Universidad Nacional de Piura

Facultad de Ingeniería Industrial

Escuela Profesional de Agroindustrias

Trabajo de investigación

Materia:

Tema: Ou De Cristalización: Fundamentos Equilibrio De Dos O

Más Componentes, Cristalización Fraccionada, Procesos Y Equipos

Ciclo Académico:

2019-2

Docente:

Integrantes:

Huaman Elera Elizabeth Clorinda

Chicoma Cueva Jose Luis

Piura – 2019
INDICE
I. Introducción ........................................................................................................... 1

II. Objetivos................................................................................................................ 2

a) Objetivo General: .................................................................................................. 2

b) Objetivos Específicos ............................................................................................ 3

III. Marco Teórico ....................................................................................................... 3

1. La cristalización ..................................................................................................... 3

2. Fundamentos Equilibrio De Dos O Más Componentes....................................... 23

3. Cristalización Fraccionada, Cristalización Fraccionada, Procesos Y Equipos ... 30

IV. Conclusiones........................................................................................................ 37

V. Bibliografía .......................................................................................................... 38
 1

I. Introducción

La cristalización es una operación de transferencia de materia en la que se

produce la formación de un sólido (cristal o precipitado) a partir de una fase

homogénea (soluto en disolución o en un fundido).

En este capítulo y en los precedentes se han estudiado procesos de

separación para sistemas gas-líquido y líquido-líquido. Además, se ha estudiado

también el proceso de separación de lixiviación para sistemas sólido-líquido. La

cristalización también es un proceso de separación líquido en el que hay

transferencia de masa de un soluto de la solución líquida a una fase cristalina

sólida pura. Un ejemplo importante es la producción de sacarosa de azúcar de

remolacha, donde la sacarosa se cristaliza de una solución acuosa.

En muchos casos, el producto que vende para la venta de una planta, tiene

que estar bajo la forma de cristales. Los cristales se han producido mediante

diversos métodos de cristalización que van desdelos más sencillos que son

consistentes en dejar reposar recipientes que se llenan originalmente con

soluciones calientes y concentradas, hasta procesos continuos rigurosamente

controlados y otros con muchos pasos o etapas determinadas para proporcionar un

producto que tenga uniformidad en la forma, tamaño de la partícula, contenido de

humedad y pureza. Las demandas cada vez más crecientes delos clientes hacen

que los cristalizadores sencillos por lotes se retiren del uso, ya que las

especificaciones de los productos son cada vez más rígidas. La cristalización

consiste en la formación de partículas sólidas en el seno de una fase homogénea.

Las partículas se pueden formar en una fase gaseosa como en el caso de las nueve,

mediante solidificación a partir de un líquido como en la congelación de agua para

 2

formar hielo o en la fabricación de monocristales, o bien por cristalización de

soluciones líquidas.

La cristalización es importante como proceso industrial por los diferentes

materiales que son y pueden ser comercializados en forma de cristales. Su empleo

tan difundido se debe probablemente a la gran pureza y la forma atractiva del

producto químico sólido, que se puede obtener de soluciones relativamente

impuras en un solo paso de procesamiento. En términos de los requisitos de

energía, la cristalización requiere mucho menos para la separación que lo que

requiere la destilación y otros métodos de purificación utilizados. Además, se

puede realizar temperaturas relativamente bajas ya una escala que varía desde

unos cuantos gramos hasta millas de toneladas diarias. La cristalización se puede

realizar desde un vapor, una fusión o una solución. La mayor parte de las

aplicaciones industriales de la operación incluye la cristalización a partir de

Delaware soluciones. Pecado embargo, la solidificación cristalina Delaware los

metales es prácticamente ONU Proceso de cristalización y se ha desarrollado Gran

Cantidad de Teoría ES Relación Con La cristalización de los Metales. Se puede

decir que la cristalización es un arte, dando un entendimiento de la realidad técnica

sobrepasado en ocasiones por todos los factores empíricos que están involucrados

en la operación.

II. Objetivos

a) Objetivo General:

 Estudiar la dinámica y estabilidad del proceso continuo de

cristalización noisotérmico caracterizado por los balances de

población e implementar un sistema de control basado en lógica

 3

difusa a un equipo experimental, que permita obtener una

distribución de tamaño de cristal con una media predeterminada.

b) Objetivos Específicos

 Determinar la solubilidad de un compuesto en diferentes disolventes

 Aplicar la técnica de cristalización más efectiva

 Validar el grado de pureza de un compuesto mediante su punto de

fusión

III. Marco Teórico

1. La cristalización

Técnica de separación de disoluciones en la que las condiciones se

ajustan de tal forma que sólo puede cristalizar alguno de los solutos

permaneciendo los otros en la disolución. Esta operación se utiliza con

frecuencia en la industria para la purificación de las sustancias que,

generalmente, se obtienen acompañadas de impurezas.

Proceso de cristalización

En este proceso, una sustancia sólida con una cantidad muy pequeña

de impurezas se disuelve en un volumen mínimo de disolvente (caliente

si la solubilidad de la sustancia que se pretende purificar aumenta con la

temperatura). A continuación, la disolución se deja enfriar muy

lentamente, de manera que los cristales que se separen sean de la

sustancia pura, y se procede a su filtración.

 4

El filtrado, que contiene todas las impurezas, se suele desechar.

Para que la cristalización fraccionada sea un método de separación

apropiado, la sustancia que se va a purificar debe ser mucho más soluble

que las impurezas en las condiciones de cristalización, y la cantidad de

impurezas debe ser relativamente pequeña. Comúnmente las impurezas

están presentes en concentraciones bajas y ellas regresan a la solución

aun cuando la solución se enfría. Si se necesita una pureza extrema del

compuesto, los cristales filtrados pueden ser sujetos a re-cristalización y,

naturalmente, en cada cristalización resulta una pérdida del soluto

deseado que se queda en el líquido madre junto con las impurezas. El

solvente ideal para la cristalización de un compuesto particular es aquel

que:

No reacciona con el compuesto.

Hierve a temperatura por debajo del punto de fusión del

compuesto.

 Disuelve gran cantidad del compuesto cuando está caliente.

 Disuelve una pequeña cantidad de compuesto cuando esta frío.

