.izt.uam.mx/jarh/IR-I/material.../Cap1yCap2reacI.doc.

5 Método de las velocidades iniciales. [Publicación en línea]. Disponible en internet


http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/CQ2_347.pdf .

6 G. González-Alatorre y col. / Revista Mexicana de Ingeniería Química Vol. 3


(2004) 249-256.

7 Skoog y West Holler Grouch Química analítica, Ed Mc Graw Hill, séptima edición.
México 2000.
INSTITUTO TECNOLÓGICO DE CELAYA

Laboratorio Integral II

Practica 11:“Determinar los órdenes de reacción respecto al nitrito de


sodio y la DMU, en la reacción de nitrosación de la dimetil urea, por
medio del método diferencial de velocidades iniciales”

MAESTRO: M.C. María Guadalupe Almanza Núñez

ALUMNOS:

Carrillo Sánchez Perla Coral


Franco Aguilera Francisco Javier
García Olivarez Agustín

Fecha de inicio: miércoles 20 de marzo del 2013.

Fecha de término: viernes 22 de marzo del 2013

Fecha de entrega: martes 09 de abril del 2013.

Celaya, Gto. México.

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