Hidrocarburos saturados:

Alcanos
Unidad Dos

Objetivo educacional

Que el alumno conozca los radicales alquilo, la nomenclatura, las

propiedades y usos de los alcanos

1
Temario
2.1 Nomenclatura de alcanos

2.2 Estereoquímica de alcanos y cicloalcanos.

2.3 Propiedades físicas de hidrocarburos saturados.

2.4 Síntesis de alcanos y cicloalcanos.

2.5 Cicloalcanos y su análisis conformacional.

2.6 Fuentes naturales de alcanos: el petróleo, la petroquímica y su

impacto ambiental.

2.7 Propiedades químicas: Reacciones de sustitución por radicales

libres.

2
CH4

Butano
C4H10

3
 Hidrocarburo
Compuesto formado solo
por C e H

Hidrocarburo
Hidrocarburo saturados
insaturados
Compuesto solo con
Compuesto con al menos
enlaces sencillos
un enlace múltiple

AlcANO CicloalcANO AlquENO AlquINO

(CnH2n+2) (CnH2n) (CnH2n) (CnH2n-2)
Compuesto lineal o Compuesto en forma de Compuesto formado por Compuesto formado por
ramificado anillo al menos un enlace doble al menos un enlace triple

4
El petróleo y la hulla son la fuente principal

5
 Alcanos Cicloalcanos

 Los átomos de  Los átomos de

carbono están unidos carbono están unidos
a través de enlaces a través de enlaces
sencillos. sencillos
 Formando cadenas  Forman cadenas
ramificadas o no cerradas
 Fórmula molecular es  Fórmula molecular es
CnH2n+2 CnH2n
 Hibridación sp3  Hibridación sp3
 Isómeros  Isómeros
estructurales geométricos (cis y
trans)
6
2.1. Nomenclatura de alcanos
n Nombre (-ano) Fórmula (CnH2n+2) n Nombre (-ano) Fórmula (CnH2n+2)

1 metano* CH4 10 decano CH3(CH2)8CH3

2 etano* CH3CH3 11 undecano CH3(CH2)9CH3

3 propano* CH3CH2CH3 12 dodecano CH3(CH2)10CH3

4 butano* CH3(CH2)2CH3 13 tridecano CH3(CH2)11CH3

4 isobutano (CH3)3CH 14 tetradecano CH3(CH2)12CH3

5 pentano CH3(CH2)3CH3 15 pentadecano CH3(CH2)13CH3

5 isopentano (CH3)2CHCH2CH3 20 eicosano CH3(CH2)18CH3

5 neopentano (CH3)4C 21 heneicosano CH3(CH2)19CH3

6 hexano CH3(CH2)4CH3 22 docosano CH3(CH2)20CH3

7 heptano CH3(CH2)5CH3 30 triacontano CH3(CH2)28CH3

8 octano CH3(CH2)6CH3 40 tetracontano CH3(CH2)38CH3

9 nonano CH3(CH2)7CH3 50 pentacontano CH3(CH2)48CH3

7
8
Radicales con nombre no sistemático

9
 Unión Internacional de Química Pura y Aplicada, IUPAC

Reglas principales para nombrar un alcano complejo

 La cadena más larga es la cadena principal.

 Si hay varias cadenas más largas de la misma longitud, la

principal es la que más sustituyentes tenga.

 Numerarla de un extremo a otro, de forma que los

sustituyentes queden con los números localizadores más
pequeños.

 Si se compara una serie de localizadores con otra, la más

baja es la correcta. La serie más baja es la que contiene el
número más bajo en el primer punto de diferencia.
10
 Los sustituyentes toman el nombre del alcano
correspondiente (ver tabla), sustituyendo la terminación -
ano por -ilo. Existen prefijos que no hay más remedio que
memorizar (iso-, sec-, tert-, neo-, ciclo-).

