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1. RESUMEN
La reaccion:
CaCO3 ( s ) 2 HCl ( ac) CaCl( ac) CO2 ( g ) H 2 O(l )
Alturas Masas
Temperaturas Volumen HCl Volumen
obtenidas usadas
[ºC] [cm] [g] [ml] [ml]
15 12,6 0.39 18,5 130
32 13,6 0.39 18,5 125
43 12,3 0.38 18 114
56 16,3 0.39 18 84
T [K] ΔH [J /mol] ΔS [J / K] ΔG [J ]
288.15 -12219,44 162.52 -395719,07
305.15 -12940,41 164,96 -395877,04
316.15 -13406,92 166,46 -395816,17
329.15 -13958,25 168,17 -395772,34
2. INTRODUCCIÓN.
4. FUNDAMENTO TEÓRICO.
LA ENTALPIA (ΔH)
Es la que valora la energía calorífica asociada a ella. Por ejemplo, en una reacción
química a presión constante, el cambio de entalpía del sistema es el calor absorbido
o desprendido en la reacción. En un cambio de fase, por ejemplo de líquido a gas,
el cambio de entalpía del sistema es el calor latente, en este caso el de vaporización.
En un simple cambio de temperatura, el cambio de entalpía por cada grado de
variación corresponde a la capacidad calorífica del sistema a presión constante. El
término de entalpía fue acuñado por el físico alemán Rudolf J.E. Clausius en 1850.
Matemáticamente, la entalpía H es igual a U + PV, donde U es la energía interna, p
es la presión y V es el volumen. H se mide en julios.
LA ENTROPIA (ΔS)
Entropía es la que valora la energía de desorden molecular empleado en el sistema.
En cualquier transformación que se produce en un sistema aislado, la entropía del
mismo aumenta o permanece constante, pero nunca disminuye. Así, cuando un
sistema aislado alcanza una configuración de entropía máxima, ya no puede
experimentar cambios: ha alcanzado el equilibrio.
En el caso de dos gases puros que no reaccionan químicamente entre sí, que se
encuentren encerrados, a la misma presión y temperatura, en sendos recipientes
comunicados por una llave de paso, al abrir ésta, las moléculas de cada gas
comenzarán a pasar de un recipiente a otro, hasta que sus concentraciones en
ambos se igualen. Todo este proceso transcurre sin variación de presión,
temperatura o volumen; no se intercambia en él trabajo alguno, ni existe variación
de energía, pero ésta se ha degradado en la evolución del sistema desde el estado
inicial hasta el final. Es decir, el valor energético de un sistema no depende tan sólo
de la materia y la energía que contiene sino de algo más, la entropía, que expresa lo
que hay en él de orden o de desorden. La energía se conserva, pero se va
degradando a medida que la entropía del sistema aumenta.
Esta propiedad mide la capacidad del sistema para reaccionar y además determina
el trabajo realizado para cambiar de moléculas de reactivos a productos.
Las reacciones con un valor ΔG negativo tienen lugar de forma espontánea. Las
reacciones en las que ΔG es positivo es necesaria una aportación de energía para
que se produzca la reacción.
Los cambios físicos tienen lugar de forma espontánea hacia la disminución del
contenido energético del sistema. Cabría pensar que las reacciones exotérmicas
serían espontáneas y que los procesos endotérmicos por el contrario no lo serían.
Sin embargo existen casos de procesos endotérmicos que se producen
espontáneamente y de procesos exotérmicos que no se dan de forma espontánea.
Será por tanto preciso definir una nueva magnitud que es la entropía (S) y se trata
de una nueva función de estado. Se puede entender como una medida del desorden
del sistema.
Todo sistema tiende a ir espontáneamente hacia un grado de energía menor
(entalpía mínima y hacia un incremento del desorden (entropía máxima).