 Es moderadamente volátil y los cristales pueden ser secados

rápidamente.

No es tóxico, no es inflamable y no es caro las impurezas deberían ser

insolubles en el solvente para que puedan ser separadas por filtración.

 5

Pureza del producto

Un cristal en si es muy puro. Sin embargo, cuando se separa del

magma final la cosecha de cristales, sobre todo si se trata de agregados

cristalinos, la masa de sólidos retiene una cantidad considerable de aguas

madres. Por consiguiente, si el producto se seca directamente, se produce

una contaminación que depende de la cantidad y del grado de impureza

de las aguas madres retenidas por los cristales.

Equilibrio y rendimientos

En muchos procesos industriales de cristalización los cristales y las

aguas madres permanecen en contacto durante el tiempo suficiente para

alcanzar el equilibrio, de forma que las aguas madres están saturadas a la

temperatura final del proceso. El rendimiento de la cristalización se

puede calcular a partir de la concentración de la solución original y la

solubilidad a la temperatura final. Si se produce una evaporación

apreciable durante el proceso es preciso tenerla en cuenta.

Cuando la velocidad de crecimiento de los cristales es pequeña, se

necesita un tiempo relativamente grande para alcanzar el equilibrio, sobre

todo cuando la solución es viscosa o cuando los cristales se depositan en

el fondo del cristalizador, de forma que la superficie de cristales expuesta

a la solución sobresaturada es pequeña. En estos casos, las aguas madres

finales pueden contener una considerable sobresaturación y el

rendimiento real será menor que el calculado a partir de la curva de

solubilidad.
 6

Cuando los cristales son anhidros, el cálculo del rendimiento

resulta sencillo, puesto que la fase sólida no contiene disolvente. Si los

cristales contienen agua de cristalización es necesario tenerla en cuenta,

ya que esta agua no está disponible para el soluto que permanece en la

solución. Los datos de solubilidad s expresan generalmente en partes de

masa de material anhidro por ciento partes de masa de disolvente total, o

bien en tanto por ciento en masa de soluto anhidro. En estos datos no se

tiene en cuanta el agua de cristalización.

La clave para el cálculo de rendimientos de solutos hidratados

consiste en expresar todas las masas y concentraciones en función de sal

hidratada y agua libre. Como esta última permanece en la fase liquida

durante la cristalización, las concentraciones y cantidades basadas en el

agua libre se pueden restar para obtener un resultado correcto.

Solubilidad de equilibrio en la cristalización

El equilibrio en la cristalización de cualquier sistema puede ser

definido en términos de su curva de solubilidad o saturación y

sobresaturación. La curva de sobresaturación difiere de la de solubilidad

en que su posición no es solamente una propiedad del sistema sino

también depende de otros factores como el rango de enfriamiento, el

grado de agitación y la presencia de partículas extrañas. Sin embargo,

bajo ciertas condiciones, la curva de sobresaturación para un sistema

dado es definible, reproducible, y representa la máxima sobresaturación

que el sistema puede tolerar, punto en el cual la nucleación ocurre

espontáneamente.
 7

La curva de solubilidad describe el equilibrio entre el soluto y el

solvente y representa las condiciones bajo las cuales el soluto cristaliza y

el licor madre coexiste en equilibrio termodinámico. Las curvas de

saturación y sobresaturación dividen el campo de concentración-

temperatura en tres zonas:

 La región insaturada, a la derecha de la curva de saturación.

 La región meta estable, entre las dos curvas.

 La región sobresaturada o lábil, a la izquierda de la curva de

sobresaturación. Un típico diagrama de equilibrio en

cristalización se muestra en la figura debajo:

De acuerdo a la teoría original de Mier´s, en la región insaturada,

los cristales del soluto se disolverán, el crecimiento de los cristales

ocurrirá en la zona meta estable, y la nucleación ocurrirá

instantáneamente en la zona lábil. Investigaciones subsecuentes

encontraron como otros factores afectan a la nucleación además de la

sobresaturación.

Crecimiento y propiedades de los cristales

Nucleación

El fenómeno de la nucleación es esencialmente el mismo para la

cristalización a partir de una solución, cristalización a partir de un

producto fundido, condensación de gotas de niebla en un vapor sobre-

enfriado, y generación de burbujas en un líquido sobrecalentado, en todos

los casos, la nucleación s produce como consecuencia de rápidas

fluctuaciones locales a escala molecular en una fase homogénea que está

 8

en estado de equilibrio metaestable. Los núcleos cristalinos se pueden

formar a partir de moléculas, átomos, o iones. En soluciones acuosas

pueden ser hidratados. Debido a sus rápidos movimientos, estas

partículas reciben el nombre de unidades cinéticas.

Para un volumen pequeño del orden la teoría cinética establece

que las unidades cinéticas individuales varían grandemente en

localización, tiempo, velocidad, energía, y concentración. Los valores,

aparentemente estacionarios, de las propiedades intensivas, densidad,

concentración y energía, correspondientes a una masa macroscópica de

solución, son en realidad valores promediados en el tiempo de

fluctuaciones demasiado rápidas y pequeñas para poder ser medidas a

escala macroscópica.

Debido a las fluctuaciones, una unidad cinética individual

penetra con frecuencia en el campo de fuerza de otra u las dos partículas

se unen momentáneamente, lo normal es que se separen inmediatamente,

pero, si se mantienen unidas, se le pueden unir sucesivamente otras

partículas. Las combinaciones de este tipo reciben el nombre de

agregados. La unidad de partículas, de una en una, a un agregado

constituye una reacción en cadena que se puede considerar como una

seria de reacciones químicas reversibles de acuerdo con el siguiente

esquema: donde A1 es la unidad cinética elemental, y el subíndice

representa el número de unidades que forman el agregado.

Cuando m es pequeño, un agregado no se comporta como una

partícula que forma una nueva fase con una identidad y limite definidos.
 9

Al aumentar m, el agregado se puede ya reconocer y recibe el

nombre de embrión. La inmensa mayoría de los embriones tienen una

vida muy corta, rompiéndose para volver formar agregados o unidades

individuales. Sin embargo, dependiendo de la sobresaturación, algunos

embriones crecen hasta un tamaño suficiente para alcanzar el equilibrio

termodinámico con la solución.

