FACULTAD DE INGENIERIA

GEOLOGICA MINERA Y
METALURGICA
LABORATORIO N°4

EQUILIBRIO DE SOLUCIONES
PROFESOR: ING. ARTURO LOBATO

CURSO: FISICO QUIMICA

ALUMNOS: CAHUANA VENTURA JORGE ALEXANDER 20080119D

ALARCON USCUCHAGUA IVAN 20080081G

 4° INFORME: EQUILIBRIO EN LAS SOLUCIONES

EQUILIBRIO DE LAS SOLUCIONES

“METODO COLORIMETRICO”

I. OBJETIVO:
- Determinación y análisis cualitativo y cuantitativo de sustancia por
método calorimétrico basado en la propiedad que poseen todas las
sustancias de absorber la emisión de la luz.
- Adiestramiento en el buen uso del aparato de medición de intensidad de
una sustancia estudiada, colorímetro.

II. FUNDAMENTO TEÓRICO

El método colorimétrico es un método basado en la propiedad que tiene todos
los cuerpos de absorber la radiación solar para la cual previamente el alumno
debe revisar algunos conceptos.

Una sustancia en solución absorbe cierta cantidad de energía de la radiación

electromagnética, esta varía directamente proporcional a la concentración de
la sustancia; cuando esta absorción es en la región visible del espectro, el
análisis se denomina colorímetro debido esta absorción podemos saber que
tan concentrada es un solución por medio de su coloración por supuesto con la
ayuda de un espectrómetro.

Radiación electromagnética: Es una forma de energía que se transmite por el

espacio a velocidad muy alta por medio de ondas sinusoidales.
Espectro electromagnético: Es el conjunto de distintos tipos de radiación
electromagnética que abarcan las distintas longitudes de onda.

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Luz visible: Una parte del espectro electromagnético cuyas longitudes de

ondas pueden ser percibidas por la vista humana. También es conocida como
luz blanca.

ABSORCIÓN DE LA LUZ (LEY DE BEER): Considérese un haz de luz

monocromática que pasa a través de una placa de un absorbente de espesor dx .
Sea I la intensidad del haz incidente e I  dI , la intensidad del haz emergente.

La intensidad del haz es el número de cuantos de luz que atraviesan un

plano perpendicular a la dirección del haz de área unidad en la unidad de
tiempo. Sea este número I . Entonces,  dI es el número de cuantos absorbidos
en la distancia dx . La probabilidad de absorción en la distancia dx es  dI I ;
si la placa es delgada, la probabilidad de absorción es proporcional al espesor
de la placa y al número de moléculas que absorben en la placa, esto es, a la
concentración de la especie absorbente. Tenemos:

dI
  k c dx .......(1)
I

Donde k es la constante de proporcionalidad, c~ es la concentración ( mol ),

m3
y dx es el espesor de la placa.

La ecuación (1) establece que la disminución relativa en intensidad del

haz es proporcional al número de moléculas absorbentes en la palca de
material. Si hay varias clases de moléculas presentes, cada una con distinta
capacidad para absorber la luz de la frecuencia en cuestión, entones:

dI
  (k1c1  k2c2  ........) dx .......(2)
I

Las constantes k1 , k 2 ,...., son características de las sustancias en cuestión. Para

cualquier sustancia, el valor de k depende de la longitud de onda. Si la
sustancia es transparente a una longitud de onda determinada, pasara toda la
luz y k  0 . Si a una longitud de onda determinada todas las sustancias son
transparentes excepto una, entonces la ecuación (2) se reduce a la ecuación
(1). La integración de la ecuación (1) da

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I l
dI
I I   kc 0 dx
0

Donde I 0 es la intensidad de haz incidente e I es la intensidad del haz

emergente después de pasar a través de la longitud total de la celda de longitud
l. Integrando, obtenemos:

I 
ln    kcl o bien I  I0e  kcl ....... (3)
 I0 

Es costumbre usar en espectrofotometría usar logaritmos comunes en lugar de

logaritmos naturales; así en la ecuación (3) reemplazamos la base natural, e ,
por 10 0.43429 y obtenemos I  I 0 10 0.4343kc l . Definimos E~  0.4343k; entonces,
~

I  I0 10Ecl . ......(4)

~ , es el coeficiente de absorción molar de la sustancia; E

La constante, E ~ se
denomina también coeficiente de extinción. La transmitancia, T, se define por:

I
T .......(5)
I0

Y la absorbancia, A, se define por

A   log 10 T o bien T  10  A .......(6)

Si la absorbancia aumenta en una unidad, la transmitancia disminuye en un

factor de diez. La ecuación (4) es una expresión de la ley de Beer-Lamber,
llamada a menudo simplemente ley de Beer. La ley de Beer es la ecuación
básica para los diversos métodos de análisis colorimétricos y
espectrofotométricos. Si se cumple la ley de Beer, entonces la absorbancia
está dada por:

A  E cl .......(7)

Como c~ esta en mol / m 3 , l lo esta en metros y A debe ser un numero puro,

tenemos que las unidades SI para E ~ son m 2 . El coeficiente de absorción
mol

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molar, E, ha sido definido tradicionalmente por A=Ecb, donde c esta en mol/l

y b es la longitud de las celdas en centímetros. esto le da a E la unidad
patológica ( pero manejable ) de 1mol-1cm-1. en consecuencia E=10 E~ donde
E y E ~ son los coeficientes de absorción molar expresados en las unidades
clásicas y SI, respectivamente.

Figura 1

Rayos Rayos Rayos Ultra RANGO Infra Microodas Ondas

Cósmicos Gama X Violeta VISIBLE Rojo (Radar) Radio
< 10–2 A 10–2–1 A 1–102 A 102 –104 ~ 104 104 – 107 –1010 > 1010
107

UV Violeta Azul Verde Amarillo Naranja Rojo IR

4000 A Espectro Visible 7500 A

Espectrofotometría de Absorción

Para que la concentración de una sustancia pueda ser determinada con

base en su propiedad de absorber energía radiante, debe existir una
correspondencia lineal entre su concentración y la magnitud de su absorción,
en alguna región del espectro electromagnético. Este requisito se expresa
también diciendo que la sustancia debe cumplir la ley de Lambert-Beer,
ecuación que expresa la relación matemática entre la concentración de una
substancia y la magnitud de su absorción de energía, Figura 2. De acuerdo
con esta ley,

-Ln IE / IO = kbc = - Ln T = kbc

En donde T es la “Transmitancia” o cociente entre la intensidad de la luz

emergente, IE y la intensidad de la luz incidente, IO. T = IE / IO.
Figura 2.- Radiación que Atraviesa un Medio Absorbente

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A su vez, “b” es el camino óptico o ancho de celda y “k”, la “absortividad”

del medio, una constante de proporcionalidad. El Término “- Ln T” se
conoce como la “Absorbancia” y así,

--Ln IE / IO = kbc = A Ley de Lambert-Beer

O bien, en términos de logaritmos decimales,

A = 2,303 kbc

Nótese que si el “camino óptico, b” se mantiene constante para un

conjunto de mediciones, entonces la “Absorbancia” dependerá solo de la
concentración de la sustancia absorbente, A = kc.
En los inicios de esta técnica, las mediciones se efectuaban construyendo
primero una curva de calibración de Absorbancia “vs” Concentración para la
especie en estudio y luego se interpolaba en ella, las absorbancias de las
muestras.

En la actualidad, los espectrofotómetros disponibles en el mercado,

almacenan en su memoria un gran número de curvas de calibración, para el
análisis de diversas especies, en diversas escalas de concentración, de tal
suerte, que el procedimiento de medida generalmente se limita a la selección
del método en el instrumento y a la lectura de las muestras.

Cuando un haz de radiación monocromática, con intensidad Io, incide

sobre una cubeta conteniendo una solución, varios fenómenos pueden ocurrir.
El efecto más significativo ocurre cuando parte de la radiación es absorbida

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por el medio que está siendo analizado. Sin embargo, este no es el único
efecto que puede ser observado
El termino espectrofotometría se refiere al uso de la luz para medir las
concentraciones
de sustancias químicas, en este informe consideraremos los principios
fundamentales de la absorción y la emisión de la luz.
Sabemos que una sustancia en solución absorbe cierta cantidad de energía de
radiación electromagnética, esta varía directamente proporcional a la
concentración de las sustancias.

La absorción de la luz se puede medir en términos de la absorbancia (A)

o de la transmitancia (T), que se definen como A = LOG ( Po / P ) y
T = P / Po, donde Po es la potencia radiante de la luz que incide la muestra
y P es la potencia que emerge del otro lado. La principal aplicación analítica
de la espectroscopia de absorción deriva del hecho de que la absorbancia es
proporcional a la concentración de la especie absorbente en una solución
diluida (SOLUCIO DE BEER ): A = E.B.C. de donde B es el espesor
de la celda, C es la concentración, y la constante de proporcionalidad es la
absortividad molar (E).

