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Vicerrectorado de Investigación
QUÍMICA I
TINS
Lima - Perú
Química I
© QUÍMICA I
Desarrollo y Edición: Vicerrectorado de Investigación
2
Química I
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Química I
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Química I
Presentación
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Química I
El texto también contiene el desarrollo del Estado Sólido donde se estudia sus
propiedades y clasificación con el estudio del Hierro, Silicio y Aluminio como
componentes del Harware. Como una aplicación del curso de Química I se desarrolla
procesos Físicos-Químicos en el tratamiento de Efluentes Industriales.
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Química I
Índice
CAPÍTULO I
1.1 Conceptos Previos ............................................................................... 15
1.1.1 Leyes de los Gases Ideales....................................................... 15
1.1.2 Conceptos Fundamentales de Estequiometría.......................... 17
1.1.3 Soluciónes ................................................................................ 25
1.2 Balance de Ecuaciónes Químicas por el Metodo Ión-Electron...... 32
1.2.1 Medio Ácido ............................................................................ 34
1.2.2 Medio Básico ........................................................................... 35
CAPÍTULO II
Cinetica Química ........................................................................................... 67
2.1 Velocidad de una Reacción................................................................... 67
2.2 Factores que afectan la velocidad de una reacción ............................... 68
2.3 Determinación de la velocidad de reacción ...................................... 71
2.4 Ley de la velocidad ............................................................................... 71
2.5 Reacción de Orden Cero ....................................................................... 72
2.6 Reacción de Primer Orden .................................................................... 73
2.7 Reacción de Segundo Orden................................................................. 74
2.8 Variación de la velocidad de una reacción con la temperatura......... 76
2.9 Teoría de Colisiónes ............................................................................. 77
2.10 Ejercicios y Problemas.......................................................................... 80
CAPÍTULO III
Equilibrio Químico ........................................................................................ 99
3.1. Definición ............................................................................................ 99
3.2 Principio de Chatelier ........................................................................... 100
3.2.1 Efecto De La Concentración .................................................... 100
3.2.2 Efecto de la Temperatura ......................................................... 101
3.2.3 Efecto de la Presión.................................................................. 101
3.2.4 Efecto del Catalizador.............................................................. 102
3.3 Predicción de la Dirección de una Reacción......................................... 102
3.4 Equilibrio Químico en Sistemas Homogéneos ..................................... 103
3.5 Equilibrio Químico en Sistemas Heterogéneos ................................... 103
3.6 Problemas Resueltos ............................................................................ 104
CAPÍTULO IV
Acidos y Bases ................................................................................................ 149
4.1 Generalidades de Ácido – Base ............................................................ 149
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Química I
CAPÍTULO V
Termodinámica .............................................................................................. 179
5.1 Conceptos Previos................................................................................. 179
5.1.1 Sistema Termodinámico .......................................................... 179
5.1.2 Estado Termodinamico ............................................................ 179
5.1.3 Cambio de Estado .................................................................... 180
5.1.4 Proceso Termodinámico .......................................................... 180
5.1.5 Calor......................................................................................... 180
5.1.6 Trabajo ..................................................................................... 180
5.1.7 Energía Interna......................................................................... 181
5.1.8 Capacidades Caloríficas........................................................... 181
5.2 Proceso Termodinámico ....................................................................... 181
5.2.1 Proceso Isotérmico Reversible de un Gas................................ 182
5.2.2 Proceso Termodinámico a Volumen
Constante.................................................................................. 183
5.2.3 Proceso Termodinámico a Presión Constante.......................... 184
5.2.4 Proceso Termodinámico Adiabático........................................ 185
5.3 Termoquímica ....................................................................................... 188
5.3.1 Leyes de la Termoquímica....................................................... 188
5.3.2 Aplicaciónes de las Relaciónes
Termodinámicas a la Termoquímica........................................ 189
5.3.3 Calor Absorbido por Reacciónes a Presión Constante o a
Volumen Constante.................................................................. 189
5.4 Calorimetría ......................................................................................... 190
5.5 Ejercicios y Problemas ........................................................................ 205
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Química I
CAPÍTULO VI
Electroquímica .............................................................................................. 251
6.1 Definición ............................................................................................ 251
6.2 Electrodos ............................................................................................ 251
6.2.1 Electrodo Metal-Ión Metal...................................................... 251
6.2.2 Electrodo Gas-Ión ................................................................... 252
6.2.3 Electrodo Redox...................................................................... 252
6.3 Determinación del Potencial Estándar de Electrodo............................ 253
6.4 Celdas Galvánicas................................................................................ 257
6.5 Celdas Electrolíticas............................................................................. 261
6.5.1 Electrolisis de una Sal Fundida............................................... 262
6.5.2 Electrolisis de Acidos, Bases o Sales en Disolución Acuosa 263
6.5.3 Leyes de Faraday .................................................................... 264
6.6 Aplicaciónes de la Electroquímica....................................................... 267
6.7 Ejercicios y Problemas......................................................................... 268
CAPÍTULO VII
Recubrimientos Electrolíticos ...................................................................... 311
7.1 Tratamientos Previos de la Superficie a Recubrir ............................... 311
7.2 Tipos de Recubrimientos ..................................................................... 313
7.3 Muestras y Procedimiento de Cromado............................................... 316
CAPÍTULO VIII
Estado Sólido ................................................................................................. 319
8.1 Características Generales ..................................................................... 319
8.2 Propiedades de los Sólidos .................................................................. 320
8.3 Sólidos Cristalinos y Amorfos ............................................................. 320
8.3.1 Sólidos Cristalinos .................................................................. 321
8.4 Componentes del Harware................................................................... 326
8.4.1 Aluminio: Obtención, Propiedades y usos.................................. 328
8.4.2 Silicio: Obtenciòn, Propiedades y usos....................................... 329
8.4.3 Hierro: Obtención, Propiedades y usos...................................... 331
CAPÍTULO IX
Tratamientos Físicos-Químicos para resolver problemas
medioambientales.......................................................................................... 339
Efluentes Industriales...................................................................................... 339
Características de los Efluentes Industriales................................................... 340
Problemas de Contaminación de Efluentes Industriales en el agua............... 342
Perjuicios en Redes Recolectoras Urbanas .................................................... 344
Gases que se encuentran en aguas industriales .............................................. 344
Procesos Físicos ............................................................................................. 345
Tratamientos Físicos-Químicos ..................................................................... 351
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Química I
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Química I
Distribución Temática
N° TEMA SEMANA HORA
Reacciónes de oxidación-reducción. Balance de
reacciónes químicas por el método del ión electrón.
Cálculos estequiométricos considerando.
1 1 03
a. Masas moleculares y número de moles.
b. Estequiometría de reacciónes que involucran
gases.
c. Estequiometría de reacciónes en solución
(cálculos del número de moles y número de eq-
g; soluciónes normales, porcentaje en masa y
2 densidad de solución). 2 03
d. Estequiometría de reacciónes de oxidación –
reducción (titulaciónes de oxidación –
reducción en medio ácido y básico).
Cinética Química: Velocidad de reacción y sus
Factores, Ley de acción de las masas. Orden de una
3 3 03
reacción, periodo de una vida media, Problemas sobre
reacciónes de primer orden.
Reacciónes homogéneas, heterogéneas. Introducción a
la teoría de colisiónes y energía de activación (Ea):
4 proceso endotérmico ( ΔH > 0 ),proceso exotérmico 4 03
(ΔH < 0) y sus gráficos de avance de reacción.
Ejemplos.
Equilibrio químico. Reacciónes reversensibles.
Determinación de las expresiónes de equilibrio químico
en función de la ley de acción de las masas
(K c , K p ) .Constante de equilibrio de sistemas.
5 5 03
Relación entre K c yK p . Principio de Le Chatelier:
factores externos que afectan el estado de Equilibrio
químico (cambios de P, T, V, concentración,
catalizador, gases inertes, etc.). Ejemplos.
Interpretación de la magnitud de la constante de
6 equilibrio. Cálculos de equilibrio: grado de reacción. 6 03
(α ) , cociente de reacción (Qr ) .Ejercicios.
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Química I
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Química I
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Química I
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Química I
CAPÍTULO I
Conceptos Previos
1.1 LEYES DE LOS GASES IDEALES
Ley de Boyle-Mariotte (Proceso Isotérmico)
Demostró que a una temperatura determinada el volumen de una cantidad de
masa dada de gas es inversamente proporciónal a su presión absoluta.
P1 P P
Luego: = 2 = 3 = ... ..= K
T1 T2 T3
P1 V1 P V P V
= 2 2 = 3 3 = ... ..= K
T1 T2 T3
PV=nRT
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Química I
atm L mmHg L
R = 0,082 = 62,4
mol K mol K
MEZCLA DE GASES
PT = PA + PB
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Química I
PAV = nART
PBV = nBRT
La fracción molar en una mezcla es el tanto por uno molar en que se encuentra
cada uno de los componentes. Si una mezcla se compone de nA moles de la
sustancia A y nB moles de la sustancia B, entonces la fracción molar (X) de cada
componente será:
nA n nB n
XA = = A XB = = B
nA + nB nT n A + n B nT
De la expresión de XA:
PA V
n R T PA
XA = A = = y despejando se tiene: PA = XA PT
nT PT V PT
RT
y análogamente para los demás componentes.
Por esta última expresión, podemos afirmar que en una mezcla de gases para un
componente se cumple:
M mezcla = X 1 M 1 + X 2 M 2 + ...
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Química I
Leyes ponderales
Son aquellas que permiten deducir la relación entre las masas con que se
combinan los reactantes para formar productos.
En HCl: En el H2O:
1 eq Cl = 1 mol Cl 1 eq O = ½ mol O
Peq(Cl) = 35,5 g/eq Peq(O) = 8 g/eq
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Química I
Ejemplo
¿Cuáles son las masas o pesos equivalentes (Peq) del azufre en SO2 y SO3
respectivamente?
Ejemplo
El análisis de una muestra de óxido de cobalto indica que contiene 73,4% de
cobalto. Determine la masa equivalente de lo cobalto en este compuesto.
Solución:
Leyes volumétricas
Estas leyes formuladas por Gay Lussac en 1808, para sistemas gaseosos a
presión y temperatura constantes, relaciónan los volúmenes de las sustancias
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Química I
Relación masa-masa
El polvo de hornear está constituido por hidrógeno carbonato de sodio NaHCO3
( M =84) y dihidrógenofosfato de sodio NaH2PO4 ( M =120 g/ mol). Cuando esta
mezcla se humedece en la harina de un pastel se produce la siguiente reacción:
NaHCO3 (ac) + NaH2PO4 (ac) → Na2HPO4 (ac) + H2O (l) + CO2 (g)
Ejemplo
¿Qué masa en gramos de dihidrógenofosfato de sodio debe ponerse para que
reaccióne con 148 g de "soda de hornear" (NaHCO3) ?