La CRISTALIZACIÓN tiene lugar en dos etapas: la formación del

cristal, que recibe el nombre de nucleación, y el crecimiento del cristal.

La fuerza impulsora de ambas etapas es la sobresaturación, de forma que

ni la nucleación ni el crecimiento del cristal se darán por debajo de la

curva de saturación, ni una vez alcanzadas las condiciones definidas por

ésta.

La nucleación se define como el nacimiento de cuerpos sólidos

muy pequeños en el seno de una fase fluida homogénea sobresaturada.

Se produce como consecuencia de rápidas fluctuaciones locales a escala

molecular en una fase homogénea que se encuentra en estado de

equilibrio inestable o situación metaestable. Se distinguen

principalmente dos tipos de nucleación: la nucleación primaria

(homogénea y heterogénea) y la nucleación secundaria (por contacto y

por esfuerzo cortante). La nucleación secundaria está catalizada por la

presencia de cristales macroscópicos en el magma, por lo que para que

tenga lugar es necesario que haya existido una cristalización previa, o

bien que se siembren cristales con el propósito de inducir este tipo de

nucleación. Por su parte, la nucleación primaria se da en el seno del fluido

(homogénea: es espontánea y requiere la mayor sobresaturación), o bien

 10

se ve favorecida por la presencia de partículas sólidas o paredes u otros

elementos del cristalizador (heterogénea: catalizada por la presencia de

superficies sólidas).

Por su parte, el crecimiento del cristal consiste en la incorporación

de nuevas moléculas al núcleo ya formado y estable. Cuando aparece un

núcleo, éste actúa como un punto de convergencia para las moléculas

adyacentes al cristal, de modo que crece en forma de capas sucesivas.

Debido a la presencia del cristal, se dice que el crecimiento del cristal es

un proceso difusional modificado por la presencia de las superficies

sólidas.

Formas de cristalizar

Para cristalizar se necesita sobresaturar la disolución, lo cual

implica obtener una disolución con una concentración de solutos mayor

a la que viene dada por su equilibrio termodinámico, es decir, por su

curva de saturación.

Existen diferentes formas de alcanzar la sobresaturación:

Por concentración.

Por enfriamiento.

Por reacción o desplazamiento del equilibrio.

Si la solubilidad del soluto aumenta fuertemente con la

temperatura, como ocurre frecuentemente con muchas sales inorgánicas

y sustancias orgánicas, una solución saturada se transforma en

 11

sobresaturada disminuyendo la temperatura por enfriamiento. Si la

solubilidad es relativamente independiente de la temperatura como en el

caso de sal común, la sobresaturación se puede conseguir evaporando

parte del disolvente. Por último, si la solubilidad es muy elevada estos

métodos pueden no resultar adecuados, por lo que se recurre a añadir un

tercer componente, lo que se conoce como cristalización por reacción o

desplazamiento del equilibrio. El tercer componente puede actuar

físicamente dando lugar a una mezcla con el disolvente original en la que

la solubilidad del soluto disminuye bruscamente, o bien se puede crear

químicamente un nuevo soluto añadiendo un tercer componente que

reaccione con el soluto original para formar una sustancia insoluble. En

determinados casos, se combinan ambos procesos (evaporación y

enfriamiento) para conseguir la sobresaturación necesaria.

A continuación, se muestra cómo alcanzar la sobresaturación

sobre curvas de solubilidad compuestos cuya solubilidad varía

significativamente con la temperatura y compuestos cuya solubilidad no

varía significativamente con la temperatura. Para los primeros, el

enfriamiento es una buena forma de conseguir la sobresaturación,

mientras que para cristalizar los segundos es necesario concentrar la

disolución.
 12

En cualquier caso, la fuerza impulsora del proceso de cristalización

es la sobresaturación, de forma que tanto la nucleación como el

crecimiento del cristal se darán únicamente si la disolución está

sobresaturada.

Velocidad de cristalización

La velocidad de crecimiento de un cristal es conocida como

velocidad de cristalización. La cristalización puede ocurrir solamente

desde soluciones sobresaturadas. El crecimiento ocurre primero con la

formación del núcleo, y luego con su crecimiento gradual. En

concentraciones arriba de la sobresaturación, la nucleación es concebida

como espontánea, y rápida.

 13

En la región meta estable, la nucleación es causada por un golpe

mecánico, o por fricción y una nucleación secundaria puede resultar del

rompimiento de cristales ya formados. Ha sido observado que la

velocidad de cristalización se ajusta a la siguiente ecuación: Los valores

del exponente m se encuentran en el rango de 2 a 9, pero no ha sido

correlacionada como un valor cuantitativo que se pueda estimar. Esta

velocidad es media contando el número de cristales formados en periodos

determinados de tiempo.

Esta velocidad depende de su superficie instantánea y de la

velocidad lineal de la solución, que pasa a la solución, así como también

de la sobresaturación. Los valores del exponente n se sitúan en el orden

de 1.5, pero de nuevo no existe una correlación en el diseño de los

cristalizadores que pueda estimarlo. El crecimiento del cristal es un

proceso capa por capa y, ya que sólo puede ocurrir en la cara del cristal,

es necesario transportar material a la cara, desde la solución.

Debe considerarse la resistencia de difusión al desplazamiento de

las moléculas (o iones) hacia la cara creciente del cristal y la resistencia

a la integración de estas moléculas a la cara. Caras diferentes pueden

tener velocidades de crecimiento distintas y estas se pueden tener

velocidades de crecimiento distintas y éstas se pueden alterar en forma

selectiva mediante la adición o eliminación de impurezas.

 14

Efecto de las impurezas

El ambiente químico, la presencia de relativamente bajas

concentraciones de sustancias ajenas a las especies a cristalizar, ya sea

impurezas, etc., juega un importante papel en la optimización de los

sistemas de cristalización. Su papel es muy importante por diversas

razones.

La primera, todos los materiales son impuros o contienen trazas

de impurezas añadidas durante su procesamiento. La variación aleatoria

de las impurezas es un efecto indeseable. Su efecto en las especies a

cristalizar debe ser bien conocido, si sobre el sistema de cristalización se

desea establecer un control satisfactorio.

