Laboratorio Nº 10

TITULACION VOLUMETRICAS POR PRECIPITACION: DETERMINACION DE CLORUROS (METODO

DE MOHR)

1.- OBJETIVOS

Determinar la cantidad de cloruros en una solución desconocida

Determinar la cantidad de cloruros en el agua

2.- MARCO TEORICO

En las titulaciones volumétricas por precipitación, la especie que se está determinando forma
un compuesto poco soluble con la solución valorada titulante. La reacción debe ser lo
suficientemente rápida y completa, se debe formar un producto de composición reproducible
y de baja solubilidad, y debe contarse con un método para detectar el punto final. Las
precipitaciones son generalmente lentas o no se inician de inmediato. Muchos precipitados
tienen tendencia a adsorber y por lo tanto, a coprecipitar las especies tituladas o titulantes.
También puede suceder que el indicador se adsorba en el precipitado formado durante la
titulación, con lo cual deja de funcionar adecuadamente en las cercanías del punto final. Si el
precipitado es altamente colorido, la detección visual de un cambio de color en el punto final
llega a ser imposible, y aun cuando el precipitado sea blanco, la solución lechosa puede
complicar en alto grado la detección del punto final.
Debido a estas dificultades, las titulaciones volumétricas por precipitación tienen una
aplicación bastante limitada en los análisis de rutina. Entre los casos más comunes se incluyen
la determinación de las plata o de un haluro (o seudo haluros) por precipitación de las sal de
plata (métodos argentométricos) y la determinación de sulfatos como sulfato de bario.
Enlas titulaciones volumétricas de precipitación se tiene los siguientes métodos:

a)Método de Mohr (Formación de un precipitado colorido), que consiste en emplear el ion

cromato como indicador en un p H d e 7 a l 0 y como solución titulante una solución
valorada de nitrato de plata cuyas reacciones químicas son:

Reacción del titulante Cl- + Ag+ ========= AgCl(s) (pp blanco) Kps = 1.82 x 10-10

Reacción del indicador Cr042- + 2Ag+ ====== Ag2Cr04(S) (pp rojo) Kps = 1-2x10-12

El método de Mohr es muy sensible en cuanto a las interferencias de otras especies.

Cualquier anión que forme una sal de plata más insoluble que el cloruro ( I- , Br-, SCN- ),
precipitará antes que éste. Los cationes que forman cromatos insolubles ( por ejemplo el Ba2+)
también interfieren al formar un compuesto inactivo con el indicador.
El pH relativamente alto al que se efectúa la titulación de Mohr, impone serias limitaciones,
pues se presentan grandes dificultades cuando existen iones que formen hidróxidos y óxidos
insolubles, incluyendo los del hierro y aluminio. Las sustancias reductoras llegan a interferir al
transformar al ion cromato en cromo (III), Finalmente, no se puede tolerar la presencia de
cualquier sustancia que forme fuerte complejos con el ion cloruro (por ejemplo, Hg2+ )o con el
ion plata (por ejemplo, CN-, NH3, a pH superior a 7).

b)Método de Fajans (indicador de absorción), que consiste en emplear como indicador la

fluoresceína que es un compuesto orgánico que tiende a adsorberse en la superficie del sólido
que se forma en una titulación de precipitación, cuando la solución titulante es una solución
 valorada de nitrato de plata, el punto de equivalencia se obtiene cuando vira de color verde a
rojo.

(a) Método de Volhard (Formación de un complejo colorido ), que consiste en que los iones
Cloruros (problema ) se titulan con una solución valorada de nitrato de plata en exceso, luego
el exceso de nitrato de plata se titula con una solución valorada de tiocinato utilizando el Fe
(III) como indicador, cuyas reacciones químicas son:

Cl- + Ag+ ====== AgCl (pp blanco)

Exceso
Ag+ + SCN- ======= AgSCN (ppblanco)
Exceso
Fe3+ + SCN- ===== Fe(SCN)2+ (rojo)

Para efectos de la presente práctica se va determinar cloruros según el método de Mohr

empleado el ion cromato como indicador. Al añadir una solución de cromato de potasio a la
solución neutra de cloruro, la titulación con ion plata produce un color rojizo debido a la
precipitación del cromato de plata. Sin embargo, el color desaparece rápidamente al agitar el
sistema pues el cromato de plata se transforma en cloruro de plata que es más insoluble. A
medida que se va agregando mayor cantidad de titulante, el color desaparece con más
lentitud. Finalmente cuando todo el cloruro a desaparecido como cloruro de plata, la siguiente
gota de titulante imparte una coloración café rojiza, que señala el punto final.