 Si hay dos o más sustituyentes sencillos iguales, se

utilizarán los prefijos di-, tri-, tetra-, penta-, hexa-, etc.,
si bien cada grupo recibe su propio número.

 Cuando existan dos o más sustituyentes en posiciones

equivalentes, se asigna el número menor al que se cite por
orden alfabético en primer lugar, salvo que la numeración de
la cadena ya haya sido decidida por otra regla de orden
superior.

 A los sustituyentes complejos se les nombra como derivados

de la cadena carbonada más larga. La descripción del
sustituyente se distingue de la que corresponde a la cadena
principal encerrándola entre paréntesis.
11
 Los sustituyentes se nombran por orden alfabético. Los prefijos
di-, tri-, tetra-, penta-, hexa-, sec-, tert-, no se cuentan a la
hora de establecer el orden alfabético. Los iso-, neo-, ciclo- en
cambio sí.

 Si hay varios sustituyentes complejos unidos a la cadena principal

se nombran poniendo entre los números localizadores y el
paréntesis los prefijos bis, tris, tetraquis, etc.

Visita:
http://www.acdlabs.com/iupac/nomenclature/
http://library.thinkquest.org/3659/orgchem/alkanes.html
http://www.ouc.bc.ca/chem/nomenclature/

12
13
Reglas principales para nombrar cicloalcanos

 Siguen el mismo esquema de nomenclatura que los

alcanos, pero se coloca el prefijo ciclo para indicar la
cadena de un anillo.

14
15
 La isomería geométrica se indica anteponiendo los prefijos
cis- o trans- al nombre del compuesto.

16
 La única excepción a esta regla ocurre cuando la cadena
alquílica contiene un número mayor de carbonos que el
anillo, este último pasara a ser un sustituyente del alcano de
cadena abierta y se nombrara utilizando el prefijo ciclo y
sufijo il.

17
 Cuando se tiene carbono quirales se indica con los prefijos R o S.

18
Escribe la fórmula de cada uno de los siguientes compuestos:
2,2-dimetiloctano 3,4-dietilheptano
4-etil-2,4-dimetilnonano 4-isopropilheptano
3-etil-2-metilpentano 3-etil-3-metilpentano
4-isopropil-5-terc-butilnonano 3,3,4,4-tetrametilheptano
4-(2-metilpropil)-octano

Cada uno de los nombres siguientes es incorrecto. Escribe el nombre

correcto que corresponda en cada caso:
3-propilpentano 6-metiloctano
terc-butilmetano 3-metil-3-etil-4-metildecano

Utilizando las normas de la IUPAC, nombra los siguientes compuestos:

19
Ejercicios

20
 ó
Contitucionales Clasificación
general

21
 Conceptos
• Isómeros. Moléculas que poseen la misma fórmula molecular, pero
diferente formula estructural y propiedades fisicoquímicas.

• Isómeros estructurales o constitucionales. Moléculas que presentan

diferente conectividad, es decir, tienen los mismos átomos
conectados de forma diferente (distinta fórmula estructural).

• Estereoisomeros. Mismos átomos con diferente disposición espacial.

22
 Isomería estructural o constitucional

ESQUELETO POSICION FUNCION

Difieren en la Difieren en la Presentan
posición de la posición de un unidades
cadena de grupo no estructurales
carbono carbonado o un con distinta
doble o triple función química
enlace 23
 2.2 Estereoquímica de alcanos y cicloalcanos.

Alternada

Conformacional Eclipsada

Sesgada o desviada

Estereoisomería Dobles enlaces

Geométrica Sistemas cíclicos planos

Sistemas cíclicos plegados

Configuracional

Enántiomeros
Óptica
Diateromeros

24
Isomería Para representar las distintas
CONFORMACIONAL conformaciones se utilizan las
proyecciones de Newman.
Aparece en los compuestos
que presentan
conformaciones diferentes.
El grupo más cercano al observador se
Se denomina análisis representa como:
conformacional al estudio de
dichas conformaciones.