La segunda, y la más importante, es posible influenciar la salida y

el control del sistema de cristalización, o cambiar las propiedades de los

cristales mediante la adición de pequeñas cantidades de aditivos

cuidadosamente elegidos. Esto, agregando ciertos tipos y cantidades de

aditivos es posible controlar el tamaño de los cristales, la distribución de

tamaño del cristal, el hábito del cristal y su pureza.

El ambiente químico puede ser utilizado apropiadamente para variar:

 Alterando significativamente la cinética de cristalización y de

aquí la distribución de tamaño del cristal.

 Tener mejor control del cristalizador.

 Mejorar la calidad del producto y/o el rendimiento, mediante

la producción de un cierto tipo de cristal.

 15

 Producir cristales muy puros de ciertos materiales en los cuales

las impurezas sean inaceptables.

Efecto de la temperatura sobre la solubilidad

Disolver en una determinada cantidad de un disolvente a una

temperatura especifica. La temperatura afecta la solubilidad de la

mayoría de las sustancias. La mayoría de los compuestos iónicos, aunque

no en todos, la solubilidad de la sustancia sólida aumenta con la

temperatura. Por ejemplo, el proceso de disolución del CaCl2 es

exotérmico y el del NH4NO3 es endotérmico. Pero la solubilidad de

ambos compuestos aumenta con la temperatura. En general, el efecto de

la temperatura sobre la solubilidad debe determinarse de forma

experimental.

Cristalización fraccionada

La dependencia de la solubilidad de un sólido respecto de la

temperatura varía de manera considerable. Por ejemplo, la solubilidad de

NaNO3 aumenta muy rápido con la temperatura, en tanto que la del NaBr

casi no cambia. Esta gran variación proporciona una forma para obtener

sustancias puras a partir de mezclas. La cristalización fraccionada es la

separación de una mezcla de sustancias en sus componentes puros con

base en sus diferentes solubilidades. Supongamos que se tiene una

muestra de 90 g de KNO3 contaminada con 10 g de NaCl.

Para purificar al primero, se disuelve la mezcla en 100 mL de agua a

60°C y entonces la disolución se enfría de manera gradual hasta 0°C. A

esta temperatura las solubilidades de KNO3 y del NaCl son 12.1 g/100 g
 16

de H2O y 34.2 g/100 g de H2O respectivamente. Así, se separa de la

disolución (90-12) g o 78 g de KNO3, pero todo el NaCl permanecerá

disuelto. De esta forma, se puede obtener alrededor del 90% de la

cantidad original de KNO3 en forma pura. Los cristales de KNO3 se

pueden separar de la disolución por filtración.

Muchos de los compuestos sólidos, inorgánicos y orgánicos, que

se utilizan en el laboratorio se purifican mediante la cristalización

fraccionada. El método funciona mejor si el compuesto que se va a

purificar tiene una curva con una fuerte pendiente, es decir, si es mucho

más soluble a altas temperaturas que a bajas temperaturas. De otra

manera, una gran parte del compuesto permanecerá disuelto a medida

que se enfría la disolución. La cristalización fraccionada también

funciona si la cantidad de impurezas en la disolución es relativamente

pequeña.

Interés De La Operación De Cristalización

La CRISTALIZACIÓN es una operación unitaria de separación o

purificación mediante la cual se separa un componente de la fase fluida

homogénea (disolución/vapor/fusión) en la que está presente,

transfiriéndolo a una fase sólida en forma de cristales que precipitan.

Su interés industrial radica en que es una operación necesaria

para todo compuesto químico que se presenta comercialmente en forma

de polvo o cristales, dado que:

1. Un cristal formado a partir de una disolución impura es

esencialmente puro.
 17

2. Proporciona un método práctico para la obtención de sustancias

químicas puras en condiciones adecuadas para su envasado, transporte y

almacenamiento.

La mayoría de aplicaciones industriales aplican la cristalización

a partir de disoluciones, aunque también se pueden obtener cristales a

partir de un vapor (caso de la nieve) o de una fusión (caso de los

minerales a partir de roca fundida). Cuando la fase fluida de partida es

una disolución la operación se conoce generalmente como cristalización

a partir de la (di)solución.

Existen evidencias de que la cristalización a partir de la solución

es una de las Operaciones Unitarias más antiguas, datada entre el año

2500 y 3000 a.C. Evidentemente, en ese tiempo la operación de

cristalización distaba mucho de llevarse a cabo en condiciones

controladas en un tanque, evaporador o cristalizador continuo, pero el ser

humano era capaz de aprovechar las grietas de las rocas o determinadas

superficies para obtener sal, o para obtener sacarosa o pigmentos

empleando salmueras naturales. De hecho, todavía existen gran cantidad

de salares alrededor del mundo que emplean la evaporación solar para

obtener cristales de cloruro sódico. Un ejemplo, es el salar de Uyuni

(Bolivia), que aparece a continuación, y que tiene una extensión de más

de 12.000 km².

Cristalización ejemplos

 Formación de heladas. En ciertas condiciones de humedad, el

vapor de agua del aire puede cristalizarse directamente en

 18

superficies frías como vidrio o metales, formando estructuras

parecidas a la nieve llamadas escarcha. Algunos congeladores

tienden a formarlo también. Son cristales de agua, cuya

constitución es muy regular y muy bien formada.

 Congelación de agua. El hielo es agua congelada, y como tal

no es un cristal. Pero durante las primeras etapas de

congelación de este líquido, se puede ver cómo emergen la

dendrita y otras estructuras cristalinas sumergidas.

 Evaporación del agua de mar. Para obtener cristales de sal, así

como agua desalinizada, se suele hervir el agua del mar. De

esta manera, el líquido se convierte en gas (vapor de agua)

dejando las sales disueltas en el recipiente. Las moléculas se

juntan para formar cristales de solución salina perfectos.

 Cristales de plata para fotografía. Los cristales de plata son

útiles para ciertos artefactos de la industria cinematográfica o

de la fotografía antigua (no la digital, obviamente), ya que, al

ser sensibles a la luz, estos cristales reacomodan frente a la luz,

copiando así la impresión lumínica. Para su obtención se

utilizan compuestos como bromuro, cloruro o yoduro de plata.