3.- EQUIPO

Balanza analítica
Agitador magnetico
Soporte universal

4.- MATERIAL DE VIDRIO

Erlenmeyer de 250ml.
Bureta de 25ml.
Matraz aforado de 100ml.
Probeta de 100ml.
Vaso de precipitados de 150 ml.

5.- REACTIVOS

Muestra(agua)
Nitrato de plata
Cromato de potasio
Cinta indicadora de pH
Carbonato de sodio
Acido sulfúrico 0.1N
6.- PROCEDIMIENTO

6.1 Preparación de 100 ml de AgNO3 0.1M

Sabiendo que el peso formula del nitrato de plata es 169.87, se pesa aproximadamente 1.7 g
de AgNO3 y se lleva a un volumen de 100 ml.

6.2 Estandarización de la solución de AgNO3 0.1M

Para estandarizar una solución de nitrato de plata se emplea cloruro de sodio puro como
patrón primario cuya reacción química es la siguiente:
NaCl + AgNO3 → AgCl + NaNO3

El procedimiento se indica a continuación

Pesar 0.2 g de NaCl (58.5) puro disolver con agua y llevar a un volumen de 100 ml.
Agregar 1.0 ml de cromato de potasio 0.1M
Titular con la solución valorada de AgNO3 0.1M hasta que de el color café rojiza.
Anotar el gasto del titulante (Vp) y realizar los cálculos.

5.85g de NaCl 1000 ml de AgNO3 0.1M

0.2g x

X= 34.18ml

Otro procedimiento

ml gastados de AgNO3 0.1M x M = 200mg NaCl/58.5 mg / mmol

M= 3.4188 mmol/ml

6.3 Preparacion de 100 ml de AgNO3 0.0282M (1 ml de AgNO3 titula 1ppm Cl-)

Aplicando la ecuación de dilución se tiene:

El volumen que se tiene que medir de la solución estandarizada y llevarla a 100 ml es:

V= 100 ml x 0.0282 M = 28.2ml / Fc

0.1M x Fc

6.4 Desarrollo experimental (Determinación de cloruros en el agua)

Medir 100 ml de agua potable y llevarla a un erlenmeyer de 250 ml.

Medir el pH debe estar en un rango de 6.5 – 9.0, si no lo esta regular con Na2CO3 en ligero
exceso o con H2SO4 0.1N según el caso

Añadir 1.0ml de K2Cr2O7 0.1M

Preparar 100 ml de agua destilada con suficiente nitrato de plato (testigo) y añadir la solución
indicadora.
Proceder a titular la muestra hasta que de color cafe rojizo

Anotar el volumen gasto del titulante y realizar los cálculos

Expresar los resultados en %p/v de Cl-, ppm Cl- y %(p/v) de NaCl.

7.- RESULTADOS Y COMENTARIOS

Preparacion de 100 ml de AgNO3 0.0282M (1 ml de AgNO3 titula 1ppm Cl-)

Aplicando la ecuación de dilución se tiene:

El volumen que se tiene que medir de la solución estandarizada y llevarla a 100 ml es:

V= 100 ml x 0.0282 M = 28.2ml / Fc

0.1M x Fc

Fc=34.18/36.18 = 0.939

PARA LA SAL

1 33.6

Para la mesa 33.6 ml de gasto

36.18ml deAgNO30.1M x 0.1 milimol Ag x 1 milimol Cl x 35.5 mg Cl x 1000

1 ml de Ag0.1M 1 milimol Ag 1 milimol Cl 100

= 12.84 ppm de Cl

PARA EL AGUA

1 4.5 ml

4.5ml deAgNO0.0282M x 0.0.282 milimol Ag x 1 milimol Cl x 35.5 mg Cl x 1000

1 ml de M 1 milimol Ag 1 milimol Cl 100

= 45.05 ppm de Cl-

CONCLUSIONES

El método directo para la determinación de cloruro según Mohr consiste en adicionar gota a
gota solución de nitrato de plata en presencia de cromato de potasio como indicador, la
formación de cromato de plata de color rojizo indica que el final de la reacción se alcanza.

Se determino la cantidad de cloruros en el agua siendo de 45 ml ppm de Cl y en el cloruro de

sodio dando una cantidad de 12.85 ppm de Cl
8.- CUESTIONARIO

8.1.- ¿defina titulación volumétrica por precipitacion?