La aplicación analítica más común de la espectrofotometría se basa en

la proporcionalidad entre absorbancia y concentración. Si se mide la
concentración de una serie de patrones, puede concentrarse por comparación
directa de la concentración de una muestra problema tratada en la misma
forma que los patrones.

Para encontrar las concentraciones de “n” componentes que absorben en

una mezcla, es suficiente en principio hacer una serie de modificaciones de
absorbancia de “ n” diferentes longitudes de onda.

USO DEL ESPECTROFOTOMETRO ULTRAVIOLETA / VISIBLE

1. Para cada medición se debe calibrar el espectrofometro al 100% usando

una solución incolora (agua destilada), debido a que la maquina es muy
sensible a las variaciones de presión y temperatura.
2. El selector de longitud de onda como su mismo nombre lo dice permite
seleccionar la longitud de onda en este experimento.
3. La escala que se ve nos muestra el porcentaje de transmitancia de la
muestra.
4. En el comportamiento de la celda se introduce la muestra a analizar.

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III. PROCEDIMIENTO:
A. Preparación de la solución estándar (1000 mgr/L):

Para efectos de ahorrar reactivos y ganar tiempo la solución fue

preparada por el encargado del laboratorio: se utiliza 1 gr de cobre, este se
disuelve en ácido nítrico, y a esta solución se agrega unas 3 a 4 gotas de
NH4OH, esta solución resultante se vierte en una fiola de 1000 ml y se
enrasa con agua destilada.

B. Determinación de la curva de trabajo

A partir de la solución patrón necesitamos preparar soluciones en las fiolas de 50 ml

con las siguientes concentraciones:

Muestra patrón de CuNO3 1000 mgr/L

Las concentraciones pedidas se calcularon por dilución (C1.V1 = C2.V2)

[Volumen requerido VR, volumen de fiola VF, concentración pedido C2 concentración

inicial C1 (1000mgr/L)].
Se sabe:
C1VR = C2VF
C 2VF C 2 F2
VR = 
C1 1000
Reemplazando:

Volumen de Volumen de
Concentración C2
N° La fiola Sol. Estándar
mg/l
(ml) (ml)
1 50 100 5
2 100 100 10
3 300 100 30
4 450 100 45
5 600 100 60
6 800 100 80

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Luego de obtener todas las concentraciones pedidas sacar una muestra

de cada una de ellas en los tubos de ensayo para obtener el porcentaje de
transmitancia de cada muestra.

ESPECTROFOTOMETRO
Escala de T%

Compartimiento Selector de
de celta longitud

T 0% T100%

Ajuste de T 0% Ajuste de T 100%

Para cada medida se debe llevar el espectrofotómetro al 100% usando la

solución incolora de agua destilada debido a que el colorímetro es muy
sensible a las variantes en temperatura y en la corriente eléctrica.

Ajustar el selector de longitud de onda a 620 nm.

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IV. CALCULOS Y RESULTADOS:

Concentración Absorbancia(A)
N° muestra %T
(mg/L) A=log(100/%T)
(H2O) 0 100 0
1 50 84 0.076
2 100 79 0.102
3 300 60 0.222
4 450 50 0.301
5 600 35 0.456
6 800 25 0.602

Valores Y
0.7

0.6 y = 0.0007x + 0.0243

R² = 0.9886
0.5
ABSORBANCIA

0.4

Valores Y
0.3
Linear (Valores Y)
0.2

0.1

0
0 200 400 600 800 1000
CONCENTRACIÓN

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CUESTIONARIO

1.-Describe en forma básica las partes de un fotómetro y cómo funciona?

El fotómetro mide la atenuación de un haz de luz, debido a la absorción de
electrolito coloreado en una solución, éste parámetro depende de la
concentración de la especie responsable de la absorción.
Para su funcionamiento, primero se coloca el patrón en la en la otra celda y se
ajusta el instrumento al 100% de trasmitancia.

Después se retira el patrón y se mide el %T de las muestras con un

instrumento de doble haz, el rayo de luz generalmente se divide en dos; una
parte se dirige a través del patrón y la otra a través de la muestra en forma
simultánea. Así un instrumento de doble haz compensa los cambios a corto
plazo en la intensidad de la lámpara y en la respuesta del detector.