 Cristales de oxalato de calcio. Formados por la acumulación

de sales y calcio en los riñones, estos cristales suelen ser

dolorosos y a veces incluso requieren una intervención

quirúrgica, ya que dificultan la expulsión normal de la orina.

Tienen la forma de pequeños cálculos oscuros, conocidos

 19

como cálculos renales, o también “piedra” o “gravilla” en los

riñones.

Tipos de cristalización

 La cristalización es un proceso por el cual, a partir de un gas,

un líquido o una solución, los iones, átomos o moléculas

establecen enlaces hasta formar una red cristalina.

 La operación de cristalización es el proceso de separar un

componente de una solución líquida transfiriéndolo a la fase

sólida en forma de cristales que precipitan.

 Una solución concentrada a altas temperaturas y que se enfría

si se forma una solución sobresaturada, que es la que tiene

momentáneamente más solución disuelta que la admisible por

la solución a esa temperatura en condiciones de equilibrio.

Crecimiento Cristalino

 Monocristal de lizosima para estudio por difracción de rayos

equis.

 Para obtener grandes criaturas se desarrollan dos compuestos

de partida en una matriz gelatinosa.

 Cuanto más lento es el proceso de cristalización, mejor es

generalmente el resultado con respecto a la limpieza de los

productos de partida y mayor es la formación de cristales.

 La teoría es que el crecimiento cristalino se realiza formando

capas monomoleculares alrededor del germen de cristalización

o de un cristalino inicial.
 20

 La elección de cristales con una forma y tamaño determinados

como la determinación de la estructura química por difracción

de rayos X.

 Es el proceso por el cual se obtienen sólidos cristalinos de sus

mezclas.

Cristalización Húmeda

 Prepara una solución saturada con un cierto sólido que se dice

que cristaliza, por ejemplo, la sal común. El disolvente, el

agua, por ejemplo, se vaporiza y los sólidos cristalinos se

disuelven poco a poco.

 Se prepara una solución saturada, el disolvente caliente

después de dejar que se enfríe, se obtiene una solución en

saturado y pronto los cristales desaparecen.

Cristalización En Seco

El sólido se funde a alta temperatura. Luego se enfría y se forman

cristales cuando los cristales se solidifican.

Los sólidos entran en contacto con una superficie fría y se forman

cristales en ella.

Para qué sirve la cristalización

Enfriamiento de una solución concentrada

Si se prepara una solución concentrada a altas temperaturas y se

enfría, se forma una solución sobresaturada, que es la que tiene,

momentáneamente, más solución disuelta que la admisible por

 21

disolución a esa temperatura en condiciones de equilibrio.

Posteriormente, la solución puede cristalizarse mediante enfriamiento

controlado. Esto se hace para que los cristales tengan un tamaño medio,

ya que si los cristales son muy pequeños las impurezas se depositan en la

superficie de toda la masa, y si los cristales son muy grandes las

impurezas quedan atrapadas dentro de las redes cristalinas.

Esencialmente cristaliza el compuesto principal, y los que se enriquecen

con las impurezas presentes en la mezcla inicial al no alcanzar su límite

de solubilidad. Para que este método de purificación sea utilizado debe

haber una variación significativa en la solubilidad con la temperatura, lo

que no siempre es el caso. La sal marina (NaCl), por ejemplo, tiene este

efecto.

Cambio de disolvente

Preparando una disolución concentrada de una sustancia en un

buen disolvente y añadiendo un disolvente que sea miscible con el

primero, el principal del sólido disuelto comienza a precipitarse, y las

aguas madre están relativamente enriquecidas en impurezas. Por

ejemplo, el ácido benzoico puede separarse de una disolución de ácido

benzoico en acetona añadiendo agua.

Evaporación del disolvente

Del mismo modo, al evaporar el disolvente de una solución, es

posible empezar a cristalizar los sólidos que se disolvieron cuando se

alcanzan los límites de sus solubilidades. Este método se ha utilizado

durante milenios en la fabricación de sal de salmuera o agua de mar, etc.

 22

Sublimación

En algunos compuestos la presión de vapor de un sólido puede

ser lo suficientemente alta como para evaporar cantidades significativas

de este compuesto sin alcanzar su punto de fusión (sublimación). Los

vapores formados se condensan en las zonas más frías ofrecidas, por

ejemplo, en forma de “dedo frío”, que suele pasar directamente del estado

gaseoso al sólido (sublimación regresiva), separándose así de posibles

impurezas. Siguiendo este procedimiento, se pueden obtener sólidos

puros de sustancias que se subliman fácilmente como la cafeína, el azufre

elemental, el ácido salicílico, el yodo, etc.

Refrigeración selectiva de un sólido fundido

Para purificar un sólido cristalino, se puede fundir. Del líquido

obtenido, el sólido puro cristaliza primero, enriqueciendo la fase líquida

de las impurezas presentes en el sólido original. Por ejemplo, este es el

método utilizado para obtener silicio ultra puro para la fabricación de

sustratos u obleas en la industria de los semiconductores. El material

sólido (silicio no purificado obtenido previamente en un horno de

inducción eléctrica) recibe una forma cilíndrica. A continuación, se lleva

a cabo una fusión de zonas en el cilindro. Comienza por fundir una tira o

sección del cilindro en un extremo y desplaza esta área a lo largo del

mismo hasta llegar al otro extremo. Como las impurezas son solubles en

el fundido, se separan del sólido y se arrastran hasta el otro extremo. Este

proceso de fusión zonal se puede hacer varias veces para asegurar que el
 23

grado de pureza sea el deseado. Finalmente, se corta el extremo en el que

se han acumulado las impurezas y se separa del resto. La ventaja de este

proceso es que al controlar adecuadamente la temperatura y la velocidad

a la que se mueve la franja de fusión a través de la parte cilíndrica, es

posible obtener un material que es un monocristal de silicio que presenta

las caras de la red cristalina orientadas de la forma deseada.

