BENEMÉRITA

UNIVERSIDAD
AUTÓNOMA DE
PUEBLA
DISEÑO DE PROCESOS 1
ECUACIONES DE ESTADO/PAQUETES DE
PROPIEDADES

DIEGO GUILLERO PÉREZ RIVERA

CARLOS JESÚS BERMÚDEZ BONILLA
JOSÉ ANTONIO CRUZ VARGAS
CARLOS MIGUEL IBARRA CARRILLO
MANUEL ISAAC BRAVO PASTRANA

PROF. MAGÍN IDELFONSO TORREBLANCA

RAMÍREZ

VERANO 2019
PR
Peng Robinson (PR) Es una ecuación que se expresa en términos de las propiedades críticas
y el factor acéntrico para ser precisa cerca del punto crítico de las sustancias. Esta ecuación
es particularmente útil para el cálculo de los equilibrios líquido vapor, las densidades
líquidas y el factor de compresibilidad, pero solo pueden tener interacciones binarias
independientes de la presión, la temperatura y la composición (Smith, et al., 1996). Por ser
una derivación de la ecuación de Soave Redlich Kwong (SRK), presenta unos resultados
similares, aunque es mejor para predecir las propiedades de compuestos en fase líquida,
especialmente los apolares, y a su vez, predecir el equilibrio líquido vapor de las sustancias,
propósito que no puede realizar la ecuación de Redlich Kwong (RK) de la cual se deriva la
ecuación de Soave Redlich Kwong (SRK) (Smith, et al., 1996)
Para petróleo, gas y aplicaciones petroquímicas, la ecuación de estado de Peng-Robinson
EOS (PR) es generalmente la recomendada. HYSYS actualmente ofrece las ecuaciones de
estado de Peng-Robinson (PR) y Soave-Redlich-Kwong (SRK). En adición, HYSYS ofrece
varios métodos los cuales son modificaciones de estos paquetes de propiedades, incluyendo
PRSV, Zudkevitch Joffee (ZJ) y Kabadi Danner (KD). Lee Kesler Plocker (LKP) es una
adaptación de las ecuaciones de Lee Kesler para mezclas, las cuales por sí mismas fueron
modificadas de la ecuación BWR. De todas estas, la ecuación de estado Peng-Robinson
soporta un amplio rango de condiciones de operación y una gran variedad de sistema. Las
ecuaciones de estado (EOS) de Peng-Robinson y Soave-Redlich-Kwong generan
directamente todas las propiedades de equilibrio y termodinámicas.
Las opciones del paquete de propiedades para Peng-Robinson son PR, Sour PR, y PRSV.
Las opciones de la ecuación de estado Soave-Redlich-Kwong son SRK, Sour SRK, KD y
ZJ.
Para la industria química debido a la ocurrencia común de sistemas altamente no-ideales,
puede ser considerada la ecuación PRSV EOS. Esta es una modificación de la ecuación de
estado PR que extiende la aplicación del método original PR para sistemas altamente no-
ideales.
Las propiedades físicas pueden ser predichas con los siguientes modelos de ecuaciones:
V
H −H ID
RT
1
=Z−1+ ∫ T
RT ∞
∂P
[( ) ]
| −P dV
∂T V (1)
ID V
∫[ ( ) ]
S−S o P 1 ∂P 1
=ln Z−ln o + |V − dV
RT P ∞ R ∂T V (2)
SOUR PR
El modelo Sour PR combina la ecuación de estado de Peng-Robinson y el modelo APISour
de Wilson para el manejo de sistemas de agua ácida y se puede aplicar a extractores de agua
ácida, ciclos de hidrotratamiento, columnas de crudo o cualquier proceso que contenga
hidrocarburos, gases ácidos y H2O.
En el modelo Sour PR, los valores K para la fase acuosa se calculan utilizando el método
API-Sour de Wilson. Esta opción utiliza el modelo de Wilson para tener en cuenta la
ionización del H2S, CO2 y NH3 en la fase acuosa. El modelo acuoso emplea una
modificación 4 del modelo original de Van Krevelen con muchas de las limitaciones clave
eliminadas.
El valor K del agua se calcula utilizando una ecuación empírica, que es una función de la
temperatura solamente.
El modelo original es aplicable para temperaturas entre 20 ° C (68 ° F) y 140 ° C (285 ° F),
y presiones de hasta 50 psi. El uso de la ecuación de estado de PR para corregir las
idealidades de la fase de vapor amplía este rango, pero debido a la falta de datos
experimentales, no se pueden especificar rangos exactos. Los rangos de presión aceptables
para el modelo HYSYS varían
Dependiendo de la concentración de los gases ácidos y del H2O. El método funciona bien
cuando la presión parcial de H2O está por debajo de 100 psi.
Nota: el cálculo del flash es mucho más lento que el EOS estándar porque el método realiza
un balance iónico para cada cálculo del valor K
Más detalles del modelo están disponibles en la publicación original de la API 955 titulada
"Una nueva correlación de NH3, CO2 y datos de volatilidad del H2S de los sistemas de
agua ácida acuosa. "

