RAPORT CERCETARE

Halda Săcărâmb (Sector I, II, III,)

Studiul chimic și mineralogic asupra
mineralizațiilor metalice

Oana Claudia Barbu (Ciobotea)

București, 2017
Cuprins

Localizare Halda Săcărâmb ...................................................................................................................... 3

Modul de lucru și rezultate ..................................................................................................................... 3
Tipul analizelor și aparatura utilizată ...................................................................................................... 4
Examinarea optică a probelor ................................................................................................................. 6
Identificarea mineralogică și chimică a probelor .................................................................................... 6
Spectrometria Raman.......................................................................................................................... 7
Analiza semicantitativă la microscopul electornic ............................................................................ 13
Localizare Halda Săcărâmb
Halda se situează între localitățile Bocșa Mică în partea de Nord-Vest și comuna Nojag în
partea de Sud-Vest, în Județul Hunedoara. Aceasta este inclusă în zona Patrulaterului aurifer la granița
de Sud a acestuia (Fig.1 .).

Figura 1. Patrulaterul Aurifer Munții Apuseni- localizare Halda Săcărâmb (Google Maps)

Modul de lucru și rezultate

Pregătirea probelor pentru analiză se realizează în laborator. Probele brute sunt sortate în
funcție de mineralizația observată la prima vedere și apoi sunt numerotate. Sunt verificate cu acid
clorhidric (36,46 gr.mol) pentru a stabili dacă baza rocilor este calcaroasă sau nu. Probele brute sunt
trecute apoi printr-un proces de fasonare pentru a putea fii analizate, astfel:

- sunt tăiate la mașinăria Labotom-15 ( Struers) in vederea obtinerii unor bucăți mai mici numite
șlifuri,
- slifurile brute sunt tăiate la dimensiuni mai mici, la masinaria de taiere cu precizie ( Accutom -
5 Struers),
- apoi se realizează procesul de șlefuire primară a probelor (slifurilor obținute), acest proces se
realizează manual cu smirghel cu granulatia de 22 micrometrii timp de 5 minute / probă,
 - probele slefuite trebuiesc lustruite cu suspensii diamantate de 9 micrometrii, 3 micrometrii, 1
micrometru si suspenensie coloidală cu siliciu pentru lustruire finală de 0,04 micrometrii.
Lustruirea de face pe 4 tipuri de discuri pulșate de diferite dimensiuni. Acest ultim procedeu se
realizează pentru redarea unei calități superioare a imaginii si analizei .
- probele obținute sunt apoi spălate la o baie cu ultrasunete cu etanol și eter de petrol pentru
îndepărtarea posibilelor granulații si grasimii rezultate din procesele anterioare.
Prezența carbonaților aflată sub diferite forme mineralogice a fost testată calitativ prin picurare de
HCl, efervescența indicând prezența carbonaților sau bicarbonaților în proba analizată, rezultatele sunt
redate în tabelul 1.

Tabelul 1. Testarea calitativă a probelor cu HCl

Proba Reacție în prezența HCl

1 X
2 X
3 X
4 X
E23 X
e22 -
E28 -
S23 X
P3mare -
P3mic -
16 -
Legendă: `x` = a avut loc reacția, `-` = nu a avut loc reacția

Tipul analizelor și aparatura utilizată

Deșeurile din halda Tărățel provin de la o exploatare minieră de unde a fost extras aur, argint,
plumb și zinc. La prelevarea probelor s-a utilizat un ciocan geologic și un pistol cu raze X. Probele
prelevate au fost stocate individual în săculeți de panză legați la gură. Tipul prelevării a fost unul
aleator.

Analiza probelor s-a realizat după următorul algoritm:

 Analiza XRF
La prelevarea probelor s-a realizat o analiză XRF cu un pistol portabil tip DELTA
PROFESSIONAL OLYMPUS . S-au realizat 3 măsurători pe fiecare probă pentru sortarea probelor de
interes, urmând ca în laborator să se realizeze o analiză amănunțită a acestora. Timpul de expunere a
fost de 60 de sec.

