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27/1/2020

EQUILIBRIO QUÍMICO

CARRERA DE INGENIERÍA EN BIOTECNOLOGÍA


FISICOQUÍMICA
IBIO-2415

MSc. Andrea Gallegos Andrade

CONTENIDOS

3.1. Reacciones químicas espontaneas.


3.2. Respuesta del equilibrio a distintas condiciones.

Objetivos:

• Desarollar el concepto de potencial químico e identificar como se utiliza para


dar cuenta de la composición de equilibrio de las reacciones químicas.
• Definir los conceptos de equilibrio en sistemas biológicos.
• Evaluar los cambios en el equilibrio debio a cambios en las conciciones del
sistema (presión y temperatura).

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EQUILIBRIO FÍSICO - CRITERIO


𝐺𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 = 𝐺 = 𝜇 → 𝑝𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑞𝑢í𝑚𝑖𝑐𝑜

En el equilibrio FÍSICO, el potencial químico de una sustancia es el mismo en


toda la muestra, independiente del número de fases que esten presentes.

-µ1.dn

EQUILIBRIO QUÍMICO
La composición de equilibrio corresponde a un mínimo en la energía de Gibbs
representada frente al avance de la reacción.

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EQUILIBRIO QUÍMICO

Reacciones químicas espontaneas

La magnitud ξ se conoce como


avance re la reacción y tiene
unidades de sustancia (moles).

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Reacciones químicas espontaneas

Energía libre de Gibbs de reacción

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Reacciones químicas espontaneas

Reacciones EXERGÓNICAS Y ENERGÓNICAS

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EQUILIBRIO EN SISTEMAS BIOLÓGICOS


Para sistemas biológicos es apropiado adoptar el estado biológico

estandar, en el cual 𝑎𝐻 + = 10 7 y pH = 7.

La relación entre la energía de Gibbs de reacción estandar termodinámico y


biológico para una reacción de la forma:

Está dada por la siguiente ecuación:

EQUILIBRIO EN SISTEMAS BIOLÓGICOS


La conversión a estado estándar biológico

Donde:

Si no hay iones hidrógeno participando de la reacción, los dos


estados son iguales.

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RESPUESTA DEL EQUILIBRIO A CONDICIONES


Los equilibrios responden a los cambios en la presión, temperatura y cambio
de las concentraciones de reactivos y productos.

La constante de equilibrio para una


reacción no se ve afectada por la presencia Principio de Le Chatelier:
de un catalizador o una enzima
(catalizador biológico).
Un sistema en equilibrio, cuando se
somete a una perturbación,
responde de una manera que tiende
Los catalizadores aumentan la velocidad a a minimizar el efecto de la
la que se alcanza el equilibrio pero no perturbación.
afectan su posición.

RESPUESTA DEL EQUILIBRIO A CONDICIONES


1. CAMBIOS DE PRESIÓN

La constante de equilibrio depende del valor de ΔGrx (estandar), que


se define a una sola presión estándar. El valor de K, es por lo tanto
independiente de la presión a la cual el equilibrio está establecido. En
otras palabras, a una temperatura dada, K es una constante.

La conclusión de que K es independiente de la presión, no significa


necesariamente que la composición de equilibrio sea independientee
de la presión y su efecto depende de como se aplica la presión.

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RESPUESTA DEL EQUILIBRIO A CONDICIONES


1. CAMBIOS DE PRESIÓN

Adición de un gas inerte – No afecta


las presiones parciales de los gases
por lo tanto no cambia la composición.

Compresión – Afecta: Le Chatelier


El cambio de volumen ocasiona un
cambio en las presiones parciales.

Cuando se comprime una reacción en equilibrio, la misma


responde reduciendo el número de moléculas en la fase gaseosa
𝐴 ↔ 2𝐵

RESPUESTA DEL EQUILIBRIO A CONDICIONES


2. CAMBIOS DE TEMPERATURA
El principio de Le Chatelier predice que un sistema en equilibrio tenderá a
cambiar en la dirección endotermica si la temperatura se eleva (compensar
por absorción de calor, se reduce la Temperatura).

Por el contrario, se puede esperar que un equilibrio cambie en la dirección


exotérmica si la temperatura se reduce (liberar energía).

 Reacciones exotérmicas: el aumento de temperatura favorece a los


reactivos.

 Reacciones endotérmicas: el aumento de la temperatura favorece a los


productos.

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RESPUESTA DEL EQUILIBRIO A CONDICIONES


2. CAMBIOS DE TEMPERATURA

La dependencia de la constante de equilibrio con la temperatura se


expresa mediante la ecuación de Van’t Hoff y puede explicarse en
términos de la distribución de moléculas sobre los estados disponibles.

La integración de la ecuación de Van’t Hoff da una expresión que


relaciona la constante de equilibrio con la temperatura.

Ecuación de Van’t Hoff

RESPUESTA DEL EQUILIBRIO A CONDICIONES


2. CAMBIOS DE TEMPERATURA

Se puede calcular el valor de la constante de equilibrio K a una


temperatura (T2) si se conoce el valor de la constante a una
temperatura (T1).

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