2.- Una solución X que contiene 1,54x10-4 M tiene una trasmitancia de

0,0874 cuando se mide en una celda de 2cm. Que concentración de X
permitirá tener una trasmitancia tres veces mayor si se utiliza una celda
de 1cm ?
Inicialmente:
C= 1,54x10-4 A = -log T = -log(0,0874)
T= 0,0874 A = 1,058488
A= abc 1,058488 = a(2cm)(1,54x10-4)
A = 3436,6511(1/cm.M)
Finalmente:
C= ¿? A = -log T = -log(0,2622)
T= 3(0,0784) A = 0,581367312

Reemplazando
A= abc
0,581367312=3436,651192(1/cm.M)(1cm)C
C = 1,69x10-4

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3.- Trate sobre la importancia de las soluciones coloreadas para un

químico analítico.

El análisis espectro químico por emisión es el método instrumental de análisis

más antiguos; por eso ha sido muy estudiado y los modernos espectrómetros
recogen toda la experiencia de muchos años de avance tecnológico en éste
campo.

De aquí que su área de aplicación sea tan extraordinariamente amplia que

abarca desde análisis cualitativo y cuantitativo de minerales y de rocas, al de
productos metálicos y siderúrgicos, aleaciones de todo tipo y productos
comerciales diversos.

La espectrografía de emisión aventaja a las demás técnicas instrumentales en

el análisis cualitativo rápido particularmente en la identificación de impurezas
y trazas. Además, permite efectuar el análisis por un método prácticamente no
destructivo ni alterable de la muestra, bastando cantidades de esta del orden
inorgánico. En análisis rutinarios o en series de ciertas industrias resulta
imprescindible, siendo también de gran utilidad en investigaciones físicas,
químicas, biológicas, arqueológicas, forenses, etc.

Recientemente su campo de aplicación se ha ampliado con la incorporación,

como fuente de excitación de la llamada “antorcha o soplete de plasma”.
El plasma es un gas ionizado con igual número de electrones que de iones
positivos, es conductor de la electricidad y sensible a un campo magnético.

Cuando se genera un plasma se libera una gran cantidad de energía que da

lugar a temperaturas muy altas. Así con argón puro en estado de plasma se ha
alcanzado temperaturas hasta de 16.000°K. A estas temperaturas tan elevadas
se excitan muchos elementos, incluso aquellos que por los métodos
convencionales de excitación (llama, arco o chispa) no originan líneas
espectrales por ejemplo con los compuestos de niobio, Tántalo y titanio o
bien otros, como ciertos compuestos de fósforo o de boro difícilmente
excitables.

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4.- Defina los siguientes términos

Trasmitancía:
En la figura se muestra una radiación solares antes y después de pasar a través
de una capa de solución absórbante a la concentración. Como consecuencia de
las interacciones entre fotones y la partícula absórbante se puede notar que la
radiación disminuye. Siendo la transmitacía la fracción o radiación incidente
transmitida por solución.
Por lo general la transmitancía se expresa en porcentaje(%).

P
T (%)  100
P0

Absorbancia:
La absorbancia de una solución está definida por la ecuación:

P0
A   log T  log
P

Absortividad y Absortividad Molar

Como se verá a continuación, la absorbancia es directamente proporcional a la

trayectoria de la radiación a través de la solución y a la concentración de la
especie que produce la absorción. Es decir

A  abc
Dónde:
a: es una constante de proporcionalidad llamada absortividad

Resulta evidente que la magnitud de a dependa de las unidades utilizadas para

b y c. cuando se expresa la concentración en moles por litros y la trayectoria a
través de la celda en centímetros, la absortividad se denomina absortividad
molar y se representa con el símbolo ε. En consecuencia, cuando b se expresa
en centímetros y c en moles por litro se tiene:
A = εbc

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5.-Que principio general trata la ley de Beer

La ley de Beer queda de esta manera: A = εbc

La ley de Beer no se cumple para todas las concentraciones ya que la

absortividad se determina experimentalmente. El recorrido b suele ser de un
centímetro.
La longitud de onda con la que se va a trabajar se fija en el espectrofotómetro
y con ella fija se trabaja con la ley de

Atotal  A1  A2  A3  ..........  An
Atotal   1bc1   2bc2   3bc3  ...........   nbcn

Lambert-Beer. Esta ley también se puede aplicar a mezclas, con la diferencia

que se suman las absorbancia parciales de cada mezcla, trabajando cada una
de ellas a una longitud de onda determinada.