A. Analiza SEM
S-a utilizat microscopul cu scanare de electroni de tip Tabletop TM 3030, produs de firma
Hitachi. Acesta este un tip de microscop electronic cu scanare, care este dotat cu un tun de electroni,
reprezentat de un catod de Wolfram, lucrează la vid înalt, și utilizează probe neacoperite (datorită
sistemului de compensare de energie) și acoperite cu grafit sau diverse necesitate la 5 kV, 15 kV
(pentru obținerea de imagini) și 20 kV pentru analize EDS. Pentru obținerea de imagini, microscopul
are în dotare un detector de electroni retrodifuzați (BSE) în camera probei, iar pentru obținerea
informațiilor de ordin chimic, detectorul utilizat este EDS-ul, un produs Bruker, situate tot în camera
probei. Acest microscop permite o mărire de până la 30.000 X.

B. Utilizarea spectrometriei Raman

Utilizarea spectrometriei Raman ne ajută la identificarea mineralelor prezente în deșeurile
miniere. Acest studiu a fost efectuat cu un spectrometru Raman Renishaw. Laserul utilizat are
lungimea de undă de 532 nm și rezoluții de 1200 l/mm și 1800 l/mm. Cele două rezoluții au fost
folosite în funcție de complexitatea mineralelor studiate, pentru obținerea unor spectre cat mai bune.
De asemenea, programul de achiziție necesar a fost, în funcție de probe și minerale, astfel:

- timp de expunere la laser: de la 3 s, la 3 min;

- număr de achiziții: între 5 și 25;

- puterea laserului: 5%, 10%, în funcție de caz;

În cazul analizelor cu sistemul Raman, analizele se fac în condiții normale de presiune și

temperatura.

S-au realizat analize la spectrometrul raman pe perimetrele selectate la microscopul optic.

Analizele realizate au fost făcute pe granule cu dimensiuni relativ mari, neputându-se analiza granule
de dimensiuni mici (1-6 µm) datorită structurii aparatului.
Examinarea optică a probelor

Primul pas pentru analiza deșeurilor miniere în acest studiu s-a realizat la lupa binoculară și la
microscopul optic.

Fiecare probă a fost caracterizată din punct de vedere mineralogic la cele două microscoape. În
imaginea de mai jos este prezentat mineralul cel mai abundent, recunoscut la microscopul optic:
galena (PbS).

Figura 2. Identificarea mineralelor cu conținut de plumb după culoare

în proba 8 la microscopul optic în lumină reflectată.

Identificarea mineralogică și chimică a probelor

Identificarea mineralelor cu conținut de metale s-a realizat cu ajutorul spectrometriei RAMAN

și a microscopului electronic tip Tabletop.
Spectrometria Raman

Se poate observa că cele mai reprezentative minerale conform acestei metode de analiză sunt
Pirita, Alabandina și Anatasul. Prezenta altor minerale cu ajutorul acestei metode este greu de
determinat datorita dimensiunilor acostora.

Tabelul 2. Tipurile de minerale obținute la spectormetrul RAMAN.

Tip mineral Număr probă

/Formula Chimică 1 2 3 4 E23 E22 E28 S23 P3mare P3mic 16
Pirită / FeS2 X X X X X
Silvanit / AgAuTe4 X
Tenantit X X
Anatas / TiO2 X X X X
Sfalerit / ZnS X X
Alabandina X X X
 În urma rezultatelor obținute pe teren cu pistolul de raze X au fost evidențiate următoarele rezultate prezente în tabelele 3, 3A, 3B, 3C, 3D:
Tabelul 3. Rezultate obtinute in urma analizei probelor cu pistolul cu raze X

Probe analizate (C%)

