Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
2
REZULTATE OBȚINUTE
Solurile contaminate cu motorină sau benzină sunt mult mai greu de tratat decât
produsele petroliere mai volatile, de ex. gazolina (Chien și colab, 2010).
Efectele dăunătoare ale hidrocarburilor petroliere asupra mediului ambiant pot fi
diverse: a) unii compuși pot afecta gustul și mirosul, astfel încât prezența lor în apele
de suprafață și freatice, chiar și în mici cantități, face ca acestea să nu mai fie
pretabile pentru consum; b) compușii volatili pot alcătui amestecuri inflamabile,
explozive cu oxigenul din aer; c) unii compuși aromatici și poliaromatici au evidențiat
efect carcinogenic, putând fi toxici sau mutageni, benzenul spre ex. având efect
carcinogenic chiar și la absorbția prin piele; d) inhalarea vaporilor poate conduce la
grețuri, reacții toxice acute, afecțiuni hepatice ori efecte teratogene ((Hening și
Vidican, 2014).
În Ordinul Ministrului Apelor, Pădurilor şi Protecţiei Mediului nr. 756 din 3 noiembrie
1997 pentru aprobarea Reglementării privind evaluarea poluării mediului, sunt
prezentate ca valori ghid pentru conţinutul total de hidrocrburi petroliere în sol
următoarele:
- valori normale: mai puţin de 100 mg/kg;
- valori de alertă pentru soluri sensibile: 200mg/kg;
- valori de alertă pentru soluri mai puţin sensibile: 1.000 mg/kg;
- valori de intervenţie pentru soluri sensibile: 500 mg/kg;
- valori de intervenţie pentru soluri mai puţin sensibile: 2.000 mg/kg.
Solurile sensibile includ toate solurile din zonele rezidenţiale şi recreaţionale, solurile
folosite pentru scopuri agricole şi solurile din zonele nedezvoltate. Solurile mai puţin
sensibile includ toate solurile cu folosinţă comercială şi industrială şi suprafeţele de
teren care vor căpăta o astfel de folosinţă în viitorul apropiat.
Toxicitatea petrolului și a produselor petroliere se împarte în două categorii: imediată
și pe termen lung. Cea imediată este cauzată de hidrocarburile saturate care în
concentrații mari produc moartea organismelor. Hidrocarburile aromatice sunt cele
mai toxice, iar hidrocarburile olefinice au o toxicitate intermediară între cele saturate
și cele aromatice. Toxicitatea pe termen lung este dată de interferența dintre
hidrocarburi și componentele solului dizolvate în apă, interferența cu numeroși
mesageri chimici, cu rol de nutriție și reproducere a multor organisme acvatice,
3
conducând la dezechilibre ecologice.
Distribuția pe profil a poluantului este dependentă de cantitatea de poluant,
caracteristicile poluantului, configurația terenului, caracteristicile solului și timpul de
staționare. În solurile cu orizonturi slab permeabile sau impermeabile, apare
deasupra acestora o zonă de concentrare a poluantului, deoarece prin proprietățile
sale de corp polidispers, eterogen, solul acționează ca o coloană cromatografică.
Componentele petrolului sunt reținute în special în orizonturile superioare, iar apa
peliculară ce însoțește petrolul în diverse proporții, cu densitate mai mare și mai
puțin vâscoasă pătrunde mai repede în orizonturile inferioare. Fracțiile volatile din
petrol, ce conțin 6-7 atomi de carbon în moleculă se volatilizează, iar hidrocarburile
nevolatile tind să se concentreze și să se solidifice. Odată cu trecerea timpului,
procesul de redistribuire a componentelor petrolului pe profilul solului se
accentuează, având loc o reținere a gudroanelor și asfaltenelor.
4
Datorită acestui proces de îmbătrânire, unii cercetători cred că este necesar ca
standardele de curățire a mediului să fie bazate mai mult pe bioaccesibilitatea
măsurată a contaminantului decât pe concentrația lor totală.