RSK
En muchos casos, el modelo Soave-Redlich-Kwong (SRK) proporciona resultados
comparables a Peng-Robinson, pero su rango de aplicación es significativamente más
limitado:

 Rango de temperatura> -143 ° C o -225 ° F

 Rango de presión <5,000 psia o 35,000 kPa
El SRK EOS no debe utilizarse para productos químicos no ideales como alcoholes, ácidos
u otros componentes. Estos productos químicos se manejan con mayor precisión mediante
los modelos de actividad (altamente no ideales) o el PRSV EOS (moderadamente no ideal).
El paquete de propiedades SRK se usa generalmente para las siguientes simulaciones:

 Deshidratación TEG
 Agua agria
 Procesamiento de gas criogénico
 Separación de aire
 Atm Crude Towers
 Torres de vacío
 Sistemas de alto H2
 Sistemas de reservorio.
 Inhibición de hidratos
 Sistemas químicos.
 Alquilación HF
 Deshidratación TEG con Aromáticos.
Las mejoras patentadas del paquete de propiedades SRK permiten que la ecuación de
estado (EOS) de SR represente correctamente las condiciones de vacío y los componentes
pesados (un problema con los métodos tradicionales de EOS), así como para manejar los
extremos ligeros y los sistemas de alta presión.
El paquete de propiedades SRK contiene parámetros de interacción binarios mejorados para
todos los pares de hidrocarburos e hidrocarburos de la biblioteca (una combinación de
parámetros de interacción ajustados y generados), así como para la mayoría de los binarios
de hidrocarburos no hidrocarburos. Para HYSYS, los parámetros de interacción de HC-HC
son generados automáticamente por HYSYS para una mejor predicción de propiedades de
VLE.
NRTL
La ecuación NRTL (non-random-Two-Liquid), propuesta por Renon y Prausnitz en 1968,
es una extensión de la ecuación original de Wilson. Utiliza la mecánica estadística y la
teoría de las células líquidas para representar la estructura líquida. Estos conceptos,
combinados con el modelo de composición local de Wilson, producen una ecuación capaz
de representar el comportamiento de fase EVL, ELL y EVLL.
Al igual que la ecuación Wilson, el NRTL es termodinámicamente consistente y se puede
aplicar a sistemas de orden ternario y superior utilizando parámetros regresivos de datos de
equilibrio binario. Tiene una precisión comparable a la ecuación Wilson para sistemas EVL.
La ecuación NRTL en HYSYS contiene cinco parámetros ajustables (dependientes de la
temperatura e independientes) para el ajuste por par binario. El NRTL combina las ventajas
de las ecuaciones de Wilson y van Laar.
• Al igual que la ecuación de van Laar, NRTL no es extremadamente intensivo en CPU y
puede representar LLE bastante bien.
• A diferencia de la ecuación de van Laar, el NRTL se puede utilizar para sistemas diluidos
y mezclas de hidrocarburos-alcohol, aunque puede no ser tan bueno para los sistemas de
alcohol-hidrocarburos como la ecuación de Wilson.

PRSV
La ecuación de estado de Peng-Robinson Stryjek-Vera (PRSV) es una modificación de dos-
veces de la ecuación de estado PR que extiende la aplicación del método PR original para
sistemas moderadamente no ideales. Se muestra que coincide con las curvas de presión de
vapor de componentes puros y mezclas con mayor precisión que el método PR,
especialmente a bajas presiones de vapor. Se amplía con éxito para manejar sistemas no-
ideales dando resultados tan buenos como los obtenidos usando el exceso de Gibbs
funciones energéticas como las ecuaciones Wilson, NRTL o UNIQUAC.
Una de las modificaciones propuestas a la ecuación PR de estado por Stryjek y Vera fue un
término alfa ampliado que se convirtió en una función de la acentricidad y un parámetro
empírico (Xi) utilizado para ajustar presiones de vapor componentes puros.

El término ajustable (X1i) permite un ajuste mucho más cercano de las curvas de presión de
vapor de componentes puros. Este término se contrapone a la presión de vapor de
componente puro para todos los componentes de la biblioteca de HYSYS. Para el
hipodecomponente que se genera para representar las fracciones de aceite, HYSYS
retrocede automáticamente el término para cada hipodecomponente contra las curvas de
presión de vapor de Lee-Kesler. Para los componentes individuales de usuario-agregados
hipotéticos, los términos pueden ser introducidos o se retroceden automáticamente contra
las correlaciones Lee-Kesler, Gómez-Thodos o Reidel.
La segunda modificación consiste en un nuevo conjunto de reglas de mezcla para mezclas.
Las reglas de mezcla convencionales se utilizan para los parámetros de volumen y energía
en las mezclas, pero la regla de mezcla para el término cruzado, aij, se modifica para
adoptar una forma dependiente de la composición. Aunque en el documento original se
propusieron dos reglas de mezcla diferentes, HYS ha incorporado sólo la expresión
Margules para el término transversal.

Además, debido a las mejores predicciones de presión de vapor de PRSV, se espera una
mejor predicción de calor de vaporización.