Solución:
Convirtiendo a moles la masa de NaHCO3:
moles de NaHCO3 = 148/84 = 1,76 mol
De la ecuación balanceada:
moles de NaH2PO4 = moles de NaHCO3 = 1,76 mol
Convirtiendo a gramos:
masa de NaH2PO4 = 1,76 x 120 = 211,2 g
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Química I
Relación masa-masa
Una muestra de 0,525 g del compuesto MCl2 se convierte en 1,0 g de cloruro de
plata AgCl, al reacciónar con AgNO3, ¿cuál es la masa atómica del elemento M?
Solución:
De la ecuación balanceada:
Moles de MCl2 = 0,5 x moles de AgCl = 0,5 x 0,007 = 0,0035 moles
Convirtiendo a gramos:
masa de MCl2 = 0,0035 x (M + 2 x 35,5) = 0,525 g
Resolviendo: M = 79
Relación masa-mol
¿Cuántos gramos de hierro deben quemarse en atmósfera de oxígeno para formar
9,7 g de Fe3O4? ¿Cuántas moles de oxígeno se consumirán?
Solución:
De la ecuación balanceada:
moles de Fe = 3 x moles de Fe3O4 = 3 x 0,042 = 0,126
moles de O2 = 2 x moles de Fe3O4 = 2 x 0,042 = 0,084
Convirtiendo a gramos:
Masa de Fe = 0,126 x 56 = 7,056 g
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Química I
Solución:
Por definición:
1 eq de M esta relaciónado con:
1 Peq M → 5,6 L (CN)
6,72 g → 2,075 L (CN)
8 g de O = 0,25 mol O2 = 0,25 x 22,4 = 5,6 L (a C.N.)
La masa equivalente será = 18,14 g/eq
Solución:
De la ecuación balanceada:
moles de O2 = 13/2 x moles de C4 H10 = 13/2 x 15,0 = 97,5 moles
Solución:
De la ecuación balanceada: moles de O2 = 3 x moles de KClO3 / 2=3x5/2 = 7,5
Pero
1 mol de O2 ...............................22,4 L (a C.N.)
Luego: 7,5 mol de O2........................... x L ( a C.N.)
x = 168 L
Ejemplo
Se quema cierto volumen del gas C2H6 con 7 L de O2 . Determinar el porcentaje
volumétrico del CO2 si los dos gases reacciónaron totalmente a las mismas
condiciónes de presión y temperatura?
Solución:
Escribimos la reacción balanceada:
C2H6 (g) + (7/2) O2 (g) → 2 CO2 (g) + 3H2O (g)
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Química I
De la ecuación balanceada:
1 L C2H6 ............ (7/2) L de O2 ........... 2 L de CO2 .............. 3 L de H2O
x L C2H6 ............ 7 L de O2................. y L de CO2 .............. z L de H2O
Luego x = 2, y = 4 y z = 6
REACTIVO LIMITANTE
Sucede frecuentemente que en los experimentos reales, las cantidades de
reactantes presentes pueden diferir de aquellas cantidades relativas exigidas por
la ecuación química balanceada. De este modo la reacción se detendrá tan pronto
como uno de los reactivos se haya consumido en su totalidad.
Ejemplo
A 100 kg de ácido sulfúrico al 25% en masa se le agregan 20,0 kg de zinc de
100% de pureza. Determine el zinc gastado y el ZnSO4 producido, así como el
volumen a condiciónes normales de hidrógeno desprendido.
Solución:
Escribimos la reacción balanceada: Zn (s) + H2SO4 (ac) → ZnSO4 (g) + H2 (g)
Convirtiendo a gramos:
masa de Zn gastado = 255,1 x 65,4 = 16683,5 g = 16,7 kg
Convirtiendo a litros:
Volumen de H2 producido = 255,1 x 22,4 = 5714,2 L (a C.N.)
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Química I
Ejemplo
Determine el volumen total de la mezcla que puede producirse si reacciónan 4,25
L de oxígeno con 3,00 L de monóxido de nitrógeno gaseoso para producir
dióxido de nitrógeno. Considere que todos los gases se encuentran a la misma
temperatura y presión.
Solución:
Escribimos la reacción balanceada: 2 NO (g) + O2 (g) → 2 NO2 (g)
De la ecuación balanceada:
3 L NO ................. 3 L de NO2 (R. L.)
4,25 L O2 ............. 2 x 4,25 = 8,5 L de NO2
litros de O2 en exceso = 4,25 - 0,5 x 3 = 2,75
PORCENTAJE DE RENDIMIENTO
En las reacciónes de laboratorio sucede frecuentemente que no siempre se puede
obtener la cantidad máxima de producto que se considera teóricamente posible.
La cantidad de producto que experimentalmente se obtiene se denomina
producción real o cantidad real. La comparación entre la cantidad real y el
teórico de una reacción química nos proporcióna una medida de la eficiencia del
mismo. Esta comparación se expresa normalmente como porcentaje de
rendimiento:
Cantidad real
%Rendimiento = x 100%
Cantidad teórica
No está de más señalar que para calcular el rendimiento teórico se debe tener en
cuenta al reactivo limitante.
Ejemplo
Uno de los componentes de la mezcla combustible en el módulo lunar Apolo
participaba en la reacción entre la hidracina N2H4 y el tetróxido de dinitrógeno
N2O4 . La ecuación balanceada de esta reacción es:
Ejemplo
¿Cuál sería el rendimiento de esta reacción si se producen 6 x 105 L de nitrógeno
a C.N., como resultado de la reacción de 1500 kg de hidracina y 1000 kg de
tetróxido de dinitrógeno?
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Química I
Solución:
Convirtiendo a litros:
volumen de N2 producido = 32610 x 22,4 = 7,3 x 105 L (a C.N.)
1.3 SOLUCIÓNES
En unidades físicas:
- Porcentaje en masa
- Porcentaje en volumen
- Porcentaje en masa/volumen
En unidades químicas
- Fracción molar (X)
- Molaridad (M)
- Molalidad (m)
- Normalidad (N)
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Química I
Se cumple que:
X sto + X ste = 1
Ejemplo:
Se disuelve 10 g de NaOH en 90 g de agua. ¿Cuál es la fracción molar del
soluto y del solvente en esta solución?
Solución:
Datos: NaOH ( M =40g/mol) y H2O ( M =18g/mol)
90 g
H2O : n= = 5 moles de solvente
18 g/mol
0,25 moles
Xsto : = = 0,048
5,25 moles
5 moles
Xste : = = 0,952
5,25 moles
0,048 + 0,952 = 1
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Química I
moles de soluto
M =
litros de solución
Ejemplo:
Interpretación: Una solución de ácido sulfúrico 2M (2 molar) indican, las
siguientes expresiónes:
Moles de soluto
m=
masa de disolvente (Kg)
Ejemplo:
Interpretación: una solución acuosa 0,5 m (0,5 molal) de HCl indican, las
siguientes afirmaciónes:
Ejemplo:
Se disuelven 0,2 kg de NaOH puro en 2500 g de agua, ¿Cuál es la molalidad de
la solución?.
Solución:
Hallamos los moles de NaOH ( M =40g/mol):
27
Química I
200 g
n= = 5 moles
40 g/mol
5 moles
m = = 2 mol / Kg. = 2m
2,5 kg
N = Mxθ
Interpretación: Una solución acuosa de HNO3 0,4 N (0,4 normal), indican, las
siguientes afirmaciónes:
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Química I
En función de la masa:
Masa Æ g
# equivalentes =
Peq Æ g / eq
Para un elemento:
# de
Elemento PA E q(g / eq)
Oxidación
O2- 16 2 8
Fe3+ 56 3 18,7
Para un compuesto:
Peq= Masa Molecular/θ ….. (g/eq)
H2SO4 98 2 49
NaOH 40
1 40
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Química I
En función de la Normalidad
# equivalentes = N x V
En función de la Molaridad
# equivalentes = M θ V
En función de la masa
# equivalentes = m θ/Masa Molecular.
Dilución: Proceso físico por el cual se agrega más disolvente a cierto volumen
de una solución de concentración conocida logrando disminuir la concentración
inicial.
Se cumple que: la masa, los moles o los equivalentes del soluto se mantienen
constantes, y el volumen de la solución inicial se adicióna al volumen del
disolvente agregado para obtener el volumen final, asumiendo condiciónes
ideales.
30
Química I
Ejemplo:
A 200 mL de una solución acuosa de HCl 0,6 M se le agregan 300 mL de
agua. ¿Cuál será la nueva molaridad?
Mezcla de soluciónes
Proceso físico por el cual dos o más soluciónes de un mismo soluto, son
mezclados en proporciónes que pueden ser variables, obteniéndose así una
solución resultante de concentración intermedia. Los equivalentes o moles de
los solutos pueden sumarse para obtener los equivalentes o moles finales.
Cuando mezclamos una solución 1 con otra solución 2, para obtener una nueva
solución 3, se cumple que:
Entonces:
N1 V1 + N2 V2 = N3 V3
Entonces:
M1 V1 + M2 V2 = M3 V3
Neutralización
En las reacciónes de neutralización se cumple:
31
Química I
Ejemplo:
1. ¿Qué volumen de KCl 0,2 M , se necesitan para reacciónar
completamente con 200 mL de una solución 0,5 M de Pb(NO3)2? .
Reacción:
2 KCl(ac) + Pb(NO3)2(ac) PbCl2(s) + 2KNO3(ac)
Solución :
#moles(Pb(NO3)2 ) = 0,5 x 0,2 = 0,1 mol
De la ecuación química balanceada :
2 moles de KCl 1 mol de Pb (NO3)2
X 0,1 mol de Pb (NO3)2
De donde: X = 0,2 moles de KCl
Finalmente Vsol. = 0,2 moles/0,2mol/L = 1 L
Ejemplo:
Cuando se sumerge cinc metálico en ácido clorhídrico, ocurre:
Reducción
Oxidación
32
Química I
puede considerase que esta reacción esta constituida por dos semi-reacciónes:
Zno(s) ⎯⎯
→ Zn2+(ac) + 2e− semi-reacción de Oxidación
0
2 H+(ac) + 2e− ⎯⎯
→ H 2 (g) semi-reacción de Reducción
Oxidación
Se presenta cuando una especie química pierde electrones originando un
aumento de su estado de oxidación (EO).
