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PROCESO ELECTROLITICO:
El proceso electrolítico es aquel en el que, a través de una corriente eléctrica,
se descompone una sustancia sólida en disolución en fluido, para su uso
posterior.
La galvanoplastia aprovecha este proceso electrolítico para recubrir cuerpos
solidos con una capa metálica, para su protección ante la corrosión y el
desgaste.
ELECTRO CONFORMADO. - Consiste en la elaboración de piezas metálicas
especiales por la vía electrolítica.
CELDA DE ELECTROLISIS
1. OBJETIVOS:
Visualizar las reacciones electrolíticas y relacionar los productos
obtenidos con las leyes de la electroquímica.
2. FUNDAMENTO TEÓRICO:
Se trata de fabricar una celda electrolítica con una fuente externa de
alimentación eléctrica y de observar en ella la electrodeposición de una capa
de cobre sobre un objeto de acero inoxidable, que actúa como cátodo de la
celda. Las reacciones de corrosión son de naturaleza electroquímica, ya que
implican transferencia de electrones entre el metal que sufre el ataque (que
actúa como dador electrónico o ánodo) y una segunda sustancia que recibe
tales electrones, y que por tanto se reduce, actuando como oxidante en la
reacción redox.
Muchas partes metálicas se protegen de la corrosión por electrodeposición,
para producir una fina capa protectora de metal. En este proceso, la parte que
va a ser recubierta constituye el cátodo de una celda electrolítica. El electrolito
es una sal que contiene cationes del metal de recubrimiento. Se aplica una
corriente continua por medio de una fuente de alimentación, tanto a la parte
que va a ser recubierta como al otro electrodo. Un ejemplo de deposición en
varias capas es la del cromado de los automóviles. En el cromado la
electrodeposición consta de una capa inferior de cobre, una intermedia de
níquel y una capa superior de cromo.
En esta práctica se va a realizar un sencillo experimento de electrodeposición
de cobre.
En una celda electrolítica se produce una reacción redox no espontánea
suministrando energía eléctrica al sistema por medio de una batería o una
fuente de alimentación. La batería actúa como una bomba de electrones,
arrancándolos del ánodo y empujándolos al interior del cátodo. Dentro de la
celda, para que se mantenga la electroneutralidad, debe ocurrir un proceso que
consuma electrones en el cátodo y que los genere en el ánodo. Este proceso
es una reacción redox.
En el cátodo tendrá lugar la reducción de un ion al aceptar éste los electrones
remitidos desde el ánodo. Los iones positivos (cationes) se dirigirán al polo
negativo, llamado cátodo. En el ánodo se generan electrones debido a la
oxidación de un metal u otra sustancia. Los electrones son enviados al otro
electrodo por la batería. El ánodo pierde, por tanto, su carga negativa y por esa
razón es el polo positivo.
El metal sobre el que se va a producir el depósito de cobre se coloca como
cátodo; en nuestro caso, un aro o una cucharilla de acero inoxidable. El
electrolito es una disolución de sulfato de cobre (CuSO4) que aporta Cu++. Por
último, el ánodo es un hilo de cobre a cuyos átomos la batería arranca
electrones, cargando positivamente este electrodo y generando nuevos iones
de cobre. Véase figura adjunta.
3. MATERIAL Y REACTIVOS:
Vaso de precipitados de 250 ml
Cucharilla de acero inoxidable u otro objeto de hierro
Alambre de cobre
Alambre de plomo o de estaño
Pila comercial de 4,5V ó 9V
Cobre (II) Sulfato 5-hidrato DIDACTIC cód.231270
Ácido Sulfúrico 96% DIDACTIC cód. 231058
Agua Desionizada DIDACTIC cód. 232236
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
Se toma una varilla de cobre, se pesa y se ata al polo POSITIVO de una
batería o pila comercial utilizando alambre de soldadura de estaño para
conectar el cobre y la pila. A continuación, se coge una cucharilla de acero
inoxidable limpia y seca, se pesa y se ata al polo NEGATIVO de la pila,
empleando otro alambre de estaño.
Se prepara en un vaso de precipitados de 250 ml, una solución de sulfato de
cobre (15 g en 200 ml de Agua Desionizada DIDACTIC) y se añaden, con
precaución, 15 ml de Ácido Sulfúrico 96% DIDACTIC. Introducir luego los dos
electrodos y esperar. Cuando se observe la capa de cobre electrodepositada
sobre la cucharilla, sacar ésta de la celda electrolítica y secarla en estufa a 100
ºC durante 10 o 15 minutos. Volver a pesarla. La diferencia de pesos entre la
cucharilla al final de la práctica y al principio, corresponderá a la cantidad de
cobre electrodepositado. A partir de este dato, y conociendo el tiempo que ha
durado la electrodeposición, puede calcularse la intensidad de corriente
circulante en la celda.