16 P3M P3m S23 E22

El.
Conc. Conc. Conc. Conc. Conc. Conc. Conc. Conc. Conc. Conc. DRS
DRS DRS DRS DRS
proba medie proba medie proba medie proba medie proba medie
3.23 2.83 3.98 5.21 2.26
Mg 1.916 16.633
2.8 2.56 31.909 2.65 2.42 23.203 4.12 4.096 2.610 4.65 4.47 18.892 1.63
1.65 1.78 4.19 3.55 1.86
3.41 4.26 5.65 5.25 2.23
Al 2.11 9.850
3.5 3.51 3.001 3.68 3.99 7.319 4.9 4.966 13.138 4.2 4.16 26.695 1.87
3.62 4.03 4.35 3.03 2.23
ND 2.41 x 10-1 1.78x 10-1 ND ND
Ti ND - - 1.98 x 10-1 2.09x 10-1 13.478 2.38x 10-1 2.37x 10-1 24.534 ND - - ND - -
ND 1.87 x 10-1 2.94x 10-1 ND ND
ND ND ND ND ND
V ND - - ND - - ND - - ND - - ND - -
ND ND ND ND ND
M 16.06 3.23 x 10-2 6.28x 10-1 25.14 5.506
n 16.6 15.406 10.527 2.11 x 10-2 2.1 x 10-2 46.060 4.18x 10-1 5.76x 10-1 24.206 23.01 22.146 15.829 4.771 4,309 34,391
13.56 1.22 x 10-2 6.82x 10-1 18.29 2.651
5.212 1.089 2.269 6.92x 10-1 15.28
Fe 11.817 31.245
5.305 4,470 30,532 1.150 1.143 4.524 1.375 1.682 30.271 7.5 x 10-1 7.56x 10-1 8.829 12.24
2.895 1.192 1.400 8.25x 10-1 7.931
4.7 x 10-3 ND 2.9x 10-3 ND ND
Ni 4.7 x 10-3 8.73x 10-3 79.991 ND - - 3 x 10-3 2.6 x 10-3 23.395 ND - - ND - -
1.68 x 10-2 ND 1.9 x 10-3 ND ND
2.183 ND 3.93x 10-2 7.7 x 10-2 3.17x 10-1
Cu 2.94 1.944 58.375 ND - - 1.87x 10-2 2.04x 10-2 88.774 7.1 x 10-2 7.2 x 10-2 5.932 1.93x 10-1 1.86x 10-1 72.262
7.08 x 10-1 ND 3.2 x 10-3 6.87x 10 -2
4.8 x 10 -2
 Tabelul 3A. Rezultate obtinute in urma analizei probelor cu pistolul cu raze X

Probe analizate (C%)

16 P3M P3m S23 E22

El.
Conc. Conc. Conc. Conc. Conc. Conc. Conc. Conc. Conc. Conc. DRS
DRS DRS DRS DRS
proba medie proba medie proba medie proba medie proba medie
4.002 2.2 x 10-3 10.43 5.263 5.13x 10-2
Zn 6.561 85.574 1.8 x 10 -3
20.030 4.928 104.12 2.837 80.601 2.9 x 10-2 76.168
2.681 1.7 x 10-3 4.085 2.528 3.0 x 10-2
13 1.5 x 10-3 2.70x 10-1 7.20x 10-1 6.5 x 10-3
3.62x 10-1 1.9 x 10-3 ND ND 3.4 x 10-2
As 1.9 x 10-3 13.016
4.22x 10-1 3.83x 10-1 8.801 1.7 x 10-3 ND - - ND - - 2.3 x 10-1 2.2 x 10-2 56.894
3.65x 10-1 2.2 x 10-3 ND ND 9 x 10-3
ND ND ND ND ND
Hg -
ND - - ND - - ND - ND - - ND - -
ND ND ND ND ND
1.070 9 x 10-4 2.39x 10-1 1.394 9.4 x 10-2
Pb 8.73x 10-1 1.123 24.915 1.1 x 10-3 8.6 x 10-3 29.037 1.28x 10-1 1.024 142.23 4.42x 10-1 6.50x 10-1 102.19 6.1 x 10-2 6.0 x 10-2 56.097
1.425 6 x 10-4 2.704 1.14x 10-1 2.6 x 10-2
 Tabelul 3B. Rezultate obtinute in urma analizei probelor cu pistolul cu raze X

Probe analizate (C%)