Reducción
Se presenta cuando una especie química gana electrones originando una
disminución de su estado de oxidación (EO).
Agente Oxidante
Es la especie que se reduce y causa la oxidación de otra especie química.
Agente Reductor
Es la especie que se oxida y causa la reducción de otra especie química.
Ejemplo
Para la reacción redox siguiente:
6+ 2+ 3+ 3+
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Química I
Procedimiento general:
Paso 0 Asignar estados de oxidación (EO) a los átomos para identificar a los
elementos que se oxidan y se reducen.
Paso 5 Cuando el balance es en medio básico agregar 2 OH− al lado que falte
oxígeno y 1 H2O al lado opuesto; y/o por cada “H” faltante añadir
una molécula de H2O y al lado opuesto añadir un ión OH−.
K2Cr2O7 (ac) + FeSO4 (ac) + H2SO4 (ac) → Cr2(SO4)3 (ac) + Fe2(SO4)3 (ac) + K2SO4 (ac) + H2O (I)
Solución:
2−
1) cambian de EO las especies : Cr2O 7 + Fe2+ ⎯⎯
→ Cr3+ + Fe3+
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Química I
2−
2) Las semirreacciónes son : Reducción Cr2O 7 ⎯⎯
→ Cr3+
Oxidación Fe2+ ⎯⎯
→ Fe3+
3) Balance de masas:
a) Átomos diferentes de O e H:
2−
Cr2O 7 ⎯⎯
→ 2 Cr3+
Fe2+ ⎯⎯
→ Fe3+
b) Oxígeno:
2−
Cr2O 7 ⎯⎯
→ 2 Cr3+ + 7 H2O
Fe2+ ⎯⎯
→ Fe3+
c) Hidrógeno:
2−
14 H+ + Cr2O 7 ⎯⎯
→ 2 Cr3+ + 7 H2O
Fe2+ ⎯⎯
→ Fe3+
4) Balance de cargas:
2−
14 H+ + Cr2O 7 + 6e− ⎯⎯
→ 2 Cr3+ + 7 H2O
Fe2+ ⎯⎯
→ Fe3+ + e−
35
Química I
Ejemplo
En solución básica, los iónes hipoclorito, CAO−, oxidan a los iónes cromito,
2−
CrO 2− , a iónes cromato, CrO 4 y se reducen a iónes cloruro. Escriba la ecuación
iónica neta balanceada para esta reacción.
Solución:
Semi ecuaciónes:
ClO− ⎯⎯
→ Cl−
− 2−
CrO 2 ⎯⎯
→ CrO 4
Balance de materia:
ClO- + H2O ⎯⎯
→ Cl- + 2 OH−
−
CrO 2 + 4 OH− → CrO 24− + 2 H2O
⎯⎯
Balance de carga:
ClO– + H2O + 2e− ⎯⎯
→ Cl– + 2 OH−
− 2−
CrO 2 + 4 OH− ⎯⎯
→ CrO 4 + 2 H2O + 3e−
36
Química I
Ejemplo
Para la semireacción (medio ácido), determinar la masa equivalente.
2−
K2Cr2O7 → Cr2 (SO4)3 ; (Cr2O 7 + 14 H+ + 6 e− → 2 Cr3+ + 7 H2O)
Solución:
Masa Equivalente:
294 g mol
Peq (K2Cr2O7) = = 49 g
eq
6 g mol
Ejemplo
Para la semireacción determinar la masa equivalente.
FeSO4 → Fe2 (SO4)3 (Fe2+ → Fe3+ +1 e−)
Masa Equivalente:
152 g / mol
Peq(FeSO4) = = 152 g / eq
1 eq / mol
Ejemplo
Para la semireacción en medio básico, Calcular el peso equivalente del MnSO4
MnSO4 → MnO2 : (Mn2+ + 4 OH– → MnO2 + 2 H2O + 2 e−)
Solución:
Masa Equivalente:
Ejemplo
Calcular la masa equivalente del KMnO4
+7 +4
K Mn O 4 → Mn O 2 , θ = 7 – 4 = 3 eq / mol
Masa Equivalente:
PeqKMnO4 = M /θ (g/eq) = 158(g/mol)/3 (eq/mol) = 52,67 g/eq
37
Química I
Solución:
1ro. Determinamos qué elementos cambian de estado de oxidación y
escribimos las semirreacciónes:
2−
Cr2O 7 ⎯⎯
→ Cr3+
Br- ⎯⎯
→ Br2
2do. Balanceamos los átomos e incluimos otros según la necesidad y
balanceamos cargas eléctricas
2−
(Cr2O 7 + 14 H+ +6 e− ⎯⎯
→ 2 Cr3+ + 7 H2O) × 1
(2 Br− ⎯⎯
→ Br2 + 2 e−) × 3
2− -
Cr2O 7 + 14 H+ + 6 Br− ⎯⎯
→ 2 Cr3+ + 3 Br2 + 7 H2O
Rpta.
K2Cr2O7 (ac) + 14 HCl (ac) + 6 KBr (ac) → 3 Br2 (l) + 2 CrCl3 (ac) + 8 KCl (ac) + 7 H2O
2do. Balanceamos los átomos y añadimos 2 OH− por cada O que falta y
al otro lado, añadimos H2O
−
(MnO2 (s) + 4 OH (ac) → MnO −4(ac) + 2 H2O +3e −) × 2
⎯⎯
− −
(BrO3−(ac) + 3 H2O + 6 e− ⎯⎯
→ Br (ac) + 6 OH (ac) ) ×1
38
Química I
Rpta:
− −
2 MnO2 (s) + 2 OH (ac) + BrO 3(ac) → 2 MnO −4(ac) + H2O + Br (ac)
⎯⎯ −
39
Química I
De (2)
HBrO Æ Br- + OH-
(0) (-1) (-1)
De (2)
NO-3 Æ NH3
3H2O + 3H+ + NO-3 Æ NH3 + 6 OH-
40
Química I
Solución:
Identificando a la sustancia oxidante y reductora
MnO-4 Æ MnO2 ………………….. (1)
HCOO- Æ CO-23 …………………. (2)
De (2):
4OH- + HCOO- Æ CO-23 + OH- + 2H2O
3OH- + HCOO- Æ CO-23 + 2H2O + 2e- .............. (4)
(-3) (-1) (-2) (0)
(3) y (4)
3e- + 2H2O + MnO-4 Æ MnO2 4OH- ......... (x2)
3OH- + HCOO- Æ CO-23 + 2H2O + 2e-.... (x3)
6e- + 4H2O + 2MnO-4 Æ 2MnO2 + 8OH-
9OH- + 3HCOO- Æ 2CO-23 + 6H2O + 6e-
- - -
OH + 2MnO 4 + 3HCOO Æ 2H2O + 2MnO2 + 3CO2-3
41
Química I
De (2):
H2O + NO-2 Æ NO-3 + 2H+ + 2e- .................. (3)
(0) (-1) (-1) (+2)
Rpta:
2KMnO4 + 5KNO2 + 3H2SO4 Æ 2MnSO4 + 5KNO2 + K2SO4 + 3H2O
42
Química I
Solución:
Convirtiendo a moles la masa de TiO2
TiO2 = 0,75 x 1,5 x 106/80 = 14062,5
De la primera etapa:
moles de TiCl4 producido = 0,7 x 14062,5 = 9843,8
De la segunda etapa:
moles de TiO2 regenerado = 0,9 x 9843,75 = 8859,4
Convirtiendo a kilogramos:
masa de TiO2 regenerado = 8859,4x80 / 1000 = 708,75 kg
10. Una muestra mineral de piedra caliza con masa de 10,0 g y cuyo
componente principal es el CaCO3(s) se disolvió en 200 mL de HCl(ac)
1,2 M, produciendo CaCl2 y agua. El exceso de ácido utilizado requirió
400 mL de NaOH 0,2 M para su neutralización, produciendo NaCl y
agua. ¿Cuál es el porcentaje de pureza en la muestra mineral?
Solución:
i) %CaCO3 = (mpurax100)/mmuestra.
Debemos hallar la masa pura de CaCO3
43
Química I
11. ¿Qué volumen de ácido clorhídrico HCl 0,8 M se necesitará para preparar
800 mL de cloro medidos a 27ºC y 1248 mm de Hg? Considere un
rendimiento de la reacción de 75%.
2 KMnO4(S) + 16 HCl (ac) → 2 MnCl2 (ac) + 5Cl2 (g) + 2KCl(ac) + 8 H2O(l)
Solución:
i) Usando la ecuación de estado de los gases hallamos el número de
moles de cloro gaseoso:
ncloro = (0,8Lx1248 mmHg)/(300Kx62,4mmHgxL/molxK) = 0,0533 mol
44
Química I
Solución:
i) Hallando los números de moles de los dos reactantes:
Moles MnO2 = (8,7g)/(87g/mol) = 0,1 mol
Moles HCl = CMVslc = (2mol/L)(0,25L) = 0,5 mol
45
Química I
14. De acuerdo a la Rx
Zn + HNO3 + HCl ZnCl2 + NO2 + H2O
Se colocan 13 Lt. De una solución de HNO3 cuya densidad =1,29g/mL y
al 70% en peso. Calcular los eq-gr de ZnCl2 producidos si la
reacción tiene una eficiencia de 80%.