Tehnologiile in situ pot fi mai ieftine, creează mai puțin praf și produce pierderi mai
reduse de contaminanți în mediu comparativ cu tehnologiile ex-situ. De asemenea,
este posibil să trateze volume mai mari de sol într-un anumit moment. Tehnicile in
situ pot fi mai lente, mai greu de condus și sunt mai eficiente pe locurile cu soluri
permeabile (nisipoase sau copactate).
5
Tratamentele ex-situ (includ aplicarea pe terenul agricol, compostarea,
bioremedierea în grămada de sol și bioremedierea sub formă de nămol) folosind
lucrările solului, întoarcerea ori amestecul continuu al nămolurilor, pentru a aplica
oxigen și nutrienți, și este performantă în patul de pregătire ori reactor.
Cercetările care s-au dezvoltat pe plan mondial au avut drept obiectiv major
elaborarea unor metode de decontaminare simple, eficiente din punct de vedere
economic, rapide, care să asigure prin aplicarea lor in situ blocarea migrării
poluanților în subteran, distrugerea poluantului și refacerea cadrului natural.
Tehnologia de bioremediere include biostimularea (stimularea populațiilor microbiene
native viabile), bioaugumentarea (introducerea artificială a populațiile microbiene
viabile), bioacumularea (celule vii), biosorpția (biomasa microbiană moartă),
fitoremedierea (cu plante) și rizoremedierea (interacțiunea dintre plantă și
microorganisme). Rizoremedierea, care este procesul cel mai evoluat al
bioremedierii, implică îndepărtarea contaminanților specifici din produsele reziduale
din locurile contaminate prin interacțiunea mutuală a rădăcinilor plantelor și flora
microbiană pretabilă.
Eficiența bioremedierii este deseori o funcție a populației microbiene și cum pot ele
să fie îmbogățite și menținute în mediu. Strategiile pentru o bioremediere in situ
ieftină a solurilor contaminate cu hidrocarburi petroliere includ stimularea
microorganismelor indigene prin stimularea cu nutrienți (biostimulare) și /ori prin
inocularea cu culturi îmbogățite în amestec microbian în sol (bioaugumentare)
Biodegradarea s-a dovedit adecvată pentru:
hidrocarburile petroliere, cum sunt motorina, combustibilul lichid ușor,
benzina, petrolul lampant, uleiurile minerale, benzen, toluen, xilen, etc.
6
-caracteristicile solului poluat(pH, umiditate, textură, structură, conținut în elemente
nutritive, aerare, temperatură, activitate biologică, netc);
-capacitatea de biodegradare a microflorei indigene;
-prezența unor nutrienți esențiali pentru creșterea microorganismelor și în special
raportul dintre P și N;
- tipul de microorganisme prezente în mediul poluat;
- adăugarea unor surfactanți, transportori, etc.
Bioremedierea solurilor contaminate cu petrol este o tehnică eficientă, sigură,
economic fezabilă, prietenoasă mediului, o alternativă versatilă, ori complementară a
tratamentelor fizico-chimice deși bioaccesibilitatea compușilor organici hidrofobi
pentru microorganisme poate fi un factor limitativ în timpul proceselor de
biodegradare.
7
1. METODE DE STIMULARE A BIOREMEDIERII
8
2. ÎNDEPĂRTAREA EXCESULUI DE PETROL
3. APLICAREA ABSORBANȚILOR
Alți specialiști recomandă ca imediat după poluare să se aplice absorbanți sub formă
de covoare, bariere, rulouri, pernă, căptușeli, mănuși (de metasorb, sorbx, sorbs 2 )
care absorb preferențial petrolul și alte hidrocarburi dar care nu absorb lichide pe
bază de apă. După îmbibarea cu petrol aceste materiale absorbante sunt duse într-o
uzină de extragere și tratare a petrolului. În acest fel se reduce riscul de poluare mai
profundă a solului, ceea ce ar îngreuna remedierea.