2. Fundamentos Equilibrio De Dos O Más Componentes

APLICACIONES

Cristalización de sacarosa industrias azucareras

La Industria Azucarera en la actualidad pasa por un período donde

debe aumentar su competitividad debido a la aparición de diferentes

tecnologías orientadas a la producción de edulcorantes, muchos de ellos con

propiedades atractivas para el mercado del primer mundo. Tales

edulcorantes reúnen características especiales, como poseer alta potencia,

resultar no calóricos, no criogénicos, prebióticos, etc, (Banguela y

Hernández, 2006). El nivel de competitividad de la industria azucarera que

hoy conocemos parece depender de su eficiencia y capacidad de ofrecer a la

sacarosa como un edulcorante barato de propiedades nutricionales

reconocidas, que puede ser materia prima para la elaboración de

innumerables productos, entre los que pueden estar derivados de interés para

el propio mercado de los edulcorantes. Desde esta óptica resulta

imprescindible la optimización el proceso productivo de fabricación de la

sacarosa, de manera de hacerlo eficiente y competitivo.

 24

La eficiencia del proceso de fabricación de azúcar de caña está

determinado en primer lugar por la riqueza de sacarosa y estabilidad luego

del corte de las variedades de caña usadas en la agroindustria y por el grado

de deterioro de la materia prima, en segundo lugar por las posibilidades

prácticas de extraer la sacarosa presente en los jugos. En esta dirección se

hace necesario no solo contar con buenos equipamientos en la fábrica y una

alta maestría en los operarios, sino, además, con una materia prima que

posea altos contenidos de sacarosa con bajos contenidos de las diferentes

impurezas que afectan el proceso cristalización de la sacarosa, como son en

especial los Azúcares -de bajo peso molecular- que Impurifican a la

Sacarosa en los jugos (AIS), (Ramos y col., 2002) y polisacáridos, como las

dextrinas y el almidón.

Como resultado de la mecanización se tiene en la actualidad una Agro-

Industria más productiva, pero menos eficiente. Hoy se pierde, por

deterioro, o auto degradación de la caña y sus jugos un alto porcentaje de la

sacarosa originalmente presente, (Ramos y col., 2006). Se tiene evidencia

de que un factor determinante en la calidad de las variedades de caña para

la fabricación de azúcar es su estabilidad después del corte, observándose

que determinado por ciento de ellas transforman con rapidez la sacarosa

presente en sus jugos en AIS, los que resultan particularmente dañinos para

el proceso de cristalización de la sacarosa y para la producción de azúcares

comerciales con los niveles de calidad requeridos, (Ramos y col., 2006).

El Instituto Cubano de Investigaciones Azucareras, ICINAZ, dedicado al

desarrollo de la industria azucarera, durante años asume la tarea de

introducir nuevas tecnologías a través de la transferencia tecnológica, la

 25

innovación y el desarrollo de tecnologías que permitan elevar la eficiencia

de la industrial, por lo que hace partícula énfasis en el tema de la

conservación de la calidad de la caña y de sus jugos luego del corte y durante

el proceso de molida. Como resultado, se han evaluado numerosas

tecnologías y finalmente desarrollado una basada en el uso de inhibidores

de las enzimas IFOPOL, la que permite mejorar y proteger la calidad de la

caña.

Paradójicamente, la profundización en el conocimiento de los

mecanismos enzimáticos de la caña que están involucrados en la

transformación de la sacarosa en diversos azúcares, AIS, en principio

dañinos al proceso de fabricación de azúcar, ha revelado la capacidad de la

caña para la síntesis de oligosacáridos con propiedades prebiótica y ha

motivado tanto la innovación en la tecnología de obtención de los

inhibidores de las enzimas IFOPOL, de manera de controlar

específicamente la aparición de cada uno de ellos, como el estudio de las

posibilidades prácticas de producción comercial a partir de la caña de esos

oligosacáridos con propiedades prebióticas.

OBTENCION DE LA ARPIRINA
 26

Básicamente, se trata ácido salicílico (el compuesto aromático que

aparece en el dibujo) con anhídrido etanoico (el compuesto alifático) en un

medio ácido (ácido sulfúrico, normalmente), donde los protones actúan de

catalizador de la reacción.

Ambos reactivos se calientan al baño María durante un tiempo conveniente.

Finalmente se deja enfriar, observándose la cristalización del producto

(ácido acetilsalicílico), que es en realidad un éster

WINTERIZACIÓN

La winterización se emplea para obtener un aceite de mayor nitidez,

que no presente turbios (debido a la suspensión de un precipitado fino)

durante el almacenamiento.

Consiste en separar del aceite las sustancias con punto de fusión elevado

(estearinas, glicéridos muy saturados, ceras y esteroles) que provocarían

turbidez y precipitaciones en el aceite al encontrarse este a baja temperatura.

Generalmente se realiza por enfriamiento rápido del aceite con agua fría

o equipos frigoríficos, con lo que se consigue la cristalización de los

compuestos que queremos eliminar.

Estos sólidos (las “estearinas”) se separan de las “oleínas” por filtración

o centrifugación. Típicamente, se somete al aceite a un enfriamiento rápido

hasta 5ºC y se mantiene durante 24 horas

ETAPAS

-Nucleación: formación de los primeros iones a partir de los iones o

moléculas que se encuentran en el seno de la disolución. Puede ser que estos

 27

primeros cristales que se forman, se destruyan debido a un proceso inverso

a la nucleación. Dentro de la nucleación podemos distinguir entre

Nucleación primaria y nucleación secundaria.

Primaria: es aquella en la que el origen de la nueva fase sólida no está

condicionada ni influida por la presencia de la fase sólida que se origina.

Secundaria: la nucleación secundaria designa aquel proceso de

formación de cristales de la nueva fase que está condicionado por la

presencia de partículas de la misma fase en el sistema sobresaturado y por

cuya causa ocurre.

-Crecimiento: etapa del proceso de solidificación donde los átomos del

líquido se unen al sólido formando las grandes estructuras cristalinas.