Solución:
De acuerdo a la reacción y se balacea
Zn + 2 HNO3 + 2 HCl ZnCl2 + 2 NO2 + 2 H2O
De acuerdo ala formula
M = % x D x 10 / PM = (70 x 1,29gr/mL x 10)/ 63 gr. /mol
M (HNO3) = 14,33 mol/mL = n (HNO3) /V (HNO3)
n(HNO3) = 14,33 mol/mL x 13 Lt. = 186 x 103 mol
De la ecuación estequiometrica se obtiene
2mol (HNO3) 1 mol (ZnCl2)
186x103 moles X
46
Química I
O sea
162,5 gr. 100%
10 gr. % Ext. % extraído = 6,15
47
Química I
mθ
0,08536= 0,08536 = # eq-g BaSO4 =
M
m(2)
0,08536=
233.3
mBaSO4= 9,95 g
19. Una tetera de 2 L contiene 448 g de sarro (CaCO3) que se ha formado por
hervir agua. Cuantas veces tendría que llenarse con una solución de ácido
acetico (vinagre) de densidad 1,008 g/mL y al 3% en peso para remover el
90% de CaCO3
Solución:
mCaCO3 ha remover: 0,9 (448) = 403,2 g
Considerando: 2L de vinagre
msol acido acético= 1,008 g/mL x 2000 mL= 2016 g
mAcidoAc.= 0,03 (2016g ) = 60,48 g
mθ mθ
=
M AcAc M CaCO 3
60.48(1) m(2)
=
60 100
mCaCO3= 50,4
48
Química I
403, 2
x= =8
50.4
Solución:
Solución de HCl
V= 500 mL = 0,5 L
M= 2
n m mHCl
M= = = =2
v Mv (36.5)(0.5)
mHCl= 36,5 g
Masa de HCl que ha reacciónado con el Mg:
# eq-g HCl = # eq-g Mg
m(1) 4.47 x 2
=
36.5 24.3
mHCl(rx) = 13,43 g
mHCl(no rx)= 36,5 – 13,43 = 23,07 g
molaridad final:
mHCl 23.07
M= = = 1.26
Mv 36.5(0.5)
49
Química I
21. La reducción del ión MnO-4 a Mn2+ se lleva a cabo cuando se hace
reacciónar con H2SO3 el cual se oxida a SO4= . Calcule los mililitros de
KMnO4 0,30 M son necesarios para oxidar 500 mL de H2SO3 0,08 M
Solución:
Las semireacciónes: Mn47+ Æ Mn2+ , θ=5
+4 +6
S 3 Æ S , θ=2
Solución:
Las semireacciónes: 2Fe2+ Æ 2Fe3+ , θ=2
Mn+7 Æ Mn+2 , θ=5
mFe 2O 3θ
# eq-g Fe2O3 = # eq-g KMnO4 = M θV
M
mFe 2O 3 (2)
= 0.008 x 5 x 0.0705
160
mFe2O3= 0,02256
0.2256
%Fe2O3= x100 = 15.04
1.5
50
Química I
En cada caso halle las masas equivalentes de las especies químicas neutras que
son agente oxidante y agente reductor.
En cada caso, determine la masa equivalente del agente oxidante y del agente
reductor.
51
Química I
12. ¿Qué masa de agua hay que añadir a 500 mL de solución al 30% en masa
de NaOH (ρ = 1,3 g/ mL) para obtener una solución al 15% en masa de
NaOH?
Rpta.: 650g
13. La densidad de una solución al 20% en masa de CuSO4 es 1,1 g/mL ¿Qué
masa de agua y de azul de vitriolo, CuSO4.5H2O serán necesarios para
preparar 1,5 l de solución que contiene 20% en masa de sal anhidra?
Rpta.: 1133,8g H2O; 516,2g Cu SO4. 5H2O
52
Química I
53
Química I
54
Química I
36. Se tienen dos depósitos de vidrio cerrados y con el mismo volumen, uno
de ellos contiene hidrógeno y el otro dióxido de carbono, ambos a la
misma presión y temperatura. Discuta cuál tiene el mayor Nº de
moléculas, Nº de moles y masa en gramos de cada gas.
55
Química I
56
Química I
57
Química I
47. El éter etílico a 20ºC ejerce una presión de vapor de 442 mmHg. Calcular
la composición de una muestra gaseosa de nitrógeno saturada totalmente
con vapor de éter a 20ºC y 745 mmHg, expresada en a) Porcentaje en
volumen; b) Porcentaje en peso.
Rpta: a) %Volumen: 59,3 de éter etílico y 40,7 de nitrógeno. b) %
Peso: 79,38 de éter etílico y 20,6 de nitrógeno
58
Química I
53. Qué se puede afirmar cuando se queman 120 g de carbono para dar CO2:
a) 10 moles de C reacciónan con 10 moles de O2 para dar 20 moles de
CO2;
b) Se necesitan 160 g de O2.
c) Se obtienen 440 g de CO2.
d) El gas obtenido, en CN, ocupa un volumen de 448 L.
Rpta: (c)
54. Cierta gasolina para aviónes de 100 octanos utiliza 1,0 cm3 de tetraetilo de
plomo, (C5H5)4Pb, de densidad 1,66 g/cm3, por litro de producto. Este
compuesto se prepara de la siguiente forma:
4C2H5Cl + 4NaPb ⎯→ (C5H5)4Pb + 4NaCl + 3Pb
¿Cuántos gramos de cloruro de etilo, C2H5Cl, se necesitan para preparar
suficiente tetraetilo de plomo para un litro de gasolina?
Rpta: 1,32 g
56. Una mezcla de NaCl y KCl pesó 5,4892 g. La muestra se disolvió en agua
y reacciónó con un exceso de una solución de nitrato de plata. El AgCl
resultante pesó 12,7052 g. ¿Cuál es el porcentaje de NaCl en la mezcla?
Rpta: 74,01% NaCl
59
Química I
60. La aspirina (ácido acetil salicílico, AAS) se obtiene por reacción entre el
ácido salicílico y el anhídrido acético según la reacción:
a) ¿Cuántos gramos de ácido salicílico y de anhídrido acético deben
emplearse para obtener 2 tabletas de aspirina (0,5 g cada una)
suponiendo que el rendimiento de la reacción sea del 100%?.
b) ¿Qué cantidad máxima de ácido AAS se puede obtener partiendo de
13,8 g de ácido salicílico y 13,8 g de anhídrido acético? ¿Cuál será
el rendimiento si en realidad se obtienen 10 g de AAS?
Rpta:
a) Deben emplearse 15,18 g de ác. salicílico y 11,22 g de anhídrido
acético.
b) Cantidad máxima de ác. Acetil salicílico 18,0 g; Rendimiento:
55,5%
62. Se mezclan 200 cm3 de una disolución 3 M de H2SO4 con 400 cm3 de otra
0,2 N del mismo ácido. ¿Qué cantidad de agua se debe añadir a la
solución resultante para que sea 0,1 N? Usar S:32; O:16; H:1
Propuestas: a) 7,68; b) 6,8; c) 16,1; d) 12,2. Rpta: d)
60
Química I
64. La densidad de una disolución de ácido nítrico del 32% en peso es de 1,19
g/mL. ¿Cuántos gramos de ácido nítrico puro están presentes en 250 mL
de disolución? ¿Cuántos moles de ácido nítrico hay en este volumen de
disolución? ¿Cuál es la molaridad de dicha disolución? ¿Qué volumen se
necesitará de esta disolución para preparar 0,5 L de ácido nítrico 0,2 M?
¿Y para preparar una disolución de ac. nítrico al 12% en peso, cuya
densidad sería 1,069 g/mL?
Rpta: a) 95,29 g de ác. nítrico;
b) 1,5 moles;
c) 6 M;
d) 1,6 mL;
e) 0,339 L
61
Química I
PROBLEMAS ADICIÓNALES
1. Si se cuenta con 800 mL de alcohol etílico al 30% en volumen y se desea
aumentar a 35% ¿Qué volumen de alcohol puro habrá que aumentar?.
Considerar volúmenes aditivos.
a) 45,6 mL
b) 72,8 mL
c) 60,2 mL
d) 82,5 mL
e) 61,5 mL
62
Química I
63
Química I
10. ¿Qué volumen de agua destilada habría que añadir a 250mL de solución
de CuSO4 5M, para obtener una nueva solución de concentración 4N?
a) 200 mL
b) 375 mL
c) 350 mL
d) 310 mL
e) 180 mL
11. ¿Qué masa de MnO2 con 10% de impurezas será necesario para que
reaccióne completamente con 500mL de solución de HCl 3N?
HCl(ac) + MnO2(s) → MnCl2(ac) + Cl2(g) + H2O(l)
a) 32,62g
b)36,25g
c)38,32g
d) 40,52g
e)35,8g
Rpta:
a) 290 mL
b) 180 mL
c) 217 mL
d) 230 mL
e) 260 mL
12. ¿Qué volumen de una solución al 15% de masa de H2SO4 (ρ= 1,1g/mL)
se necesitará para reacciónar totalmente con 12,15g de Magnesio? Los
productos son MgSO4 e hidrógeno.
64
Química I
Ar : Mg = 24,3 ; H = 1; S = 32 ; O = 16
a) 285 mL
b) 400 mL
c) 300 mL
d) 297 mL
14.- ¿Qué molaridad debería tener 2L.? De solución de KMnO4 para que
reaccióne con 58 g de FeSO4 según la ecuación de medio ácido?
19. De acuerdo a la Rx
Zn + HNO3 + HCl ZnCl2 + NO2 + H2O
Se coloca 13 L. De una solución de HNO3 cuya D =1,29g/mL y al 70%
en peso. Calcular los eq-gr de ZnCl2 producidos si la reacción tiene una
eficiencia del 80%.
65
Química I
21. ¿Qué volumen (mL) de una disolución de etanol (C2H6O) que tiene 94%
de pureza en masa, contiene 0,2 moles de etanol? La densidad de la
disolución es 0,807 g/mL. ¿Cuántos átomos de hidrógeno hay en 10 mL
de etanol? (considera que es una disolución acuosa).
22. Una aleación que contiene hierro (54,7% en masa), níquel (45,0%) y
manganeso (0,3%) tiene una densidad de 8,17 g/cm3. a) ¿Cuántas moles
de hierro hay en un bloque de aleación que mide 10cmx20cmx15cm? b)
¿Cuántos átomos de manganeso hay en la mitad del bloque que se
mencióna en el inciso anterior?
66
Química I
CAPÍTULO II
Cinética Química
Las Reacciones Químicas se llevan a cabo para obtener un determinado
producto, bajo condiciones apropiadas una sustancia puede transformarse en
otra, debido a la reordenación o redistribución de los átomos para la formación
de nuevas moléculas.
Ejemplo: A 2B
● ● ● ● ■ ■ ■ ■
■ ■ ● ■
● ● ■ ■● ■ ■ ■ ■
● ■ ● ■ ■ ■
● ● ■ ■ ■ ■
● ■
Tiempo (s) 0 t1 t2 t3
Concentración A (●) (mol/L) 6 4 2 1
Concentración B (■) (mol/L) 0 4 8 10
67
Química I
• Velocidad instantánea
dc
±
dt
Para cambios en la concentración en intervalos de tiempo muy pequeño.
68
Química I
Concentración Inicial
Velocidad Inicial
A ( M)
0,01 5,4 x 10-7
0,02 10,8 x 10-7
0,04 21,5x 10-7
- Influencia de la Temperatura
Cuando se eleva la temperatura, se incrementa la velocidad de reacción;
debido a que un incremento en la temperatura genera un aumento en la
energía cinética, produciendose un mayor número de choque de moléculas.