E23 E28 1 2 3
El.
Conc. Conc. Conc. Conc. Conc. Conc. Conc. Conc. Conc. Conc. DRS
DRS DRS DRS DRS
proba medie proba medie proba medie proba medie proba medie
3.09 1.85 3.43 3.76 4.65
Mg 3.56 15.737 1.97 10.993 3.936 12.704 4.313 12.038 4.653 21.382
4.18 2.22 3.95 4.79 3.66
3.41 1.84 4.43 4.39 5.65
3.45 2.97 3.6 x 10-1 ND 9
Al 4.59 4.14 14.654 3.21 2.683 26.62 6.3 x 10-1 4.53x 10-1 33.767 ND - - 2.87 5.693 54.334
4.38 1.87 3.7 x 10-1 ND 5.21
1.07 x 10-1 ND ND ND ND
Ti 5.4 x 10-2 7.5 x 10-2 38.316 ND - - ND - - ND - - ND - -
6.3 x 10-2 ND ND ND ND
ND ND ND ND ND
V ND - - ND - - ND - - ND - - ND - -
ND ND ND ND ND
M 8.45 x 10-1 3.348 ND 6.3x 10-2 1.05x 10-1
n 2.802 2.106 51.924 2.859 2.898 14.875 ND - - 5.4 x 10-2 5.9 x 10-2 8.434 1.14x 10-1 1.14x 10-1 8.066
2.672 2.488 ND 6.0 x 10-2 1.24x 10-1
1.373 2.55 x 10-1 23.5 36.58 31.47
Fe 1.447 8.142
1.583 3.57 x 10-1 2.34 x 10-1 57.708 17.31 22.396 20.693 35.29 35.49 2.831 35.1 35.81 13.222
1.386 8.9 x 10-2 26.38 34.6 40.86
ND ND 3.2 x 10-2 2.2 x 10-2 ND
Ni 2.1 x 10-2
ND - - ND - - 3.4 x 10-2 3.3x 10-2 2571.7 1.9 x 10-2 9.494 ND - -
ND ND 3.3 x 10-2 2.2 x 10-2 ND
ND 1,0 x 10-2 9.3 x 10-2 5.8 x 10-2 5.9 x 10-2
Cu ND 1.5 x 10-2 9.3 x 10-2 6.008 1.65x 10-1 7.1 x 10-2
- - 9 x 10-3 60.744 9.6 x 10-2 1.30x 10-1 47.794 6.6 x 10-2 9.285
ND 3 x 10-3 1.03x 10 -1
1.68x 10 -1
6.7 x 10 -2
 Tabelul 3C. Rezultate obtinute in urma analizei probelor cu pistolul cu raze X

Probe analizate (C%)

E23 E28 1 2 3
El.
Conc. Conc. Conc. Conc. Conc. Conc. Conc. Conc. Conc. Conc. DRS
DRS DRS DRS DRS
proba medie proba medie proba medie proba medie proba medie
8 x 10-4 9.926 19.39 8.83 6.84x 10-1
Zn 1.3 x 10 -3
41.306 9.172 52.427 21.18 23.792 9.13 3.658 9.93x 10-1 56.124
1.3 x 10-3 13.56 26.87 9.07 1.636
1.9 x 10-3 4.031 17.28 9.49 6.58x 10-1
1.8 x 10-2 ND 4.22x 10-1 1.07x 10-1 3.2 x 10-2
As 1.5 x 10-2 1.6 x 10-2 13.086 ND - - 7.25x 10-1 5.03x 10-1 38.802 1.09x 10-1 1.0 x 10-1 7.982 6.3 x 10-2 5 x 10-2 32.078
1.4 x 10-2 ND 3.61x 10-2 9.4 x 10-2 5.5 x 10-2
ND ND ND ND ND
Hg ND - - ND - - ND - - ND - - ND - -
ND ND ND ND ND
2.7 x 10-3 2.3 x 10-2 2.860 2.070 1.7 x 10-2
Pb 3.088
3.9 x 10-3 3.7 x 10-3 24.770 7.5 x 10-2 3.5 x 10-2 101.27 3.992 26.371 9.74x 10-1 1.270 55.178 2.6 x 10-2 1.8 x 10-2 44.050
4.5 x 10-3 7.2 x 10-3 2.412 7.56x 10-1 1 x 10-2
Tabelul 3D. Rezultate obtinute in urma analizei probelor cu pistolul cu raze X

Probe analizate (C%)

4
El.
Conc. Conc. DRS
proba medie
3.76
Mg 4.223 12.843
4.09
4.82
ND
Al ND - -
ND
ND
Ti ND - -
ND
ND
V ND - -
ND
M 28.38
n 32.62 31.006 7.399
32.02
2.615
Fe 3.095 2.592 19.872
2.066
ND
Ni ND - -
ND
4.2 x 10-2
Cu 3.2 x 10-2 5.3 x 10-2 53.687
-2
8.6 x 10
17.76
Zn 14.2 21.843
12.08
12.76
2.07 x 10-1
As 1.57x 10-1 28.089
1.42 x 10-1
1.22 x 10-1
ND
Hg - -
ND
ND
2.638
Pb 2.181 36.060
2.631
1.272
Analiza semicantitativă la microscopul electornic

S-a realizat o medie a metalelor de interes, Au, Ag, Pb, Zn, pentru o mai ușoară analiză asupra
probelor, aceasta fiind redată în tabelul 4. Dar au fost identificate și alte tipuri de metale, prezentate în
tabelul 5.