pe fond de utilizare a turbei ca absorbant, dintre fertilizanți cel mai bine s-a
comportat AH-SG2;
10
650 l/ha + 64 kg/ha glucoză, în care nivelul THP scade cu 58% după 45 zile de la
aplicarea tratamentului și 60 zile de la poluarea cu petrol;
în condițiile neutilizării unui absorbant, cel mai mare număr de bacterii s-a
determinat în variantele în care s-au aplicat îngrășăminte minerale în doză de
N200P200K200 împreună cu inoculul bacterian.
Aplicarea inocului bacterian împreună cu îngrășământul AH-SG1 (fertilizant
conținând humați de potasiu într-o matrice de tip NPK cu microelemente și 4%
monozaharide, în care azotul este sub formă amidică) în procesul de bioremediere a
condus la creșterea conținutului solului în potasiu mobil (Pârvan și colab., 2015).
Barbu (2009) recomandă aplicarea de polimer superabsorbant în cantitate de 1000
kg/ha pentru a absorbi resturile de petrol ce au rămas după colectarea pojghiței de
petrol, a împiedica infiltrarea lui în profilul de sol și a le supune procesului de
degradare.
Polimerii sunt combinații de tip catenar cu masa moleculară mare, ce respectă un
principiu comun de formare care constă în repetarea, de-a lungul lanțului
macromolecular, a unei grupări minime de atomi numită unitate structurală. Aceste
unități sunt identice sau similare în compoziție cu monomerii din care polimerii au
fost (sau ar fi putut fi) sintetizați. Numărul de unități structurale cuprinse într-un lanț
macromolecular reprezintă gradul de polimerizare al polimerului. Polimerii pot fi
solubili în apă sau insolubili în apă.
Polielectroliții sunt polimeri ale căror unități monomere posedă grupe ionizate sau
ionizabile. În soluție apoasă polielectroliții disociază în macroioni polivalenți (poliioni)
și un număr mare de ioni mici de semn opus- contraioni.
11
Biodegradarea și stabilizarea pot deveni procese competitive la adăugarea
materialului cărbunos reducând concentrațiile libere în soluție și reducând
accesibilitatea poluanților către microorganismele degradatoare. Dacă poluanții sunt
biodegradabili, adăugarea materialelor sorbente poate împiedica descompunerea
lor, dar dacă ele nu sunt rapid biodegradate, amendamentul sorbent poate fi o
metodă alternativă eficientă pentru reducerea riscului de mediu (Hale și colab.,
2010).
4. AMENDAREA
12
Această formulă este folosită la elaborarea recomandărilor agrochimice și urmărește
aducerea valorilor pH în domeniul 6,5 – 7,3, optim pentru creșterea plantelor și
pentru desfășurarea normală a proceselor fizico-chimice implicate în degradarea
petrolului și activității microorganismelor în special al bacteriilor.
În care:
b - conținutul solului în Na schimbabil (me/100 g sol);
T – capacitatea de schimb cationic a solului (me/100 g sol);
c – procentul de Na schimbabil ce poate rămâne în sol (5 – 12 %);
d – alcalinitatea datorată carbonatului și bicarbonatului de Na (me/100 g sol);
H – adâncimea stratului arat ce se ameliorează (cm);
Gv – greutatea volumetrică a solului (t/m3) având valorile: 1,3 -1,7 la solurile
aluviale; 1,3 – 1,5 la solurile nisipoase; 1,5 – 1,75 la solurile grele; 1,55 – 1,65
la lăcoviști;
0,086 – coeficient de transformare a miliechivalenților de Na schimbabil în g
CaSO4·2H2O
b) Doza de CaSO4·2H2O t/ha = a(b-T +d); în care:
5. LUCRĂRILE SOLULUI
13
condiții aerobe în zona poluată pentru a stimula procesul de bioremediere (Barbu,
2009).