69
Química I
Reacción no catalizada
Reacción catalizada
Complejo Complejo
activado activado
Energía
de activación
Energía
de activación
Energía potencial
E.A
Energía potencial
Productos
Reactivos
ΔH<0 ΔH>0
Reactivos
Productos
70
Química I
Velocidad de reacción
Dada la reacción aA+ bB cC+ dD
1 ΔC A 1 ΔC B 1 ΔC C 1 ΔC D
Velocidad promedio: − =− =+ =+
a Δt b Δt c Δt d Δt
1 ΔC N 2 05 1 ΔC N 02 ΔC 02
− = =
2 Δt 4 Δt Δt
Cuando se grafica el tiempo versus concentración se obtiene una línea recta esto
demuestra que la velocidad es proporcional a la concentración, por lo tanto
podemos expresar la velocidad de la reacción como el producto de la constante
de proporcionalidad y concentración.
Velocidad = K Concentración
2. Ley de la Velocidad
La velocidad de una reacción nos relaciona la constante de velocidad (K) y la
concentración de los reactivos elevados a una potencia.
dC
Velocidad= =-K[A]α [B]β [C]γ
dt
dCA
= velocidad de reacción
dt
71
Química I
K = constante de velocidad
A, B, C = sustancia reaccionantes
[] = Concentración, (moles/L)
α, β, γ = Exponentes numéricos
A P
dC A
= −K
dt
∫ dC A = − K ∫ dt
t =t
CA
∫CAo
dC A = − K ∫ dt
t =0
[C ] CA
A CAo = − K [t ]0
t
CA-CAo= -Kt
CA=CAo – Kt
CA=Kt + CA0
Y= mx + v
72
Química I
t=t1/2
CA= CAo/2 , reemplazando en CA=CA0 – Kt
C Ao
= C Ao − kt1 / 2
2
C
t1 / 2 = Ao
2k
Sea la reacción A P
dC A
= − KC A
dt
CA dC
∫CAo C A = − Kdt
A
t =t
CAdC A
∫CAo C A = − K ∫t =0 dt
[ln C A ]CA
CAo
= − K [t ]t =0
t =t
De la ecuación (1)
La ecuación 3 representa la ecuación
de una recta
73
Química I
C Ao
En la ecuación (2) en: = Kt
CA
Si consideramos: Concentración inicial (CAO) :a
Concentración que ha reaccionado : x
a
La ecuación será: ln = kt
a−x
Periodo de vida de una Reacción de Primer Orden
C
En la ecuación de Primer orden ln en Ao = Kt
CA
C Ao
Reemplazamos: CA
2
t t1/2
C
ln= AO =kt1/2
CA1/2
ln
t1/ 2 = 2
K
Ejemplo:
Dada la reacción: A B
74
Química I
A P
A + B P Si consideramos que la CA0 = CB0
CA
⎡ 1 ⎤
⎥ = K [t ]t =0
t =t
⎢
⎣⎢ C A ⎥⎦ CAo
1 1
Ecuación de Segundo Orden : - =kt
CA C AO
C Ao
CA
2
t t1/2
1 1
- =kt1/2
CAO /2 CAO
t1/2 = 1/KCA0
75
Química I
lnK
Ea
m= -
R
1
T
Ea ⎛ 1 ⎞
La ecuación recta: ln K = − ⎜ ⎟ + ln A
R ⎝T ⎠
76
Química I
• Frecuencia de colisión
Cuanto más concentrados estén los reactivos con mayor frecuencia
chocarán las partículas simplemente porque hay más de ellas en un
volumen dado, asimismo si la temperatura aumenta se incrementará
la frecuencia de colisión porque las partículas se desplazan con más
rapidez a temperatura más altas y, por tanto, entran en contacto más
a menudo.
• Orientación
La orientación se refiere a la posición relativa de las partículas unas
con respecto de otras
• Energía de activación
Es la cantidad mínima de energía necesaria para que las moléculas,
átomos o iones que chocan estén lo suficientemente energetizados
para iniciar la reacción química específica. En el caso de las
reacciones que se llevan a cabo instantáneamente al mezclar los
reactivos, la energía de activación es pequeña, si la reacción tarda en
iniciarse la energía es mayor.
77
Química I
H I I H
H
H caz
I efi H HI + HI
Choque I
I H
I No H
efi
c az I H
I2 + H 2 I
H
I
H
I
I2 H2
Reacciones Exotérmicas
Existe una liberación de calor cuando se lleva a cabo la reacción (∆H<0).
ΔE= Ep – Er
ΔE= -
Reacciones Endotérmicas
Para llevarse a cabo la reacción, requiere absorber energía.
ΔE= Ep – Er
ΔE = +
78
Química I
Complejo Complejo
activado activado
Energía
de activación
Energía
de activación
Energía potencial
Energía potencial
Productos
Reactivos
ΔH<0 ΔH>0
Reactivos
Productos
Los catalizadores
Energía positivos disminuyen
de activación la energía de activación
Energía
Energía
Energía
E.A de activación
E.A
Productos
Reactivos
ΔH<0 ΔH>0
Reactivos
Productos
79
Química I
PROBLEMAS RESUELTOS
Solución
Necesitamos tener la fracción que no se ha descompuesto.
t(min) 20 40 60 100
Fracción sin
0,852 0,726 0,618 0,449
reaccionar
80
Química I
Tenemos: A B + C +D
K= 3,2 x 10-4 s-1
V= const.
PAO= 0,35 atm
Psistema= ?? (8 minutos)
PT= ??
PAo
ln RT = Kt
PA
RT
P
ln = Ao = Kt
PA
0,35
ln = 3,2 x 10-4 s-1 x 8min× 60s
PA 1min
PA= 0,30 atm
A B + C + D
PAO 0,35 - - -
-x x x x
0,30 x x x → Presiones al cabo de 8 minutos
x= 0,05
PT= 0,3+x+x+x
PT= 0,45 atm
82
Química I
300
300 1
Para t= 8s : ln MV = ln = k (8s ) K=0,025
245 245 s
MV
300 1
Para t= 14s: ln = k (14s ) → k = 0, 025
210 s
1
Para t= 27s: ln (300/150) = k= (27s) k= 0,025
s
1
Como k= 0,025 para todos los datos:
s
La reacción es de primer orden.
Rpta.: La reacción es de primer orden.
Tiempo
0 10 20 40
(s)
CB(M) 0 0,505 0,99 1,78
C Ao
Asumiendo una reacción de primer orden A: ln = kt, pero de dato
CA
tenemos CB; por la Ecuación Química reacciona una mol de A y se obtiene
una mol de B. La concentración de A se puede calcular: CA= CAO-CB
Tiempo
0 10 20 40
(s)
CA(M) 5 4,495 4,01 3,22
5 1
Para t=10: ln = k (10s ) → k = 0.011
4.495 s
5 1
Para t=20: ln = k (20 s ) → k = 0.011
4.01 s
5 1
Para t=40s: ln = k (40s ) → k = 0.011
3.22 s
Como los k son parecidos, es una reacción de primer orden con K= 0,011 1/s
83
Química I
Solución:
47,15 l
ln = k (2400s ) → k = 7,9 x10−5
39 s
47,15
ln = k (4800 s ) K= 7,9 x 10-5 l/s
32, 23
ln 2 0, 693
∴t1/ 2 = = = 8772,15s
k 7,9 x10−5 s −1
Solución
Sabemos que:
Velocidad= kC
Velocidad= k [F2]x [ClO2]y ……….. (1)
−3
⎛ b ⎞ 4,8 x10 k (0,1) x (0, 040) y
⎜ ⎟ : −3
=
⎝ a ⎠ 1, 2 x10 k (0,1) x (0, 010) y
4= (4)y y= 1
−3
⎛ c ⎞ 2, 4 x10 k (0, 2) x (0, 010) y
⎜ ⎟: −3
=
⎝ a ⎠ 1, 2 x10 k (0,1) x (0, 010) y
2= 2x x= 1, Velocidad: k [F2]1 [ClO2]1
Reemplazando en (b)
4,8 x 10-3 = k(0,1)(0,040)
K= 1,2
En (1)
Velocidad = 1,2 (0,01) (0,020)
Velocidad = 2,4 x 10-4 M/s
85
Química I
DATOS
Velocidad= k [NH+4][NO-2] k= 3x10-4 1/Ms
Velocidad inicial de
[x] [y]
desaparición de x (M/s)
0,053 0,10 0,50
0,127 0,20 0,30
1,02 0,40 0,60
0,254 0,20 0,60
0,509 0,40 0,30
Solución:
Velocidad = k[x]α [y]β
0,053= k (0,10)α , (0,50)β ……… (1)
α β
0,127= k (0,20) , (0,30) ……… (2)
1,02= k (0,40)α , (0,60)β ……… (3)
0,254= k (0,20)α , (0,60)β ……… (4)
86
Química I
β
1, 02 ⎛ 0, 60 ⎞
3/5: =
0,509 ⎜⎝ 0,30 ⎟⎠
2,0= (2)β β=1
α
0,127 ⎛ 0, 20 ⎞
2/5: =
0,509 ⎜⎝ 0, 40 ⎟⎠
k= 10,6 1/M2s
α β
Velocidad = k[x] [y]
Velocidad = 10,6 [0,3] [0,4]
Velocidad = 0,3816 M/S
Rptas:
a.- La reacción es de Tercer Orden
b.- La velocidad inicial es 0,3816 M/S
A 250ºC es 1,50 x 103 veces más rápida que la misma reacción a 150ºC.
Calcule la energía de activación para esta reacción. Suponga que el factor
de frecuencia permanece constante.