Definimos una nueva magnitud termodinámica que liga la entalpía y la entropía así
como la temperatura. Se llama función de Gibbs o energía libre (G)
G= H-T S
Equilibrio químico:
Equilibrios heterogéneos:
En los casos en que coexisten sólidos o líquidos puros con disoluciones o gases
podemos considerar que sus presiones parciales son constantes (presión de vapor a
una determinada temperatura) y que sus concentraciones también lo son. Por tanto
ambos valores se podrían incluir en la constante de equilibrio Kp o Kc.
Presión: Si se varía la presión total del sistema haciendo variar el volumen en que
se encuentra el equilibrio se desplaza disminuyendo el número de moles de gas, es
decir, se desplaza hacia el lado donde hay menos moles de gas.
Sea:
En equilibrio K = constante de equilibrio.
a prod
K
a reac
aCaCl 2 aCO aH 2O
K
aCaCO 3 aHCl
2
i M m
Vsolucion
K CaCl2 PCO2
GT G298 RT ln K
A otras temperaturas:
G A BT CT ln T
G298 RT ln K A BT CT ln T
siendoCT ln T 0
G298 RT ln K A BT
Reactivos y materiales
Materiales Reactivos
Termómetro Agua destilada
Carbonato de
Vasos de precipitación
Calcio
Manguera de goma Ácido clorhídrico
Matraz de succión
pequeño
Probeta graduada
Baño María
Soporte universal con
pinzas
Corcho
Pasos a seguir:
ECUACIONES A UTILIZAR
GR T H R
2
T P T
Ecuación de Maxwell:
GR
S R
T P
6. DATOS Y RESULTADOS
A partir de una masa de 0,40g obtenemos que el reactivo límite, que se consume
totalmente es el CaCO3(S) y el HCl (ac es el reactivo en exceso porque:
Entonces la masa inicial es 0,40[g] del CaCO3(S) y el volumen de HCl (ac) que
debemos colocar se obtiene a partir de:
m m 0,292
N V HCl V 0,008L. 8ml
Eq * VSOL PM / nº HIDROG *N HCL (36,45 / 1) * 1
Temp ºK m [g] V HCl (ac) (L) h (mm] Vgas (L) Vsol (L)
288,15 0.39 0,008 126 0.130 0.0085
305.15 0.39 0,008 136 0.125 0.0085
316.15 0.38 0,008 123 0,114 0.0080
329.15 0.39 0.008 163 0.084 0.0080
1mol
n * 0.40 g CaCO3 0.004molCaCO3
100 g CaCO3
1molCaCl2 111g CaCl2
n * * 0.40 g CaCO3 0.004molCaCl2
111g CaCl2 100 g CaCO3
1molH 2O 18 g H 2O
n * * 0.4 g CaCO3 0.004molH 2O
18 g H 2O 100 g CaCO3
1molHCl2 2 * 36.5g HCl2
n * * 0.4 g CaCO3 0.008molHCl2
36.5g HCl2 100 g CaCO3
1molCO2 44 g CO2
n * * 0.4 g CaCO3 0.004molCO2
44 g CO2 100 g CaCO3
G298
0
nCaCl2 G 0f nCO2 G 0f n H 2O G 0f H O nCaCO3 G 0f n HCl2 G 0f
CaCl 2 CO2 2 CaCO3 HCl2
G 0.004 747.68 (0.004)( 394.36) (0.004)( 237.138) (0.004)( 1128.8) (0.008) 95.299
KJ
G 393.02
mol
GT0 G298
0
RT ln K
Donde: R= 8.314[Jmol-1K-1]
Siendo K una propiedad química que controla una razón de cambio de reactivos a
productos hasta establecerse en un equilibrio denominado constante de equilibrio.
Esta constante se expresa en términos de actividad química y la actividad química
es una medida de fuerza, energía propia de sustancias.