16
activitatea microorganismelor degradatoare a contaminanților (Kirkpatrick și
colab.2008).
Krutz și colab.(2005) au arătat că un număr mai mare de microorganisme ce
degradează pirenul a fost asociat cu o biodegradare mai rapidă a pirenului în sol.
O corelație pozitivă între reducerea TPH și n-hexadecan și numărul de
microorganisme degradatoare a fost raportată de Philips și colab. (2006).
19
Insuficiența nutrienților accesibili X X
Accesibilitate redusă a reziduurilor legate X
Prezența, numărul și activitatea microorganismelor X X X
degradatoare.
Concentrația contaminantului prea mică pentru a
induce abilitate catabolică
Nivele toxice ale contaminanților, ori prezența co-
contaminanților ce restricționează inducția abilității
catabolice.
Temperatura
pH X
Condiții necorespunzătoare de umiditate X
În cazul în care solul este poluat atât cu reziduuri de petrol cât şi cu apă sărată,
măsurile de bioremediere se îmbină cu măsuri corespunzătoare de desalinizare,
respectiv amenajări pentru spălarea sărurilor pe profilul de sol şi captarea apelor de
spălare într-un sistem de drenaj pentru a putea fi epurate înainte de deversarea în
emisar.
Condițiile optime de mediu necesare degradării petrolului sunt: pH-ul solului 6,5 –
8,0, umiditatea 30 – 90%, conținutul de oxigen 10 – 40%, temperatura 20 – 30 0C și
raportul între nutrienți C:N:P = 100:10:1(Bijai et al., 2012).
Solurile tratate cu Acinetobacter sp. A-3 au permis o mai bună germinare și creștere
a plantulelor de fasole, a evidențiat o mai bună lungime a plantelor, greutate și
conținut de clorofilă în frunze. Aceasta arată că Acinetobacter sp. A-3 a fost capabilă
de reducerea fitotoxicității petrolului prin biodegradare (Baek și colab., 2004).
Livingston și Islam (1999) au arătat că numeroși cercetători au pus mineralizarea
completă a produselor petroliere pe seama unui consorțiu de microorganisme mai
mult decât a unei tulpini. A presupune că numai o tulpină de bacterie este
responsabilă pentru descompunere ar însemna să ignori relațiile biochimice care
sunt bine stabilite în microbiologie. Lucrările de laborator ale lui Schmidt și Gier
(1990) și Sylvestre și colab. (1985) au arătat cooperarea dintre două tulpini ce au
fost capabile să degradeze poluanții. Alți cercetători au găsit că un amestec de
culturi de bacterii sunt responsabile pentru procesele de descompunere. Fogel și
colab. (1982) au concluzionat că un consorțiu de bacterii este responsabil de
degradarea poluanților. Degradarea completă a unor contaminanți este datorată
comunităților microbiene aerobe și anaerobe. În parte, aceasta se datorează faptului
că solul și apa freatică sunt contaminate cu un amestec de compuși mai des decât
cu substanțe pure.
Das și Mukherjee (2007) au studiat comparativ eficiența tulpinilor de Bacillus subtilis
DM4 și Pseudomonas aeruginosa M și NM izolate din probe de sol contaminate cu
petrol din Nord-Estul Indiei pentru bioremedierea hidrocarburilor din petrolul proaspăt
în sol și flacoanele de agitare. Aceste tulpini bacteriene pot utiliza hidrocarburile din
petrolul proaspăt ca unică sursă de carbon și energie. Bioaugumentarea pilotului
contaminat cu TPH cu P. aeruginosa M. și NM în consorțiu cu tulpini de B. subtilis au
redus semnificativ nivelele TPH din solul tratat comparativ cu solul martor netratat la
20
sfârșitul celor 120 zile de experiență. Tulpinile de P. aeruginosa au fost mai eficiente
decât tulpinile. de B subtilis în reducerea conținutului TPH din mediu. Tulpinile de B.
subtilis DM-04 și P. aeruginosa M șiNM pot fi eficiente în bioremedierea in situ.