Datos:
k2
= 1.50 x103
k1
T1= 150ºC + 273 = 423 k
T2= 250ºC + 273 = 573k
Reemplazando:
⎛ 1 ⎞ Ea ⎛ 423 − 523 ⎞
ln ⎜ 3 ⎟
= ⎜ ⎟
⎝ 1,50 x10 ⎠ 8,314 ⎝ 423x523 ⎠
87
Química I
Joule kJ
Ea= 134,51 x 103 = 134,51
mol mol
Dato:
K1= 4,60 x 10-4 s-1 T1= 350ºC +273
K2= 8,80 x 10-4 s-1 T1= 623 K
Ea= 104 kJ/mol
Calculo de “T2” para k2:
⎛ k ⎞ Ea ⎛ 623 − T2 ⎞
ln ⎜ 1 ⎟ = ⎜ ⎟
⎝ k2 ⎠ R ⎝ 623 xT2 ⎠
R= 8,314 Joule/molk
623 − T2
−5,186 x10−5 =
623xT2
-0,03T2 = 623-T2
T2= 642,3 – 273= 369 ºC
Solución:
88
Química I
t 1 = 4,5 × 10 9 años
2
Cant. inicial : a = 1 ⎫
⎬ primer orden por ser radiactivo
Cant. actual : a − x = 1 − x ⎭
t = 2,5 × 10 9 años
0,693 0,693
t1 = →K = → K = 1,54 × 10 −10 años −1
2 K 4,5 × 10 9
⎛[] ⎞ ⎛ a ⎞
⇒ ln⎜⎜ 0 ⎟⎟ = K t ⇒ ln⎜ −10
⎟ = 1,54 × 10 × 2,5 × 10
9
⎝ [] ⎠ ⎝a− x⎠
⎛ 1 ⎞ 1 1
⇒ ln⎜ ⎟ = 0,385 ⇒ = anti log(0,385) ⇒ = 1,469 ⇒ 1 − x = 0,68
⎝1− x ⎠ 1− x 1− x
fracción actual = 68%
Solución
En la reacción de segindo orden: A+B→C, las concentraciones iniciales
de A y B son iguales, entonces:
1 1
− = kt
[ ] [ ]0
El 20% de A ha reaccionado queda el80%. Considerando la
concentración inicial el 100%.
1 1 1
− = k (500s ) ⇒ k = 0,0005
0,8 1 s
⎧[ ]0 = 100%
⎪
Para que reaccione el 60%: ⎨ 40
⎪[ ] = [ ]0
⎩ 100
89
Química I
1 1 ⎛ 1min ⎞
− = 0,0005 × t = 3000seg ⎜ ⎟ ⇒ t = 50min
0,4 1 ⎝ 60seg ⎠
Solución
Solución:
V0 = volumen inicial en t = 0
Vt = volumen para tmin
Vn = volumen cuando la Reacción se completa
(Vn - V0) direct . proporción al [ ] 0
∴ cuando ……. el V ↓ , la [ ]↓
(Vn - Vt) direct . proporción al [ ]F
⎛ V − V0 ⎞
ln ⎜ n ⎟ = kt
⎝ Vn − v t ⎠
⎛ 29,7 − 0 ⎞
ln ⎜ ⎟ = ( k27 ) ⇒ k = 0,0348
⎝ 29,7 − 18,1 ⎠ k = 3,4x10−2
1
⎛ 29,7 − 0 ⎞ min
ln ⎜ ⎟ = ( k60 ) ⇒ k = 0,0348
⎝ 29,7 − 26,0 ⎠
CS2 CS + S
Solución:
a) t 1/2 = 0,693 t 1/2 = 0,693 t 1/2 = 29 días
K 2,8x10-7s-1
91
Química I
ln 0,02632 = Kt
0,00987
t = 41 días
c) 0,724g
d) 0,67g
Rpta:
a.- El periodo de vida media es 29 días.
b.- Deben pasar 41 días.
c.- Deben estar presentes 0,724g.
d.- Deben quedar 0,67 g.
Solución:
a) -1 VH2 = 1 VNH3
3 2
1/3x 0,074 = 1/2 VNH3 VNH3 = 0,049 [M]/s
b) -VN2 = -1 VH2
3
VN2 = 1/3 x 0,074 VN2 = 0,0246 [M]/s
Rpta:
a.- La velocidad de formación del amoniaco es 0,049M/s
b.- La velocidad del nitrógeno molecular es 0,0246M/s.
Solución :
t1/2 = 0,693 t1/2 = 0,693 t1/2 = 1,29 x 103 s x 1min
K 5,36x10-4 60 s
20.- En la fase gaseosa los átomos de yodo de combinan para formar yodo
molecular:
I (g) + I (g) I2 (g)
Esta reacción sigue una cinética de segundo orden y tiene el alto valor de
constante de velocidad 7 x 109 1/ Ms á 23ºC.
Solución:
1 = 1 + Kt
[A] [A]0
Rpta:
a.- La concentración del yodo es 1,2 x 10-12 M.
b.- El periodo de vida media es 2,4x10-10
93
Química I
Solución:
Ln K1 = Ea ( T1 – T2 )
K2 R T1xT2
K2 = 0,702 s-1
Solución:
94
Química I
Rpta:
a.- La constante de velocidad 0,0198s-1
b.- El tiempo es de 151 segundos.
Solución:
V = K [NO ] [O2 ]
2
2 NO( g ) + O2 ( g ) ------- 2 NO( g ) ,
Al inicio:
V= K [NO ] [O2 ] ………………………(1)
2
(1)
Vf=8V
Solución:
• Tenemos
⎛K ⎞ Ea ⎛ T1 − T2 ⎞
ln ⎜⎜ 1 ⎟⎟ = ⎜⎜ ⎟⎟ ….( α )
⎝ K2 ⎠ R ⎝ T1 .T2 ⎠
Dado que: ΔT ° = 10 K
95
Química I
• También
T1 = 300 K ⎫
⎬K 2 = 2 K1
T2 = 310 K ⎭
• Reemplazando en α :
⎛ K ⎞ E a ⎛ 300 − 310 ⎞
ln ⎜⎜ 1 ⎟⎟ = ⎜ ⎟
⎝ 2K 1 ⎠ 8,314 ⎝ 300 x310 ⎠
J
E a = 53583,8
mol
E a = 53,58 Kj/mol
CO + Cl 2 ⎯
⎯→ COCl 2
A 273K de temperatura la concentración de CO aumento desde 0,3 hasta
1,2 mol/l y la presión de Cl 2 desde 0,7 hasta 2,1 atm. ¿Cuántas veces
aumento la velocidad inicial de la concentración?
Solución:
CO + Cl2 ⎯⎯
→ COCl2
CO Cl2
Cinicial 0,3 X0
Cfinal 1,2 X
V = K [CO][ Cl 2 ] ………….(1)
P
• Tenemos : [ ] = ...(α )
RT
96
Química I
en ( α ):
0,7
[Cl2]0 = = 0,0313
0,082.273
En 1:
Velocidad inicial: V 0 =K. 0,3x0,0313 = 9,39.10 −3 K…..(2)
2,1
[Cl2] = =0,094
0,082.273
V K .0,1128
= = 12
V0 K .9,39 × 10−3
97
Química I
CAPÍTULO III
Equilibrio Químico
Muchas de las reacciones químicas son reversibles, (A+B ' C+D) es decir
pueden llevarse a cabo en uno y en otro sentido.
Velocidad directa: K1 C Aa C Bb
Velocidad inversa: K2 C Cc C Dd
99
Química I
En el equilibrio K1 C Aa C Bb = K2 C Cc C Dd
k1 C Cc C Dd k1
= = Kc: Constante equilibrio
k 2 C Aa C Bb k2
CCc C Dd
Kc= a b a,b,c,d = coeficientes del balance de reacción
C AC B
1. EFECTO DE CONCENTRACIÓN
100
Química I
• Si se incrementa la temperatura
- La reacción se desplaza hacia la izquierda
- Disminuye la constante de equilibrio
- Aumenta la concentración de A
- Aumenta la concentración de B
• Si se disminuye la temperatura:
- La reacción se desplaza hacia la derecha
- Aumenta la constante de equilibrio
- Aumenta la concentración de C
- Aumenta la concentración de D
• Si se incrementa la temperatura
- La reacción se desplaza hacia la derecha
- La constante de equilibrio aumenta
- La concentración de C aumenta
- La concentración de D aumenta
- Disminuye las concentraciones de A y B
3. EFECTO DE LA PRESIÓN
101
Química I
Si incrementamos la presión:
- La reacción se desplazará hacia la izquierda.
- La constante de equilibrio no se modifica.
- Las concentraciones de A y B aumentan.
- Las concentraciones de C y D disminuyen.
Si disminuimos la presión:
- La reacción se desplazará hacia la derecha.
- La constante de equilibrio no se modifica.
- Las concentraciones de C y D aumentan.
- Las concentraciones de A y B disminuyen.
102
Química I
Si:
• QR > Kequilibrio, El sistema se desplazará hacia los reactantes para lograr el
equilibrio.
• QR < Kequilibrio, El sistema se desplazará hacia los productos para lograr el
equilibrio.
• QR = Kequilibrio, El sistema esta en equilibrio.
GASES:
CCc C Dd
aA (g) + bB (g) ' cC(g) + dD(g) Kc= a b
C AC B
n A PA P
Para gases: PAV= nART = ⇒ CA = A
V RT RT
c d
⎛ Pc ⎞ ⎛ Pa ⎞
⎜ ⎟ ⎜ ⎟
⎝ RT ⎠ ⎝ RT ⎠ PCc PDd
Kc = a b
Kc= a b
( RT ) a +b −c − d
⎛ PA ⎞ ⎛ PB ⎞ PA PB
⎜ ⎟ ⎜ ⎟
⎝ RT ⎠ ⎝ RT ⎠
PCc PDd
Si = Kp Δngas = (c+d) – (a-b) Δngas = nproductos- nreactantes
PAa PBb
−Δn
Kc = Kp (RT) gas
Kp = Kc(RT) Δn
Kp: Constante de equilibrio en función de las presiones
atmxL mmHgxL
R: Constante universal de los gases: 0,082 = 62,4
mol.K mol.K
EQUILIBRIOS HETEROGÉNEOS
Ocurre cuando las sustancias involucradas en la reacción se encuentran en
diferentes fases.