Para poder realizar este cálculo primero realizamos el 4º paso.
ai reactivos 2
aCaCO * a HCl 3
nCaCl 2 0,00398mol
[CaCl2 ] 0,467mol / L
Vsol 0,0085L
Calculando Pco2
85 *1
PCO2 486.4 480.13mmHg 0.631atm
13.56
Calculando [HCl ]
m 0,292
[ HCl ] 0,941mol / L
M *V 36,5 * 0,0085
Calculamos k:
0.467 * 0.631
K 0.333
0.9412
Calculando a temperatura de 43ºC : [CaCl2 ]
nCaCl 2 0,00398mol
[CaCl2 ] 0,497mol / L
Vsol 0,0080L
Calculando Pco2
75 *1
PCO2 486.4 480.87mmHg 0.633atm
13.56
Calculando [HCl ]
m 0,292
[ HCl ] 0,941mol / L
M *V 36,5 * 0,0085
Calculamos k:
0.497 * 0.633
K 0.355
0.9412
nCaCl 2 0,00398mol
[CaCl2 ] 0,497mol / L
Vsol 0,0080L
Calculando Pco2
60 *1
PCO2 486.4 481.97mmHg 0.634atm
13.56
Calculando [HCl ]
m 0,292
[ HCl ] 0,941mol / L
M *V 36,5 * 0,0085
Calculamos k:
0.497 * 0.634
K 0.356
0.9412
GR0 A BT CT log T
GT0 G298
0
RT ln K
GT0 A BT CT log T
Igualamos las dos ecuaciones:
G298
0
RT ln K A BT CT log T
Determinamos experimentalmente los parámetros A,B y C.
Utilizamos la ecuación para reemplazar datos a las 3 temperaturas y hallamos A, B,
C
J J
A B 289.15 C 289,15 log 289,15 393020 8.314 * 289.15K * ln( 0.327)
mol molK
J J
A B307.15 C 307.15 log 307.15 393020 8.314 * 307.15K * ln( 0.333)
mol molK
J J
A B323.15 C 323,15 log 323,15 393020 8.314 * 323.15K * ln( 0.355)
mol molK
J J
A B343.15 C 343,15 log 343,15 393020 8.314 * 343.15K * ln( 0.356)
mol molK
Resolviendo el sistema:
A 400276.90 J
B 120.13J
C 42.41J
GR0 400276.90 120.13T 42.41T log T
ΔG=-400276,90+120,13(288,15)-42,41(288,15)log(288,15)=-395719,07(J/MOL)
ΔG=-400276,90+120,13(305,15)-42,41(305,15)log(305,15)=-395772,34(J/MOL)
ΔG=-400276,90+120,13(316,15)-42,41(316,15)log(316,15)=-395816,17(J/MOL)
ΔG=-400276,90+120,13(329,15)-42,41(329,15)log(329,15)=-395877,04(J/MOL)
Despejando ΔHR:
H R 1 CT
ΔH= 1-42,41*(288,15)=-12219,44J/MOL
ΔH= 1-42,41*(305,15)=-12940,41J/MOL
ΔH= 1-42,41*(316,15)=-13406,92J/MOL
ΔH= 1-42,41*(329,15)=-13958,25J/MOL
GR
S R
T P
S R B C C ln T
ΔS=-120,13-(-42,41)-(-42,41)ln288,15=162,52J/K
ΔS=-120,13-(-42,41)-(-42,41)ln305,15=164,96J/K
ΔS=-120,13-(-42,41)-(-42,41)ln316,15=166,46J/K
ΔS=-120,13-(-42,41)-(-42,41)ln329,15=168,17J/K
CALCULANDO TEORICAMENTE:
Aplicamos:
H o njH f niH f
o o
prod react
Calculamos H [KJ/mol]
En condiciones normales:
H o 796 393,51 285,83 1206,9 92,31
H o 84,82[ KJ / mol]; 84820 [ J / mol]
Calculamos G [KJ/mol]
G o 747 394,36 237,178 (2 * 95,29) 1128,8
G o 59,82[ KJ / mol]; 59820[ J / mol]
Calculamos S [KJ/ Kmol]
o
Grafica de ΔG VS T:
∆G vs T
350
340
330
320
310
300
290
280
-395900-395880-395860-395840-395820-395800-395780-395760-395740-395720-395700
Grafica de ΔH VS T:
∆H vs T
350
340
330
320
310
300
290
280
-14500 -14000 -13500 -13000 -12500 -12000
Grafica de ΔS VS T:
∆S vs T
350
340
330
320
310
300
290
280
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5
7. OBSERVACIONES
8. CONCLUSIONES Y OBSERVACIONES
desorden molecular y es exotérmica por lo que se podría decir que es una reacción
factible.