5. CUESTIONES
1.- Desarrollar los cálculos necesarios para calcular la intensidad de corriente
circulante por la celda electrolítica.
2. ¿De qué manera se puede llevar a cabo una deposición “espontánea” de
cobre (sin la intervención de una fuente externa de energía) sobre otro metal?
Describir el proceso y su mecanismo.
¿Qué otros ejemplos de deposiciones espontáneas de unos metales sobre
otros se podrían mencionar, de acuerdo con los datos de la tabla de
potenciales de reducción estándar?
LIXIVIACION DE MINERALES
DESCRIPCIÓN GENERAL:
La lixiviación consiste en la extracción selectiva de un compuesto, presente en
una fase sólida, mediante su solubilización en una fase acuosa de
características adecuadas. El compuesto pasa a solución y los desechos
sólidos son eliminados. Esta operación se utiliza en una amplia gama de
procesos industriales, como es el caso de la química de productos naturales e
industria farmacéutica, pero es en el campo de la metalurgia extractiva donde
ella alcanza una mayor escala siendo una tecnología de uso común en la
industria extractiva del Cobre, Oro, Plata y de otros metales. Además, se utiliza
en el campo de la minería no metálica constituyendo una etapa fundamental en
el procesamiento de las sales presentes en los "caliches" de salares fósiles.
TIPOS DE SOLUCIONES:
La solución lixiviante es una solución acuosa que contiene disuelto algún
reactivo químico capaz de reaccionar con el mineral útil a fin de solubilizarlo.
No obstante, en algunos casos particulares, como en la lixiviación de salitre o
de otras sales solubles, basta con utilizar agua pura para producir dicha
disolución. Entre las características generales que debe de tener la solución
lixiviante se encuentran:
A. Capacidad para disolver a las especies mineralógicas de interés a
velocidades relativamente rápidas.
B. No disolver a los minerales estériles de la ganga o, en caso que esta
disolución ocurra, su velocidad debe ser considerablemente más lenta
que la disolución de la especie útil.
C. No ser corrosiva o, en caso de serlo, debe permitir trabajar con
materiales normalmente disponibles en el mercado.
D. No ser dañina para la salud humana o para el medio ambiente, pero en
caso de serlo deben existir procedimientos para su manejo seguro y
medidas de mitigación adecuadas para aplicar en caso de daños.
E. Debe tener un costo razonable y una disponibilidad adecuada.
F. En lo posible el componente activo debe regenerarse en operaciones
posteriores del proceso.
La mayor parte de estas características, algunas de las cuales resultan casi
obvias, se cumplen satisfactoriamente para los lixiviantes de uso común en
metalurgia extractiva. No obstante, es conveniente comentar las relacionadas
con el segundo punto porque es frecuente que la solución lixiviante afecte, en
alguna forma, a las especies que acompañan al mineral útil, esto puede
generar algunos problemas entre los que se encuentran:
a) contaminación de la solución con iones o compuestos que pueden tener
efectos perjudiciales en las etapas posteriores o incluso durante la misma
operación de lixiviación.
b) aumento del consumo de lixiviante que puede redundar negativamente en la
economía global del proceso.
Con propósitos de clasificación los reactivos utilizados pueden ser ordenados
de acuerdo a las siguientes categorías:
a.- Ácidos. Uno de los ejemplos más importantes es el uso del ácido
sulfúrico en la lixiviación de minerales oxidados de cobre, (Domic 2001:
233:236). Su acción es de naturaleza química no modificando al número de
oxidación de los elementos. La lixiviación de los minerales es en general
rápida, con excepción de la cuprita y algunos tipos de crisocolas. Para el caso
de minerales no sulfurados1 de cobre Reghezza, (Reghezza 1981) considera
las siguientes reacciones:
Azurita
(2CuCO3 Cu(OH)2) + 3H2SO4 = 3CuSO4 + 2CO2 + 4H2O (2-1)
Malaquita
(CuCO3 Cu(OH)2) + 2H2SO4 = 2CuSO4 + CO2 + 3H2O (2-2)
Crisocola
(CuSiO3 2H2O) + H2SO4 = CuSO4 + SiO2 + 3H2O (2-3)
Tenorita
(CuO) + H2SO4 = CuSO4 + H2O (2-4)
Atacamita
(CuCl2 3Cu(OH)2) + 3 H2SO4 = 3CuSO4 + CuCl2 + 6H2O (2-5)
Antlerita
(CuSO4 2Cu(OH)2) + 2H2SO4 = 3CuSO4 + 4H2O (2-6)
Brochantita
(CuSO4 3Cu(OH)2) + 3H2SO4 = 4CuSO4 + 6H2O (2-7)
Reacción anaeróbica
TECNOLOGIAS DE LIXIVIACION
TIPOS DE TECNOLOGÍAS:
Las tecnologías utilizadas en lixiviación pueden agruparse en dos categorías:
lixiviación por Percolación y lixiviación por Agitación. La característica principal
de la Lixiviación por Percolación es que el mineral se encuentra estático,
dispuesto en un lecho, y la solución lixiviante escurre a través de él mediante la
acción de la fuerza de gravedad o impulsada por algún dispositivo de
naturaleza mecánica. En este tipo de tecnología pueden identificarse dos
situaciones generales: lixiviación en lecho inundado y lixiviación por película
delgada (TL). A la primera corresponde la tecnología de Lixiviación en bateas.