Culturile mixte microbiene au degradat țițeiul din Louisiana atât în flacoane închise
cât și în bazine mari cu apă de mare. În studiile de simulare în câmp, aplicarea unei
culturi mixte microbiene asupra unei pelicule de petrol a produs o descreștere
măsurabilă a grosimii și cantității peliculei de pe suprafața apei. Rata inițială de
îndepărtare a petrolului de către microorganisme a fost de cel puțin două ori mai
mare decât rata de evaporare. Ratele cele mai mari de îndepărtare a petrolului au
apărut în timpul perioadei inițiale de creștere. Aceasta a fost atribuită utilizării n-
parafinelor mai mici decât C15. Numărul de celule a indicat că celulele semănate
rămân preferențial la interfața petrol – apă în timpul întregii perioade experimentale.
Studiile în flacoane închise au arătat o preferiță metabolică clară a utilizării
hidrocarburilor de către culturile microbiene pentru parafinele saturate. Ratele de
oxidare a parafinelor saturate au fost direct dependente de temperatura de incubare.
Cele mai mari rate de oxidare a parafinelor saturate au apărut în timpul perioadelor
inițiale de creștere când n-parafinele mai mici decât C18 au fost folosite. Domeniul de
utilizare a n-parafinelor a fost între C12 și C30. Compușii aromatici și naftenici nu apar
a fi metabolizate (Kator și colab., 1971).
În cadrul bioremedierii este deseori necesar să îmbunătățim și să menținem nivelele
umidității, oxigenului și nutrienților, și să asigurăm în timp distribuția omogenă a
acestora, în special dacă este necesar ca bioremedierea să fie aplicată în
profunzimea solului, dacă solul este compactat, ori bogat în argilă. Cu toate că sunt
consumatoare de timp, muncă intensă și metode scumpe pot fi utilizate pentru a
ajuta la optimizarea acestor variabile, pot exista imputuri ieftine pentru a rezolva
această problemă. Râmele se mișcă prin sol, unde își fac adăposturi (adăposturile
fiind specifice speciilor) acționând ca puncte de intrare a, și căi preferențiale pentru,
mișcarea apei și particulelor (Shipitalo și Le Beyon, 2004, Kretzshmar, 2004,
Dominguez, 2004) și fluxul nutrienților și aerației (Dominguez, 2004). În plus apariția
coprolitelor și deci a solului ingerat și digerat de râme conduce la un efect pozitiv
asupra mediului ambiant al solului, ca fragmentarea mecanică a particulelor solului
(Eduards și Bohlen, 1996, Bohlen și colab., 2004, Kersante și colab., 2006).
McKenzie și Dexter (2004) și Shipitolo și Le Bayon(2004) discută forțele aplicate
asupra particulelor de sol în timp ce traversează intestinul râmelor și le remodelează
și reorganizează. De ex. Ziegller și Zech (1992) au notat că râmele (Eisenia fetida)
au redus prin digestie particulele de materie organică mai mari de 2000 µm cu valori
între 97 și 27% (200-2000 µm), în timp ce Martin (1991) a observat că râmele
(Millsinia anomala) au fracționat materia organică din sol determinând o reducere a
mărimii cu 25-30 %. Astfel de cercetări subliniază rolul major al râmelor în
fragmentarea litierei solului în agregate cu mărimi mai mici (Martin, 1991, Barois și
colab., 1993, Bolan și Baskaron, 1996, Kretzshmar, 2004). S-a lansat ipoteza că
există potențial pentru râme să contribuie la cedarea contaminanților organici
asociați solului. În plus, astfel de activități au fost arătate că pot crește mărimea
suprafeței materiei organice a solului, care va avea rolul de a expune materialul
fracționat la interacțiunea cu microorganismele, conducând la creșterea potențialului
de degradare a contaminantului. Fracțiile de materie organică prelucrate prin digestie
și excreție au efecte pozitive asupra structurii solului și mediului ambiant al solului.