T [K] ΔH [J /mol] ΔS [J / K] ΔG [J ]
288.15 -12219,44 162.52 -395719,07
305.15 -12940,41 164,96 -395877,04
316.15 -13406,92 166,46 -395816,17
329.15 -13958,25 168,17 -395772,34
9. CUESTIONARIO
1. Expóngase el significado de los términos: "espontáneo y equilibrio", usados en
termodinámica.
Equilibrio; ΔS = 0 cuando está en equilibrio, vale decir que una reacción está en
equilibrio cuando su entropía es cero ósea que las moléculas están ordenadas.
KJ KJ KJ
H 84.82 G 59.82 S 83.85
mol mol mol
desde 100 [kP] hasta 1000 [kP]. Calcúlese G para cada sustancia desde el inciso i)
hasta iv) y compárense los valores numéricos: (V es el volumen molar para cada
sustancia)
Datos:
i) Gas ideal
P
nRT
G G(T ) dP
PO
P
P
G nRT ln( )
PO
J 9.87
G 1mol * 8.314 * 300 K ln( )
mol 0.98
J
G 5743.11
mol
KJ
G 5.74
mol
ii) Agua líquida, V = 18 [cm3/mol]
G G (T ) V ( P PO )
L
G 0 0.0071 * 8.882atm
mol
Latm
G 0.1599
mol
J
G 16.2
mol
iii) Cobre, V = 7.1 [cm3/mol].
G G (T ) V ( P P0 )
L
G 0.0071 * 8.882atm
mol
Latm
G 0.063
mol
J
G 6.4
mol
G G (T ) V ( P PO )
L
G 0.027 * 8.882atm
mol
Latm
G 0.2398
mol
J
G 24.3
mol
4. Usando la forma de la ecuación de Van der Waals, establézcase una expresión
para ΔG si un mol de gas se comprime isotérmicamente desde 1.0 atm hasta una
an 2
P V nb nRT
V2
ba
nRT
V RT
´P P
P
G G (T ) VdP
PO
ba
P nRT
G RT dP
PO
´P P
ba
P P
nRT
G dP RT dP
PO
´P PO
P
P ba P
G nRT ln ln
P0 nRT P0
5. Empleando las ecuaciones diferenciales fundamentales y las definiciones de las
funciones determínese la forma funcional de las propiedades termodinámicas: S, V,
H y U; Para:
E E H H
T P T V
S V V S S P P S
A A G G
P S V S
V T T V P T T T
a) Para el gas ideal usando las relaciones anteriores la expresión para μ, tenemos:
G G
S ; S ; G=μ ; G = Gº (T) + RT lnP
T P T P
De donde:
G G º (T )
R ln P
T P T
S S º (T ) R ln P
Para V:
G G
V ; V
P T P T
G RT RT
; V
P T P P
G = H – TS ; H = G + TS
H = Gº(T) +RT lnP + T (Sº(T) – R lnP)
H = Gº (T) + TSº(T) = Hº T
Finalmente para E:
E = H – PV
E = Eº (T)
b) Para el gas de Van der Walls, usando la expresión anterior y la expresión para μ
del enunciado.
a
G G º (T ) RT ln P b P
RT
G G º (T ) aP
R ln P
T P T RT 2
De donde:
aP
S S º (T ) R ln P
RT 2
G RT a G RT a
b ; V b
P T P RT P T P RT
Para H:
a aP
H G TS G º (T ) RT ln P b P T S º (T ) R ln P
RT RT 2
2a
H H º (T ) b P
RT
E = H – PV
2a RT a
E H º (T ) b P P b
RT P RT
aP
E E º (T )
RT
10. BIBLIOGRAFÍA
http://www.cie.unam.mx/~ojs/pub/Termodinamica/node22.html
http://es.wikipedia.org/