2 HgO(s) ' 2 Hg (l) + O2(g)
103
Química I
PROBLEMAS RESUELTOS
2A ( g) + B ( g) ' 2C ( g) + 2 ( g)
Moles iniciales 0,0140 0,0060 - -
Moles Rx/producen -2x x 2x 2x
En el equilibrio PV = neRT
(0,922) (1) = (0,020 + x) (0,082) 452
x = 0,0048 mol
104
Química I
2 2
⎛ 0, 0096 ⎞ ⎛ 0, 0096 ⎞
C2NO CICl
2 ⎜ 1 ⎟ ⎜ 1 ⎟
Kc = 2 =⎝ ⎠ ⎝
2
⎠
C NOClCI2 ⎛ 0, 0044 ⎞ ⎛ 0, 0012 ⎞
⎜ 1 ⎟ ⎜ 1 ⎟
⎝ ⎠ ⎝ ⎠
Kc= 0,3656
Kp= Kc(RT)Δn ; Δn = 2 + 2 – 2 – 1 = 1
Kp= 0,3656 (0,082 x 452)
Kp= 13,55
Rpta: el Kc= 0,3656 y el Kp= 13,55
ni 1 3 -
nrx/nprod. -x -x x
nequilibrio 1-x 3-x x
⎛ 0,7 ⎞
CPCl5 ⎜ 2 ⎟
Kc = = ⎝ ⎠ =
0,35
CPCl3 CCl2 ⎛ 0,3 ⎞ ⎛ 2,3 ⎞ (0,15)(1,15)
⎜ 2 ⎟⎜ 2 ⎟
⎝ ⎠⎝ ⎠
Kc= 2,029
Rpta. El Kc es 2,029
105
Química I
3. A 460ºC, el Kp= 8,5 para la reacción: SO2(g) + NO2(g) ' NO(g) + SO3(g),
una mezcla de dichos gases tiene las siguientes concentraciones de
reactantes y productos: [SO2] = 0,040M, [NO2] = 0,50M, [NO] = 0,3M y
[SO3] = 0,020M. ¿Se halla este sistema en equilibrio?, sino lo estuviera
¿en qué dirección deberá proceder la reacción para alcanzar el equilibrio?
Solución:
QR =
[ NO][SO3 ]
[SO2 ][ NO2 ]
Reemplazando datos
0,3 × 0,02
QR = = 0,3
0,04 × 0,5
Por dato Δn = 0 ⇒ Kc = Kp = 8,5
ni 0,2 0,2 -
nrx/nprod -x -x 2x
0,2-x 0,2-x 2x
106
Química I
2
⎛ 2x ⎞ 4x 2
⎜ v ⎟ 4x 2
49= Kc= ⎝ ⎠ = v 2
=
⎛ 0, 2 - x ⎞ ⎛ 0, 2 - x ⎞ (0, 2 - x) 2 (0, 2 - x) 2
⎜ v ⎟⎜ v ⎟
⎝ ⎠⎝ ⎠ v2
4x 2
49 = , sacando raíz cuadrada
(0, 2 - x) 2
2x
7= Despejando x
0, 2 - x
X= 0,1556 mol
0,1556
% de I2 que reacciona: x100 = 77,8
0, 2
PT = 8 – x + x + x = 8 + x
5
En el equilibrio: PT = (8) = 8 + x
4
x = 2 atm
PCl 2 .PCO ( x) ( x)
Kp = =
PCOCl 2 (3 x)
2
Kp=
3
107
Química I
1,39-0,139x = 4x2
Presiones en el Equilibrio:
NO2 = 2 x 0,572 =1,144 atm
N2O4= 10 – x = 9,428 atm
7. Para la reacción H2(g) + CO2(g) ' H2O(g) + CO(g) a 700ºC, Kc= 0,534.
Calcule el número de moles de H2 que están presentes en el equilibrio si
se calienta una mezcla de 0,3 moles de CO y 0,3 moles de H2O a 700ºC,
en un recipiente de 10L.
108
Química I
x x -x -x
nequilibrio x x 0,3-x 0,3-x
(0, 3 - x) 2
Kc =
x2
(0, 3 - x) 2 /V 2
0,534 =
x 2 /V 2
0, 3 - x
0,73 =
x
0,73x = 0,3-x
1,73x = 0,3
Resolviendo : x = 0,1734
n H2
PH2 = PT
nT
109
Química I
4x
0,16 = (1 atm) Despejando x = 0,13 mol
3 + 2x
x
PCS2 = (1 atm)
3 + 2x
2−x
PCH4 = (1 atm)
3 + 2x
1 − 2x
PH2S = (1 atm)
3 + 2x
PH4 2 PCS2
Kp =
PCH4 PH2S
(0,16) 4 (0, 04)
Kp =
(0, 57)(0, 22) 2
Moles equilibrio = 3
110
Química I
nCO
Equilibrio: % nCO = x100
nT
x
16 = × 100
3
x = 0,48 mol
nCO2= 1 – 0,48 = 0,52 mol
nH2 = 2 - 0,48 =1,52 mol
nCO= nH2O = 0,48 mol
C .C
Kc = H 2O CO
CO 2 . C H 2
⎛ 0, 48 ⎞ ⎛ 0, 48 ⎞
⎜ v ⎟⎜ v ⎟ 2
Kc = ⎝ ⎠⎝ ⎠ = (0, 48)
⎛ 0, 52 ⎞⎛ 1, 52 ⎞ (0, 52)(1, 52)
⎜ v ⎟⎜ v ⎟
⎝ ⎠⎝ ⎠
Kc= 0,2915
Kp= Kc (RT)Δn, Δn= 0, Kp= Kc= 0,29
Respuesta: El Kp y Kc es igual a 0,29
10. Para la reacción del N2O4 ' 2NO2 el Kp a 25ºC es 0,141, que presión se
tendría si un gramo de N2O4 se dejara en un recipiente de un litro de
capacidad a una temperatura de 25ºC.
i) Kp = Kc (RT) Δn ; Δn = 2-1=1
0,141 = Kc (0,082x 298)
Kc = 5,77 x 10-3
(C NO2 )2
ii) Kc =
C N2 O4
2
⎛ 2x ⎞
⎜ 1 ⎟
Kc = ⎝ ⎠
0, 01- x
111
Química I
4x 2
5, 77x10-3 =
0, 01- x
x2
1, 4425x10-3 =
0, 01- x
Resolviendo:
X = 4,59 x 10-3
iii) nT = 0,01 + x
nT = 0,01 + 4,59 x 10-3
nT = 0,01459 mol
En el Equilibrio
PV= nRT
P(1,0L)= 0,01459mol-g x 0,082atm. L/mol-g K (298K)
P = 0,356 atm.
ni 1 1 3
112
Química I
nd -2x
nf x x -
nequil 1+x 1+x 3-2x
12. Una mezcla gaseosa que contiene (3N) moles de H2 y (n) moles de N2 se
llevan a cierta temperatura. Cuando alcanza el equilibrio la presión es de
20 atm. Y la fracción molar del NH3 es 0,6 calcular el valor Kp
Se tiene la siguiente ecuación según lo enunciado
n (H 2 )
= 3n – 3x = 3n/4 fm (H 2 )
= n (H ) / nT = (3n/4) / (5n/2) = 3/10
2
( ) / (P ) (P )
2 3
Se sabe por fórmula que Kp = PNH H2 N2
3
PA = (nA/nT)PT = fmAPT
Kp = (fmNH3PT)2 / (fmN2PT) x (fmH2PT)3 = (0,6)2 /(1/10)(3/10)3 x ( 20 ) 2-
Rpta. Kp = 1/3
113
Química I
Relación estequiométrica:
CO H2O CO2 H2
n.i. 1 1 - -
n.d. 0,45(1) 0,45(1) - -
n.f. - - 0,45(1) 0,45(1)
n.equil. 0,55 0,55 0,45 0,45
⎛ 0,55 ⎞ ⎛ 0,55 ⎞ ⎛ 0,45 ⎞ ⎛ 0,45 ⎞
[ ]equil ⎜ ⎟ ⎜ ⎟ ⎜ ⎟ ⎜ ⎟
⎝ 6 ⎠ ⎝ 6 ⎠ ⎝ 6 ⎠ ⎝ 6 ⎠
⎛ 0,45 ⎞⎛ 0,45 ⎞
⎜ ⎟⎜ ⎟
Aplicando: Kc =
[CO2 ] [H 2 ]
1 1
Kc = ⎝ 6 ⎠⎝ 6 ⎠
Kc = 0,67
[CO ]1 [H 2O]1 ⎛ 0,55 ⎞⎛ 0,55 ⎞
⎜ ⎟⎜ ⎟
⎝ 6 ⎠⎝ 6 ⎠
Solución:
Datos: N2O4 = ? (disociado); (N2O4) = 2,33 g.; T = 23ºC + 273 = 296 K
W( N 2 O4 ) 2,33
Se sabe que: n( N 2 O4 ) = = = 0,025
M ( N 2 O4 ) 92
Sea la reacción: N2O4 ' 2NO2(g)
Relación estequiométrica:
N2O4 NO2
ni 0,025 -
nd x -
nf - 2x
n equilibrio 0,025-x 2x
nT = n( N 2 O4 ) + n( NO 2 ) n T = 0,025 - x + 2x
nT = 0,025 + x
Solución:
(A(g) + B(g) ⇔ C(g) + D(g))
(X(g) ⇔ Y(g) )
Y X
K = ¿ (A + B + ⇔ C + D + )?
2 2
De la primera reacción:
A(g) + B(g) ' C(g) + D(g)
K1 =
[C ][D] = 10
[A][B]
De la segunda reacción: X ' Y
K2 =
[Y ] = 16 ; Al invertirse: Y ' x → K '2 =
1
[X ] 16
1 1 1
al multiplicar por : y= x
2 2 2
1/ 2
1 1 ⎛1⎞ 1
III) Al multiplicar por: y ' x ⇒ K2 = ⎜ ⎟ =
''
2 2 ⎝ 16 ⎠ 4
115
Química I
K=
[C ]2 [D]2 [X ]
[A]2 [B]2 [Y ]
Al sumar las ecuaciones (I) y (III) se obtiene
1 1
A(g) + B(g) + y (g) = c( g ) + D( g ) + x ( g )
2 2
Se obtiene:
1
K = K1 . K ''2 = 10 × = 2,5
4
Solución:
Datos: t = 355º C Kp = 49 %I = ?
n( H 2 ) = n( I 2 ) = 0,2 PT = 0,5 atm.
Sea la Rxn: H2(g) + I 2(g) ' 2HI(g)
Relación estequiométrica:
H2 I2 2HI
Moles iniciales 0,2 0,2 -
Moles disociadas x x -
Moles formadas - - 2x
Moles equilibrio 0,2 – x 0,2 - x 2x
116
Química I
P( H 2 ) fm( H 2 ). PT → P( H 2 ) ⎛ 0,2 − x ⎞ P( H 2 ) 5
= =⎜ ⎟ 0,5 (0,2-x)
⎝ 0,4 ⎠ 4
⎛ 0, 2 − x ⎞ 5
P( I 2 ) = fm( I 2 ) PT P( I 2 ) =⎜ ⎟ 0,5 → P( I2 ) = (0,2 - x)
⎝ 0, 4 ⎠ 4
P( HI ) ⎛ 2x ⎞ 5
= fm(HI) . PT P(HI) = ⎜ ⎟ 0,5 P(HI) = (2x)
⎝ 0, 4 ⎠ 4
(P( ) )
2
2 ⎛⎛ 5 ⎞ ⎞
⎜⎜ ⎟ 2x ⎟ 2
HI
⎝⎝ 2 ⎠ ⎠ ⎛ 2x ⎞
Kp ==
(P( ) )(P( ) )
H2 I2
49 =
5
( 0, 2 − x )
5
=⎜ ⎟
( (0, 2 − x)) ⎝ 0, 2 − x ⎠
4 4
Determinando: x = 0,15
17.- Cuándo una mezcla de 1 mol de SO2 y 0,5 mol de O2 se calienta a 1000
K en presencia de un catalizador conveniente para esta reacción, el 46%
en moles de SO2 se convierte SO3 siendo la presión total del equilibrio de
1 atm. Calcular la presión parcial del O2.