Tipos de Cristalización

Enfriamiento de una disolución en la que la solubilidad de ese

componente aumente con la temperatura (éste es el caso más general) o

calentamiento de una disolución donde la solubilidad del componente

disminuya al aumentar la temperatura. Presenta la desventaja que en

sistemas muy solubles permanece aún mucho soluto en el disolvente. El

enfriamiento puede realizarse indirectamente por convección natural,

encamisados, tubos intercambiadores de calor, etc. El empleo de métodos

de enfriamiento por contacto directo evita los problemas de incrustaciones

en las superficies de transferencia de calor. El enfriante puede ser un sólido,

un líquido o un gas y el calor es extraído por transferencia de calor sensible

o calor latente.
 28

Evaporación de disolvente. Cuando la solubilidad de un soluto en el

disolvente no varía apreciablemente con la temperatura se puede conseguir

la sobresaturación eliminando disolvente.

Cristalización a vacío. Se realiza un enfriamiento flash debido a una

evaporación adiabática del disolvente, la sobresaturación se obtiene por

evaporación y enfriamiento simultáneos de la corriente de alimentación

cuando ésta entre en el cristalizador debido a la baja presión existente en el

interior del mismo.

Precipitación por mezcla directa o reacción química. Precipita un

producto sólido como resultado de la reacción química entre gases y/o

líquidos. La precipitación sucede debido a que las fases gaseosas o líquidas

se sobresaturan respecto al componente sólido. Esta precipitación puede

transformarse en un proceso de cristalización realizando un control

cuidadoso del grado de sobresaturación. La elección del método de mezcla

de los reactivos es muy importante y resulta clave evitar zonas de excesiva

sobresaturación. La secuencia de mezcla de los reactivos puede ser de

importancia crítica.

Drowning-out. Una disolución puede sobresaturarse, respecto a un soluto

dado, añadiendo una sustancia que reduzca la solubilidad del soluto en el

disolvente. La sustancia añadida, que puede ser líquido, sólido o gas se suele

denominar precipitante.

IMPORTANCIA DE

LA CRISTALIZACIÓN ÚLTIMOS AVANCES

 29

Dado que, en muchos casos, el producto que sale a la venta de una

planta, tiene que estar bajo la forma de cristales, la cristalización es

importante como proceso industrial por los diferentes materiales que son y

pueden ser comercializados en forma de cristales. Su empleo tan difundido

se debe probablemente a la gran pureza y la forma atractiva del producto

químico sólido, que se puede obtener a partir de soluciones relativamente

impuras en un solo paso de procesamiento. Los cristales se han producido

mediante diversos métodos de cristalización que van desde los más sencillos

que consisten en dejar reposar recipientes que se llenan originalmente con

soluciones calientes y concentradas, hasta procesos continuos

rigurosamente controlados y otros con muchos pasos o etapas diseñados

para proporcionar un producto que tenga uniformidad en la forma, tamaño

de la partícula, contenido de humedad y pureza. Las demandas cada vez más

crecientes de los clientes hacen que los cristalizadores sencillos por lotes se

estén retirando del uso, ya que las especificaciones de los productos son cada

vez más rígidas. En términos de los requerimientos de energía, la

cristalización requiere mucho menos para la separación que lo que requiere

la destilación y otros métodos de purificación utilizados comúnmente.

Además, se puede realizar a temperaturas relativamente bajas y a una escala

que varía desde unos cuantos gramos hasta miles de toneladas diarias. La

mayor parte de las aplicaciones industriales de la operación incluyen la

cristalización a partir de soluciones.

 30

3. Cristalización Fraccionada, Cristalización Fraccionada, Procesos Y

Equipos

Cristalización Fraccionada

La cristalización fraccionada es un método de purificación de

sustancias basado en las diferencias de solubilidad. Si dos o más sustancias

están disueltas en un disolvente y éste se va evaporando, dichas sustancias

cristalizan en la disolución (precipitan) a diferentes velocidades. La

cristalización puede ser inducida por cambios en la concentración, la

temperatura o por otros medios.

En la cristalización fraccionada el compuesto se mezcla con un

disolvente, se calienta y luego se enfría gradualmente a fin de que, como

cada uno de sus componentes cristaliza a diferente velocidad, se puede

eliminar en forma pura de la disolución, separado de los demás compuestos.

Esta técnica se utiliza a menudo en ingeniería química para obtener

sustancias muy puras, o para recuperar los productos vendibles a partir de

disoluciones de residuos.

La cristalización fraccionada puede ser utilizada para la purificación

de sustancias o para el análisis químico.

La cristalización fraccionada es el principal responsable de la diferenciación

magmática.

En ocasiones, los minerales se van separando del magma fundido según

cristalizan, dando lugar a dos fracciones: una sólida formada por los cristales

que se han separado del magma, y otra líquida formada por el magma
 31

residual. Ambas fracciones, con composición y propiedades diferentes,

formarán rocas completamente distintas entre sí.

La separación de las fases sólida y líquida puede tener lugar por distintos

mecanismos:

• Por gravedad. Los minerales cristalizados más densos que el magma

residual, se acumulan en el fondo de la cámara magmática.

• Por acción de los gases. Las burbujas de gas generadas durante la

desgasificación del magma arrastran al líquido residual al escapar del

magma, cristalizando en otra zona.

En la solidificación de un magma podemos distinguir 3 fases delimitadas

por intervalos de temperatura y con características especiales:

1. Fase Ortomagmática. Es la fase principal de la cristalización de un

magma. Abarca desde el origen del magma hasta que éste desciende su

temperatura hasta 700 °C. Se produce la cristalización de minerales estables

a altas temperaturas que aparecen en la roca como minerales accesorios. La

cristalización se produce en la cámara magmática originando rocas

plutónicas.

2. Fase pegmatítico-neumatolítica. Se produce entre 400 y 700ºC a

partir de un líquido residual rico en diferentes gases volátiles que arrastran

por las grietas de la cámara magmática minerales ricos en iones metálicos.

La cristalización en estas grietas forma filones de rocas llamadas pegmatitas.

 32

3. Fase Hidrotermal. Se produce entre 400 y 100 °C a partir del

residuo magmático rico en agua, que escapa por las grietas y cavidades de

las rocas cercanas depositando a su paso minerales como pirita, cinabrio,

oro, plata, etc. que forman yacimientos. Si este líquido llega a la superficie

forma geyseres, fuentes termales o fumarolas.

Proceso de enfriamiento del magma. Fuente desconocida bajo licencia

Creative Commons.