Se denominan
conformaciones las
diferentes disposiciones El grupo más alejado al observador se
espaciales de los átomos
cuando la cadena realiza un presenta como:
giro cuyo eje es un enlace
simple C - C.

Entonces:

25
En los alcanos pueden distinguirse tres conformaciones:

Alternada. Es la más estable (menor energía) pues sus átomos están los más separados
posible y por tanto la interacción es mínima.

Eclipsada. Es la menos estable (mayor energía).

Sesgada o desviada. Se llaman así a las infinitas conformaciones que existen entre la
alternada y la eclipsada. Su energía es mayor que la alternada y menor que la eclipsada.

26
Las conformaciones más importantes que puede presentar el ciclohexano son la silla y el
bote. Estas conformaciones experimentan una interconversión continua.

La forma de silla es más estable que la de bote, por lo que la forma de silla es
mayoritaria.
Se estima que, en un momento dado, más del 99% de las moléculas se encuentran
en forma de silla. Entre las conformaciones de silla y de bote destaca la conformación de
bote torsionado de mayor estabilidad que el bote.

27
En la conformación silla existen dos tipos de enlaces: axiales y ecuatoriales.

Lo enlaces axiales en la silla 1 pasan a ser ecuatoriales en la silla 2.

Lo enlaces ecuatoriales en la silla 1 pasan a ser axiales en la silla 2.

La dos sillas son indistinguibles si no poseen algún sustituyente.

28
Isomería CONFIGURACIONAL

Aparece en los compuestos que presentan configuraciones diferentes.

Para pasar de una configuración a otra es necesario, al menos, romper un enlace y

formar otro nuevo. Dos configuraciones son diferentes si no son superponibles.

Las configuraciones se representan mediante las proyecciones de Fischer. En una

proyección de Fischer, un átomo de carbono tetraédrico se representa por dos líneas
cruzadas. Por convención, las líneas horizontales representan enlaces que salen de
la página hacia el lector, y las líneas verticales representan enlaces que entran en la
página y se alejan del lector.

29
Si en una proyección de Fischer se realiza un número par de
permutaciones entre los sustituyentes se obtiene la configuración
original. Si se realiza un número impar de permutaciones se obtiene la
imagen especular de la configuración original.

• A y B son configuraciones diferentes

• B y C son configuraciones diferentes
• C y D son configuraciones diferentes
• A y D son configuraciones diferentes
• A y C son la misma configuración
• B Y D son la misma configuración

30
 Estereoisomería geométrica
La presentan los compuestos que se diferencian únicamente en la disposición de
sus átomos en el espacio. Moléculas con fórmulas moleculares idénticas pueden
presentar estructuras espaciales diferentes. Estas moléculas pueden ser:

Sistemas cíclicos planos

En este caso el plano de referencia para determinar si una molécula es cis o

trans es el plano que contiene el esqueleto carbonado de dicha molécula.

cis-1,2-dimetilciclopentano trans-1,2-dimetilciclopentano

31
Sistemas cíclicos plegados
Para determinar si un sistema cíclico plegado es cis o trans consideramos,
como planos de referencia, planos ortogonales a los enlaces axiales que
contengan a los carbonos.
Si los sustituyentes prioritarios están del mismo lado de dichos planos la
molécula es cis. Si están en distinto lado es trans.
En el caso del ciclohexano por cada estereoisómero cis-trans habrá dos
confórmeros, uno ecuatorial y otro axial.

Aquellas cuyas cadenas tienen dobles enlaces. Una característica del doble
enlace es su rigidez, que impide la libre rotación y reduce los posibles
intercambios de posición que pueden experimentar los átomos de una molécula.

32
El doble enlace C=C no permite el giro cuyo eje sea dicho enlace.
Supongamos un doble enlace C=C, disustituido,siendo ambos
sustituyentes idénticos. Si los dos sustituyentes están del mismo lado el
compuesto es CIS. Si están en distinto lado es TRANS.