Acestea includ creșterea porozității solului, creșterea oxigenării, retenției apei,
21
îmbunătățirea fertilității solului prin accelerarea descompunerii materiei organice și
îmbunătățirea accesibilității nutrienților (Hickman și Reid, 2008).
Deși procesul este dependent de specia râmelor, este cunoscut că râmele
interacționează cu microorganismele solului (ciuperci, bacterii și actinomicete) pe trei
direcții spațiale largi (căptușirea adăposturilor, coprolite și măruntaie sau intestine).
De ex mucusul și coprolitele depozitate pe pereții adăposturilor și alte surse de
carbon organic transferat prin sistemele de adăpostire promovează creșterea și
distribuția microorganismelor în adăposturile râmelor (Farenhorst și colab. 2001) în
timp ce mucusul, urina și glucoza pot conduce la creșterea de biomasă microbiană
(Scheu, 1987). Aceasta este relevantă, deoarece creșterea în biomasa microbiană
este legată de creșterea activității catabolice microbiene(Meharg,1996) și așa cum
arată Gevao și colab. (2001) o astfel de creștere a activității, legată cu creșterea
potențială a bioaccesibilității datorită acțiunii râmelor asupra solului cu intestine de
râmă (Barois și colab., 1993) pot crește potențialul de pierdere a compușilor prin
mineralizare microbiană. Numărul mai mare de microorganisme, diversitatea și
activitatea sunt de asemenea cunoscute a fi în legătură cu trecerea
microorganismelor prin intestine. Intestinele râmelor, ca și promovarea aici și
stimularea florei dorminde din intestine este, totuși, în relație foarte strânsă cu timpul
de trecere prin intestin (Brown și Doube, 2004).
Important, creșterea microflorei asociată intestinului, care este deci excretată în
mediu prin coprolitele râmelor și prin aderarea microbiologică la pielea râmelor
(Eduardo ȘI Bohlen, 1996) în timp ce mecanismele de tranzit și dispersie sunt
asociate cu fluxul de apă (Kretzshmar, 2004) ajută de asemenea la disiparea
ulterioară a microorganismelor. Astfel de acțiuni sunt clar relevante la orice
metodologie de fitoremediere ce dorește incorporarea spațială a microorganismelor
capabile să degradeze contaminanți organici.
9. APLICAREA ÎNGRĂȘĂMINTELOR
22
Pentru desfășurarea în bune condiții a proceselor fizico-chimice împlicate în
degradarea petrolului și stimularea activității microorganismelor, Creangă și colab.
(2005) recomandă:
o Amendarea solului cu carbonat de calciu pentru aducerea pH-ului la valori
peste 6,5;
o Arătura la 15-30 cm, în funcție de grosimea orizontului A, pentru spargerea
peliculei de petrol și diluarea poluantului într-o masă mai mare de sol;
o Fertilizarea organică anuală cu 150 t/ha gunoi de grajd semifermentat, prin
aplicarea uniformă pe întrega suprafață poluată și încorporarea lui imediat în
sol;
o Aplicarea anuală a îngrășămintelor minerale pe toată suprafața, în doză de
N200P100K100;
o Aplicarea inocului bacterian.
Fertilizarea organică a solurilor poluate cu hidrocarburi este esențială în procesul de
bioremediere. Rolul îngrășământului organic este multiplu:
constitue sursă de elemente de nutriție pentru plante și microorganismele din
sol;
24
11. Terenul se va cultiva cu porumb, Lolium perenne, floarea soarelui, lucernă,
orz, ovăz, Lolium multiflorum, amestecuri de graminee și leguminoase, etc.
PUBLICAȚII
25