A la segunda las tecnologías de lixiviación en pilas, lixiviación de botaderos,
lixiviación in situ e in place.
La diferencia fundamental entre estas tecnologías, lecho inundado y película
delgada, se encuentra en que la primera los huecos entre partículas se
encuentran siempre llenos de solución lixiviante, mientras que en la segunda
los huecos no se encuentran llenos y existe una fase gaseosa, normalmente
aire, situada entre ellos. Lo anterior marca una ventaja para la lixiviación TL
porque favorece la transferencia de materia, difusional y/o convectiva, entre la
fase gaseosa y la fase líquida (28). Esto es de importancia en dos casos:
a.- Cuando la reacción genera gases, éstos pueden evacuarse
satisfactoriamente sin que den origen a burbujas que afecten la permeabilidad
y homogeneidad del lecho.
b.- Cuando se utiliza el oxígeno contenido en el aire como oxidante o bien
se utiliza la acción de microorganismos aeróbicos que requieren de oxígeno
para su metabolismo.
Otro aspecto importante en lixiviación por percolación es la permeabilidad del
lecho, que se mejora sustantivamente al uniformar el tamaño de partícula
mediante aglomeración.
La formación de glómeros consiste en la adhesión de las partículas más
pequeñas a las más gruesas. Esto puede lograrse mediante algún medio
ligante como agua, ácido sulfúrico, cal o algún reactivo específico. La
aglomeración puede hacerse en correas, platos peletizadores o en tambores
rotatorios. En la minería del cobre los más utilizados son los tambores
rotatorios, pero existen importantes ejemplos de aglomeración en correa10. En
este tipo de minería tiene importancia el denominado: “Curado ácido”, este
consiste en la adición de ácido puro al mineral durante la aglomeración, este
tiene varios efectos, en primer término, la reacción que produce la interacción
del ácido sulfúrico con el agua de humedad del mineral es fuertemente
exotérmica favoreciendo la aglomeración; en segundo término está la
sulfatación de las especies mineralógicas, aun cuando el tiempo de
permanencia en el tambor o correa es sólo de algunos minutos, gran parte de
la reacción entre el ácido sulfúrico y los minerales oxidados se verifica entre
ese tiempo y el reposo posterior, (de allí la denominación de curado),
Finalmente, en la lixiviación de crisocola, evita la formación de sílice coloidal y
geles de aluminosilicatos que podrían hacer inviable las etapas posteriores de
extracción por solventes y electrodeposición.
En la Lixiviación por agitación en cambio, el material a lixiviar, concentrado o
mineral molido, se pone en contacto con la solución lixiviante en un estanque
que es agitado en forma mecánica o neumática. Una vez que se ha alcanzado
la disolución de la especie útil, la solución es separada de los sólidos
residuales mediante lavados en espesadores en contracorriente o mediante la
acción combinada de espesadores y filtros.
Lixiviación en Bateas. En esta tecnología el material triturado se dispone por
capas en bateas o estanques de capacidades variables entre 1000 y 10.000
Toneladas. Las bateas están construidas de concreto armado y revestidas.
Disponen de un falso fondo, confeccionado con madera, y sobre ellas una tela
filtrante, que permite la circulación de las soluciones.
Lixiviación por pilas. Esta es una tecnología que ha experimentado un gran
desarrollo en los últimos años y en la Región se utiliza extensamente en el
tratamiento de minerales de cobre, de oro y en la recuperación del yodo
contenido en los caliches. El mineral después de sucesivas etapas de
trituración se deposita por capas sobre una carpeta impermeable formando una
pila de altura variable entre 6 a 8 metros. La pila se irriga con solución de
lixiviación en su superficie y la solución percolada se retira por la parte inferior.
EXTRACCIÓN POR SOLVENTES