Los distintos minerales no sólo cristalizan a distintas temperaturas según se

va enfriando el magma. Además, algunos minerales formados a determinada

temperatura, pueden volverse inestables cuando se alcanzan niveles más

fríos. Como consecuencia, estos minerales pueden cambiar su composición

o disolverse en el magma líquido reaccionando con otros productos para dar

lugar a minerales nuevos.

 33

Dato

La mayor parte de los diamantes se forman en condiciones de elevada

presión y temperatura, a profundidades entre 140 y 190 km en el manto

terrestre a partir de minerales que contienen carbono. Los diamantes son

transportados hacia la superficie terrestre por magmas, que se enfrían a

elevadas temperaturas (fase ortomagmática) conocidas como kimberlitas y

lamproitas.

Equipos para hacer la cristalización:

Los cristalizadores comerciales pueden operar de forma continua o

por cargas, excepto para aplicaciones especiales, pero es preferible la

operación continua.

Condiciones de los Cristalizadores:

- Crear una solución sobresaturada, ya que la cristalización no se puede

producir sin sobresaturación.

- El medio utilizado para producir

la sobresaturación depende esencialmente de la curva de solubilidad de cada

soluto.
 34

- Existen compuestos que poseen curvas de solubilidad invertida y se

hacen más solubles a medida que la temperatura disminuye.

Para cristalizar estos materiales se precisa crear la sobresaturación

mediante evaporación. En los casos intermedios resulta útil la combinación

de evaporación y de enfriamiento.

Tipos De Cristalizadores

Cristalizador De Suspensión Mezclada Y De Retiro De

Producto Combinado:

Llamado también cristalización de magma circulante, es el más

importante de los que se utilizan en la actualidad. Aun cuando se incluyen

ciertas características y variedades diferentes en esta clasificación, el equipo

que funciona a la capacidad más elevada es del tipo en que se produce por

lo común la vaporización de un disolvente, casi siempre agua.

Cristalizador De Enfriamiento

Superficial:
 35

Este tipo de equipo produce cristales de malla 30 a 100. El diseño se basa

en las velocidades admisibles de intercambio de calor y la retención que se

requiere para el crecimiento de los cristales de producto.

Para algunos materiales, como el clorato de potasio, se utiliza este

Cristalizador de tubo de extracción que esta combinado con un

intercambiador de tubo y coraza de circulación forzada.

CRISTALIZADOR DE EVAPORACIÓN DE CIRCULACIÓN

FORZADA:

Este Cristalizador consta de una tubería de circulación y de un

intercambiador de calor de coraza.

Este calentamiento se realiza sin vaporización y los materiales de

solubilidad normal no deben producir sedimentación en los tubos.

La cantidad y la velocidad de la recirculación, el tamaño del cuerpo y el

tipo y la velocidad de la bomba de circulación son conceptos críticos de

diseño, para poder obtener resultados predecibles.

CRISTALIZADOR DE TUBO DE EXTRACCIÓN:

Este cristalizador se puede emplear en sistemas en que no se desea la

destrucción de partículas finas.

En los cristalizadores tipo DT y DBT, la velocidad de circulación suele

ser mayor que la que se obtiene en un cristalizador similar de circulación

forzada.

Este Cristalizador requiere tener ciclos operacionales prolongados con

materiales capaces de crecer en las paredes del cristalizador.

 36

Se utiliza para cristalizar Sulfato de amonio, cloruro de potasio y otros

cristales inorgánicos y orgánicos

FACTORES A CONSIDERAR:

Poder solvente: Debe ser capaz de disolver fácilmente el soluto y

permitir después la obtención de cristales deseados.

Pureza: No debe introducir impurezas que afecten la apariencia y

propiedades del cristal.

Reactividad química: Debe ser estable.

Manejo y procesamiento: De

preferencia poco viscoso y con temperatura de fusión abajo de 5ºC. De baja

inflamabilidad y toxicidad.

.
 37

IV. Conclusiones

 Las operaciones unitarias no solo se aplican en la ingeniería química sino

que, en la industria también son exigidas. Por lo consiguiente es una

herramienta útil para el ingeniero industrial que requiere resolver problemas

que tengan que ver con procesos en la trasformación de su estructura

química, siendo que para obtener un producto se tiene que separar, mezclar,

destilar, o cualquier operación unitaria que se utilice.

 Dentro de un proceso se pueden utilizar uno o varios procesos químicos, y

estos pueden ser de distinto estado físico de la materia.

 En un proceso unitario a diferencia de las operaciones unitarias, es en donde

se presentan los fenómenos físicos y en algunos casos químicos, en cambio

en las operaciones unitarias son principios fundamentales de física. Todo

proceso químico conducido en cualquier escala puede descomponerse en

una serie ordenada de lo que pudieran Llamarse operaciones unitarias, como

pulverización, secado, cristalización, filtración, evaporación, destilación...

El número de estas operaciones básicas no es muy grande, y generalmente

sólo unas cuantas de ellas intervienen en un proceso determinado

 Las operaciones unitarias se clasifican de acuerdo con las propiedades

(materia, energía, cantidad de movimiento) que se transfiera en la operación

y sea la más relevante en la misma. Se llama operación unitaria a una parte

indivisible de cualquier proceso de transformación donde hay un

intercambio de energía del tipo de físico, de una materia prima en otro

producto de características diferentes. Las operaciones Unitarias.

 38

V. Bibliografía

 https://www.academia.edu/14900603/cristalizacion?auto=download
JOSE ROSALDO CRISTALIZACIÓN

 https://fenomenosdetransporte.files.wordpress.com/2008/05/operacio
nes-de-transferencia-de-masa-robert-e-treybal.pdf
OPERACIONES-DE-TRANSFERENCIA-DE-MASA-ROBERT-

E-TREYBAL

 https://www.ecured.cu/Cristalizaci%C3%B3n

 https://cursolusegil.blogs.upv.es/category/cristalizacion/

 https://metodosdeseparaciondemezclas.win/cristalizacion/

 http://educativa.catedu.es/44700165/aula/archivos/repositorio/750/98
4/html/13_cristalizacin_de_los_magmas.html

 http://procesosyoperacionesunitarias.blogspot.com/2015/10/conclusi
on.html