La valoración o titulación es un método corriente de análisis químico cuantitativo en el

laboratorio, que se utiliza para determinar la concentración desconocida de un reactivo
conocido. Debido a que las medidas de volumen juegan un papel fundamental en las
titulaciones, se le conoce también como análisis volumétrico.
Un reactivo llamado “valorante” o “titulador”, de volumen y concentración conocida (una
solución estándar o solución patrón) se utiliza para que reaccione con una solución
del analito,2de concentración desconocida. Utilizando una bureta calibrada para añadir el
valorante es posible determinar la cantidad exacta que se ha consumido cuando se alcanza
el punto final. El punto final es el punto en el que finaliza la valoración, y se determina
mediante el uso de un indicador (ver más adelante). Idealmente es el mismo volumen que en
el punto de equivalencia—el número de moles de valorante añadido es igual al número de
moles de analito, algún múltiplo del mismo (como en los ácidos polipróticos)

8.2.- mencione métodos de precipitación por volumetría

Los métodos del Mohr y Volhard son ejemplos de volumetrías de precipitación.

Método de Mohr: El método se utiliza para determinar iones cloruro y
Bromuro de metales alcalinos, magnesio y amonio.
La valoración se hace con solución patrón de AgNO3. El indicador es el ion cromato CrO4 =,
que comunica a la solución en el punto inicial una coloración amarilla y forma en el punto final
un precipitado rojo ladrillo de cromato de plata, Ag2CrO4.

Las reacciones que ocurren en la determinación de iones cloruro son:

Cl - + Ag+ ® AgCl ¯ (Precipitado blanco)
CrO4= + 2Ag+ ® Ag 2CrO4 ¯ (Precipitado rojo ladrillo)
La solución debe tener un pH neutro o cercano a la neutralidad. Un pH de 8.3 es adecuado
para la determinación.
La solución patrón de AgNO3 se puede preparar por el método directo dado que el nitrato de
plata es un reactivo tipo primario; con el objeto de compensar los errores en la precipitación
del punto final se prefiere el método indirecto y la solución se valora con NaCl químicamente
puro.

8.3.- que aplicaciones tiene la volumetría de precipitación

Para separar un ion que se encuentra en una solución, entonces se agrega un titulante para
formar un solido precipitado el cual se puede cuantificar

8.4 cuál es el fundamento del método de Mohr

Método de Mohr El método de Mohr para la determinación de Cl- y Br- se basa en la

utilización de un cromato alcalino como indicador. Reacción de valoración: Ag+ + Cl- → AgCl (s)
(Blanco) Reacción de punto final: 2Ag+ + CrO4 -2 → Ag2CrO4 (Rojo) En el punto final los iones
cromato se combinan con el exceso de iones plata originando un precipitado rojizo de cromato
de plata. En el método de Mohr el cromato de potasio es un indicador, el cual después que los
iones cloruro han reaccionado produce cromato de plata, rojo.
8.5 en qué consiste la retro titulación

Un retrotitulacion se usa en caso de que no se pueda hacer una titulacion directa. Haces
reaccionar tu compuesto a titrar con un reactivo en un exceso medido (es decir que sabes
cuanto pusiste pero que sabes que lo pusiste en exceso) y despues tiras el sobrante de tu
reactivo en exceso. La cantidad en exceso menos la parte sobrante te da la cantidad que
reacciono. De ahi con un poco de estoquiometria deduces la concentracion del producto que
te interesa. Es un metodo muy usado para titrar reductores con Iodo en particular pues el iodo
se titra muy facilmente con thiosulfato.

9.- PROBLEMAS

9.1.- describa la preparación de 2.0 litros de AgNO3 0.05 M (169.87 g/mol) a partir del solido

9.2.- una alícuota de 50 ml de una disolución de HCl requirió 29.71 ml de Ba(OH) 2 0.011963 M
para alcanzar el punto final con indicador verde de bromocresol. Calcule la molaridad del HCl
9.3.- cual es la molaridad de una solución de BaCl2, si 25,0 ml requieren 16.00ml de AgNO3
0.075M

9.4 describa la preparación de :

9.5.- una disolución de Ba(OH)2 se estandariza con 0.1175 g de patrón primario de acido
benzoico, C6H5COOH (122.12g/mol). Se observa un punto final después de añadir 40.42 ml de
alcai. Calcule la molaridad del alcali

9.6.- una muestra de 0.1752 g de patrón primario de AgNO3 se disuelve en 502.3 g de agua
destilada. Calcule la molaridad gravimétrica de Ag+ en esta disolución
9.7.- La titulación por el método de fajans de una muestra de 0.7908 g se gastaron 45.32 ml de
AgNO3 0.1046 M. Expresar los resultados del análisis como porcentaje de
a. Cl
b. BaCl2.H2O
c. ZnCl2.2NH4Cl

10.-BIBLIOGRAFIA
 http://zquidec1.usc.es/grado/images/stories/Grado_11-
12/guias_docentes/MANUAL_QUIM_ANALITICA-I-2011-12.pdf
 http://es.scribd.com/doc/54433601/Metodos-Volumetricos-de-Analisis