Tabelul 4. Rezultate obținute în urma analizei probelor cu ajutorul microscopului electronic.

Element
Probe analizate
Au Ag Pb Zn
Nr. analize - - 11 5
16 Conc. medie - - 54,786 11,39
DRS - - 37,061 108,137
Nr. analize - - 8 5
P3M Conc. medie - - 51,08125 41,604
DRS - - 49,06567 52,348
Nr. analize 4 4 6 4
P3m Conc. medie 29,465 9,802 82,823 26,827
DRS 47,947 20,620 4,974 97,501
Nr. analize - 3 9 3
E22 Conc. medie - 1,346 60,391 4,93
DRS - 16,359 33,813 8,284
Nr. analize - - 3 -
E23 Conc. medie - - 57,203 -
DRS - - 22,097 -
Nr. analize - - 3 -
E28 Conc. medie - - 72,546 -
DRS - - 7,939 -
Nr. analize - - 9 7
S23 Conc. medie - - 70,763 27,095
DRS - - 9,829 93,478
Nr. analize - - 8 6
1 Conc. medie - - 67,597 17,441
DRS - - 12,470 116,971
Nr. analize - - 8 9
2 Conc. medie - - 61,326 27,947
DRS - - 41,449 78,253
Nr. analize - 7 6 -
3 Conc. medie - 9,961 35,626 -
DRS - 132,310 19,427 -
Nr. analize - - 7 3
4 Conc. medie - - 54,848 32,01
DRS - - 37,122 66,711
Pe langa metalele de interes au fost identificate si alte metale cum ar fi:

Tabelul 5. Rezultate obținute în urma analizei probelor cu ajutorul microscopului electronic.

Element
Probe analizate
Fe Al Cu Mn Te As Ti Sb
Nr. analize 6 9 8 4 - 4 - 9
16 Conc. medie 7,785 9.86x10-1 16,021 1,947 - 3,65 - 6,704
DRS 170,93 60,766 60,266 109,66 - 96,443 - 75,073
Nr. analize 13 13 - - 3 2 - -
P3
Conc. medie 12,477 2,618 - - 45,936 1,61 - -
M
DRS 121,333 116,246 - - 14,596 125,610 - -
Nr. analize - - - - 4 - - -
P3
Conc. medie - - - - 53,475 - - -
m
DRS - - - - 4,1560 - - -
Nr. analize 5 4 11 11 - - - 10
E22 Conc. medie 4,56 7.02x10-1 24,104 2,663 - - - 12,602
DRS 87,304 66,548 48,288 25,939 - - - 30,420
Nr. analize 4 5 - - - - 3 -
E23 Conc. medie 14,412 1,136 - - - - 41,776 -
DRS 80,926 60,273 - - - - 7,363 -
Nr. analize - 2 - 2 - - - -
E28 Conc. medie - 6.1 x 10-1 - 3,255 - - - -
DRS - 11,591 - 71,036 - - - -
Nr. analize - 3 - 6 - - - -
S23 Conc. medie - 8.66x10-1 - 3,815 - - - -
DRS - 19,041 - 53,881 - - - -
Nr. analize 4 - - 8 - 3 - -
1 Conc. medie 12,702 - - 5,091 - 6,72 - -
DRS 134,289 - - 84,350 - 70,885 - -
Nr. analize 3 - - 15 - - - -
2 Conc. medie 13,41 - - 8,310 - - - -
DRS 137,549 - - 72,919 - - - -
Nr. analize - - 9 18 3 - - 13
3 Conc. medie - - 19,464 18,333 15,756 - - 9,233
DRS - - 31,203 76,476 36,235 - - 36,937
Nr. analize 2 - 3 11 - 3 - 4
4 Conc. medie 18,965 - 11,313 12,317 - 6,033 - 13,36
DRS 110,400 - 7,387 140,28 - 86,333 - 29,401