Limitaciones de la Aplicabilidad de le ley de Beer

Existen limitaciones entre la relación lineal entre la absorbancia y la

concentración. Esta relación es lineal si se trabaja a concentraciones inferiores
a 10-2M. Si aumentamos la concentración se pone de manifiesto las
interacciones de atracción y repulsión dentro del analito, modificando la
capacidad de absorber una longitud de onda. También existen limitaciones
cuando existe presencia de sales en la disolución (efecto salino).

Podemos hablar de dos tipos de desviaciones, las químicas y las

instrumentales.

6.- En cuanto al equipo usado que controles son los más usados
Los controles más importantes del equipo son:
 Calibrador de longitud de onda
 Calibrador de la lectura de transmitancia
 Lectura del porcentaje de transmitancia.
 Pantalla de lectura de la longitud de onda

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 Portador de muestras

APLICACIÓN A LA ESPECIALIDAD

 El método del Colorímetro es usado por los metalurgistas para el

análisis de muestras de sustancias y equilibrio de soluciones.
 En las minas es usado para el reconocimiento de agentes contaminantes
por ejemplo las aguas contaminadas y relaves por medio de su longitud
de onda.
 Podemos usarlo en el campo de la mineralogía para el reconocimiento
de minerales.
 Espectrografía gamma superficial, en perforaciones y núcleos: por
medio de los registro de radiactividad en perforaciones y muestras de
núcleos y los ripios ayudan a los geólogos a predecir donde ocurren
estratos contenedores de petróleo e identificar secuencias litológicas.
Los registros de radiactividad indican el tipo de roca y líquidos
contenidos en ellas. Estos datos se correlacionan con otras
informaciones para aumentar las probabilidades de encontrar petróleo.

Entre otras aplicaciones tenemos.

 Levantamientos geológicos-mineros regionales y de detalle.

 Prospección y exploración minera(estudios geoquímicas, geofísicos,
etc.)
 Estudios mineralógicos, petrográficos, calcográficos y de alteración
hidrotermal.
 Identificación de minerales mediante difracción de rayos X y
microscopia electrónica.
 Estudios y análisis geotermobarométricos de inclusiones fluidas.
 Análisis químicos (determinación de elementos mayoritarios y traza en
minerales, rocas, agua y suelos) por espectrometría de Absorción
Atómica.
 Procesamiento digital e interpretación de imágenes satelitales y
fotografías aéreas.

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 4° INFORME: EQUILIBRIO EN LAS SOLUCIONES

CONCLUSIONES

 Concluimos que la absorbancia de una solución depende linealmente de

su concentración, si hallamos dicha relación, podremos hallar
concentraciones desconocidas de la misma solución.
 El color de una solución es el complemento de la luz que absorbe.
 La ley de Beer también se aplica a soluciones que contengan más de una
clase de especie absorbente (suponiéndose que no hay interacción entre
ellas).
 En el colorímetro la señal de la célula fotovoltaica es lineal respecto a
la potencia de radiación que recibe, por ende se mide una relación ósea
la T en %.
 La muestra más coloreada (de concentración más alta) presenta mayor
A y menor T.

RECOMENDACIONES

 Cuando usemos el espectrómetro de haz simple, el control de 100% de

transmitancia debe reajustarse cada vez que se modifica la longitud de
onda debido a la respuesta del detector que puede obtenerse a cada
longitud de onda, las lecturas posteriores se escalan a la lectura del
100%.
 La exactitud de los datos espectroscópicos depende sustancialmente
del cuidado que se tenga del uso y mantenimiento de las celdas , las
huellas, la grasa u otras manchas que pueden afectar los cálculos o
afectar la transmisión de una celda por tanto es imprescindible que las
celdas se limpien perfectamente antes como después de usarlas.

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 4° INFORME: EQUILIBRIO EN LAS SOLUCIONES

BIBLIOGRAFIA

 Sydney H. Avner
 Introducción a la Metalurgia Física Cap. VI
 Adamson
 Química Física Gilbert W. Castellan
 Físico – Química
 Gilbert H.Ayres , análisis cuantitativo-segunda edición.
 R.A.Day.J yA.L.Underwood,química analítica cuantitativa-quinta
edición.

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