Aunque los sustituyentes no sean iguales también ocurre este tipo de

isomería si el tamaño de dos de los sustituyentes es grande con
respecto a los otros dos

33
En el caso de doble enlace trisustituido o tetrasustituido con los 3 ó 4
sustituyentes diferentes se emplea la Denominación E,Z basada en las reglas de
secuencia de Cahn,Ingold y Prelog:

1. Se observan los átomos que están directamente unidos a cada carbono del
doble enlace y se establece un orden de prioridad.Un átomo de mayor
número atómico recibe prioridad más alta.

2. Si no es posible tomar una decisión considerando los primeros átomos del

sustituyente,se recurre a los segundos,terceros,y así sucesivamente hasta
que se encuentre una diferencia.

3. Si los átomos de mayor prioridad están del mismo lado el compuesto es Z.Si
están del lado contrario el compuesto es E.

34
 Estereoisomería óptica
Las moléculas que presentan este tipo de isomería se diferencian únicamente en el efecto
que tienen sobre la luz.

Recibe el nombre de molécula quiral aquella que no se puede superponer con su

imagen especular.Toda molécula no quiral recibe el nombre de aquiral. Si una
molécula posee un plano de simetría es aquiral.

Una molécula quiral puede presentar, al menos, dos configuraciones diferentes, una
imagen especular de la otra, que constituyen una pareja de enantiómeros.

Uno de ellos gira el plano de polarización de la luz hacia la derecha (dextrógiro) y se

identifica con la letra R; el otro gira el plano de polarización de la luz hacia la
izquierda (levógiro) y se identifica con la letra S.

(R)-2-Bromobutano (S)-2-Bromobutano Se denomina mezcla

racémica a aquella
que contiene un par
de enantiómeros en
una proporción del
50% de cada uno. La
desviación de la luz
polarizada producida
por dicha mezcla es
nula.
35
 La Nomenclatura R,S
Se utiliza para determinar la configuración absoluta de los carbonos quirales. Para determinar si una
molécula es R ó S se actúa de la siguiente forma:

1. Se observan los átomos que están directamente unidos a cada carbono del doble enlace y se
establece un orden de prioridad siguiendo las reglas de Cahn,Ingold y Prelog. El átomo de mayor
número atómico recibe la prioridad más alta.

2. Si no es posible tomar una decisión considerando los primeros átomos del sustituyente, se
recurre a los segundos, terceros, y así sucesivamente hasta encontrar un punto de discordancia.

3. Se considera que los átomos que los átomos unidos con enlaces múltiples son equivalentes al
mismo número de átomos unidos con enlace sencillo.

4. Cuando la única diferencia entre los sustituyentes sea isotópica tendrá prioridad el átomo de
mayor masa atómica.

5. Una vez determinadas las prioridades, se recorren los átomos por orden de prioridad (de mayor
a menor) sin tener en cuenta el de menor prioridad. El sentido de las agujas del reloj es R, el
sentido contrario a las agujas de reloj es S.

6. Si el átomo de menor prioridad se encuentra hacia atrás (posición vertical en la proyección de

Fisher) se mantiene el sentido ,es decir, si el sentido de recorrido de los átomos era R la
molécula será R, y si el sentido de recorrido de los átomos era S la molécula será S.

7. Si el átomo de menor prioridad se encuentra hacia adelante (posición horizontal en la proyección

de Fisher) se invierte el sentido ,es decir, si el sentido de recorrido de los átomos era R la
molécula será S, y si el sentido de recorrido de los átomos era S la molécula será R. 36
2.2.2 Propiedades físicas de hidrocarburos
saturados

37
38
 Punto de fusión, punto de ebullición y peso molecular

En una serie homóloga los p.f. y p.eb. aumentan con el

peso molecular para casi todas las clases de
compuestos orgánicos.

1. Cuanto mayor es la molécula, más numerosos son los puntos

para atracciones intermoleculares.

2. Cuanto más pesada es la sustancia, mayor es la energía que se

necesita proporcionar a las moléculas el ímpetu suficiente para
romper estas fuerzas intermoleculares.

Estas atracciones tienen que debilitarse o romperse en cualquier

transición del estado sólido al líquido o del estado líquido a
gaseoso

Serie homóloga. Serie en la cual cada compuesto difiere del

que le precede en un factor constante. 39
Punto de fusión, punto ebullición y estructura molecular

Los p.eb. disminuyen y los p.f. aumentan con la

ramificación en la cadena para casi todas las clases de
compuestos orgánicos.

1. p.eb. La ramificación de la cadena hace que la

molécula sea más compacta y disminuye el área
superficial, por lo tanto menos oportunidades
hay de atracción molecular.
2. p.f. Lo compacto o simétrico de la molécula
facilita la formación de redes cristalinas (formas
estables), lo cual requiere más energía para
destruirse.

40
 Solubilidad y densidad

Solubilidad

Son casi totalmente insolubles en agua debido a su baja

polaridad y a su incapacidad para formar enlaces con el
hidrógeno. Por lo que son químicamente inertes y no
experimentan reacciones químicas con facilidad.

Los líquidos son miscibles entre sí y generalmente se

disuelven en disolventes de baja polaridad.

Los buenos disolventes para los alcanos son el benceno,

tetracloruro de carbono, cloroformo y otros alcanos.

Densidad
Menos densos que el agua
Por lo tanto flotan en su superficie.
41
42
43
Tensión anular. Causa que los ciclos tengan un contenido de energía
potencial más alto que los lineales. La energía adicional que se libera
cuando el ciclo se quema, es llamada energía de tensión anular.
La energía de tensión es mayor para los ciclos más pequeños.

44
Calor de combustión (ΔHc), es la cantidad de calor que
se libera cuando cada isómero se transforma en productos
comunes.

45
  3n  1 
Cn H 2 n  2   O2  nCO2  (n  1) H 2O  Calor (H )
 2 

Los alcanos isómeros suelen tener energías ligeramente

distintas (diferente contenido de energía libre)

Cuanto mayor es la cantidad de calor que se desprende (por

mol de dióxido de carbono liberado), más alto es el contenido
de energía del alcano y menor su estabilidad.

Cuanto más grande es el número de átomos de carbono de

un alcano, mayor es su calor molar de combustión porque se
producen más moléculas de dióxido de carbono y agua que
liberan energía a medida que se forman. En una serie de
hidrocarburos isómeros, los alcanos lineales tienen calores
de combustión más grande que los isómeros más
ramificados. 46
2.4 Síntesis de alcanos y cicloalcanos.

El principal método para la obtención de alcanos es

la hidrogenación de alquenos.

El catalizador puede ser Pt, Pd, Ni .

47
 Las reacciones más importantes de
los alcanos son la pirólisis, la
Reacciones combustión y la halogenación.

Pirólisis

Se produce
cuando se
calientan alcanos
a altas
temperaturas en
ausencia de
Oxígeno. Se
rompen enlaces
C-C y C-H,
formando
radicales, que se
combinan entre sí
formando otros
alcanos de mayor
número de C.
48
Combustión

Halogenación (reacción de sustitución)

49
2.7 Propiedades químicas: Reacciones
de sustitución por radicales libres.
El Br es muy selectivo y con las condiciones
adecuadas, prácticamente, se obtiene un sólo producto,
que será aquel que resulte de la adición del Br al C
más sustituido.

El flúor es muy poco selectivo y puede reaccionar

violentamente, incluso explosionar, por lo que apenas
se utiliza para la halogenación de alcanos.

La halogenación de alcanos mediante el yodo no se

lleva a cabo.

50
2.6 Fuentes naturales de alcanos: el petróleo,
la petroquímica y su impacto ambiental.

51
52
53