2S02(g) + O 2(g) ' 2S03( g )
Solución:
Datos: nSO2 = 1 mol nO2 = 0,5 mol t = 1000 Kº
117
Química I
Relación estequiométrica:
2SO2 O2 2SO3
moles iniciales 1 0,5 -
46 1 46
moles disociadas (1) . (1) -
100 2 100
46
moles formadas - -
100
(1-0,46) (0,5-0,23)
n equilibrio
0,54 0,27
46
Nota: (1) = 0,46
100
n(O2 )
Para determinar P(O2 ) = fm (O2 ) .PT necesitamos la fm(O ) = 2
nT
0,27
nT = 1,27; entonces: fm(O2 ) =
1,27
0, 27
Reemplazando: P( O2 ) = .(1) P(O2 ) = 0,212 atm
1, 27
Cl2 H2 2 HCl
niniciales 1 1 -
ndisociadas 0,2 0,2 -
nformadas - 0,4
n equilibrio 0,8 0,8 0,4
0,8 0,8 0,4
[]
1 1 1
Nos piden: Kc =
[HCl ]2 ; Reemplazando:
[Cl2 ]1 [H 2 ]1
(0,4) 2
Kc = Kc = 0,25
(0,8) (0,8)
19.- Una mezcla de una mol de H2 y una mol de I2 se calentó a una cierta
temperatura hasta que se obtuvo el equilibrio. Si la constante para la
disociación a esta temperatura es 1/49 y el volumen es 24 L, calcule las
moles de HI en el equilibrio.
2HI(g) ' H2(g) + I2(g)
Solución:
Datos: VT = 24L, Kc = 1/49 n H2 = 1,0 n I2 n I2 = 1,0
[HI] = equilibrio = ¿?
2HI H2 I2
n iniciales − 1 1
n disociadas x x
n formadas 2x − −
n equilibrio 2x 1-x 1-x
[ HI] (1 − x )
2 2
1
Aplicamos Kc = reemplazando: =
[ H 2 ] [ I2 ] ( 2x )
2
49
Desarrollando: X = 0,77
119
Química I
Solución:
Datos:
V = 2L
En el Equilibrio nCO = 0,8, n Cl2 = 0,5 n COCl2 = 1,2 , Kc= ?
Sea la Reacción:
CO(g) + Cl2(g) COCl2(g)
CO Cl2 COCl2
n equilibrio 0,8 0,5 1,2
⎛ 0,8 ⎞ ⎛ 0,5 ⎞⎛ 1,2 ⎞
[] ⎜ ⎟ ⎜ ⎟⎜ ⎟
⎝ 2 ⎠ ⎝ 2 ⎠ ⎝ 2 ⎠
⎛ 1, 2 ⎞
[ COCl2 ] ⎜ ⎟ 6L
Reemplazando: Kc = Kc = ⎝ 2 ⎠ Kc =
[ CO][Cl2 ] ⎛ 0,8 ⎞⎛ 0,5 ⎞ mol
⎜ ⎟⎜ ⎟
⎝ 2 ⎠⎝ 2 ⎠
21.- Si se introduce en un recipiente de 8 L a 986ºC 2 moles de H2O y dos
moles de CO, el 44% del agua reacciona con el CO según:
Datos:
44
V= 8L nH2O reaccona = (2) = 0,88 nco = 2
100
120
Química I
Sea la Rxn:
H2O(g) + CO(g) ' H2(g) + CO2(g)
Relación estequiométrica:
H2O CO H2 CO2
n iniciales 2 2 - -
44 44
n disociadas (2) (2)
100 100
44 44
n formadas - - (2) (2)
100 100
n equilibrio 1,12 1,12 0,88 0,88
1,12 1,12 0,88 0,88
[]
8 8 8 8
0,88 0,88
Kc =
[ CO2 ] [ H 2 ] Kc = 8
x
8 Kc = 0,617
[ H 2O][ CO] 1,12 1,12
x
8 8
Solución:
Datos: VR = 6l T = 1260 K n (H2 O) = 1
Relación estequiométrica:
CO H2O CO2 H2
n iniciales 1 1 - -
n disociadas 0,45(1) 0,45(1) - -
n formadas - - 0,45(1) 0,45(1)
n equilibrio 0,55 0,55 0,45 0,45
⎛ 0,55 ⎞ ⎛ 0,55 ⎞ ⎛ 0,45 ⎞ ⎛ 0,45 ⎞
[] ⎜ ⎟ ⎜ ⎟ ⎜ ⎟ ⎜ ⎟
⎝ 6 ⎠ ⎝ 6 ⎠ ⎝ 6 ⎠ ⎝ 6 ⎠
121
Química I
⎛ 0,45 ⎞⎛ 0,45 ⎞
⎜ ⎟⎜ ⎟
Aplicando: Kc =
[ CO2 ] [ H 2 ] Kc = ⎝ 6 ⎠⎝ 6 ⎠
Kc = 0,67
[ CO] [ H 2O] ⎛ 0,55 ⎞⎛ 0,55 ⎞
⎜ ⎟⎜ ⎟
⎝ 6 ⎠⎝ 6 ⎠
Solución:
Datos: Kp = 0,5 T = 427º C + 273 = 700 Kº Kc = ¿?
Se aplica: Kp = Kc (RT)∆n
reemplazando: 0,5 = Kc (0,082 x 700)2-4
∴ Kc = 1647,4
Solución:
122
Química I
Relación estequiométrica:
Aplicando: Kc =
[ Cl2 ] [ PCl3 ] (x) (x)
= 2 x 10−6
Kc =
[ PCl5 ] 2−x
Se asume a X como si fuera una pequeña cantidad.
Solución:
Relación estequiométrica:
Aplicamos: Kc
123
Química I
(0,2) 1,67 L
Kc = Kc =
(0,2) (0,6) mol
Solución
Kc = 2
Relación estequiométrica:
Aplicando: Kc =
[ PCl3 ] [Cl2 ]
[ PCl5 ]
( x )( x )
Reemplazando: 2 = 10 – 2x = x2 x2 + 2x – 10 = 0
5−x
Es una ecuación de segundo grado, resolviendo: x1 = - 3,8
x2 = 2,8
5 mol PCl5 100%
2,8 mol PCl5 % (disociación)
El porcentaje de disociación del PCl5 es del 56%
Solución:
124
Química I
Relación estequiométrica:
N2O4 NO2
nequilibrio 0,28 0,0012
0,28 0,0012
[ ] 0,7 = = 0,003
0,4 0,4
Aplicando: Kc =
[NO2 ]2
[N 2O4 ]1
(0,003) 2 mol
Reemplazando: Kc = Kc = 1,28 x 10-5
0,7 l
Solución:
Datos: Kc = 0,16 n N2 =6, n O2 = 6 V = 5 L ¿ [NO] = (equilibrio)?
Relación estequiométrica:
N2 O2 2NO
n iniciales 6 6 -
n disociadas x x -
n formadas x x 2a
n equilibrio 6-x 6-x 2x
⎛6−x⎞ ⎛6−x⎞ ⎛ 2x ⎞
[ ] ⎜ ⎟ ⎜ ⎟ ⎜ ⎟
⎝ 5 ⎠ ⎝ 5 ⎠ ⎝ 5 ⎠
125
Química I
2
⎛ 2x ⎞
[NO ]2 ⎜ x⎟
Se sabe que: Kc = Kc = ⎝ 5 ⎠ = 0,16
[N 2 ]1[O2 ]1 ⎛ 6 − x ⎞⎛ 6 − x ⎞
⎜ ⎟⎜ ⎟
⎝ 5 ⎠⎝ 5 ⎠
2
⎛ 2x ⎞ 2x 4
Operando: ⎜ ⎟ = 0,16 → = x = 0,92
⎝6−x⎠ 6 − x 10
⎛ 2x ⎞ 2 mol
[NO] = ⎜ ⎟ [NO] = (1,0) [NO] = 0,4
⎝ 5 ⎠ 5 l
29.- Calcular Kc para el equilibrio en donde existen 1,2 moles de SO3 ; 0,4
moles de SO2 y 0,6 moles de O2 en un litro para el sistema:
Solución:
Datos: Kc = ? VR = 1 L
Relación estequiométrica:
SO2 O2 SO3
nequilibrio 0,4 0,6 1,2
⎛ 0,4 ⎞ ⎛ 0,6 ⎞ ⎛ 1,2 ⎞
[ ] ⎜ ⎟ ⎜ ⎟ ⎜ ⎟
⎝ 1 ⎠ ⎝ 1 ⎠ ⎝ 1 ⎠
Se sabe que: Kc =
[SO3 ]2 Kc =
(1,2) 2
KC = 15l / mol
[SO2 ]2 [O2 ]1 (0,4) 2 (0,6)
Solución:
Datos: V=5 L T = 1000 ºC m H2 = 1,1 g m H2O = 42,5 g Ke = ?
126
Química I
W( H2 ) 1,1
Nota: n ( H2 ) = __
= mol
2
M ( H2 )
W( H2 O) 42,5
n ( H2 O) = =
M( H2 O) 18
Solución:
Datos: nA = 1 nB = 1 [D] = 0,8 (equilibrio) [D] = ? nA = 2 nB = 2
Relación estequiométrica:
A B C 2D
n iniciales 1 1 - 1
n disociadas x x - -
n formadas - - x 2x
n equilibrio 0,6 0,6 0,4 0,8
127
Química I
Kc =
(D ) (C ) Kc = (0,8)
2 2
Kc = 1,8
( A)1 ( B )1 (0,6)(0,6)
Relación Estequiométrica:
A B C 2D
n iniciales 2 2 - -
n disociadas x x - -
n formadas - - x 2x
n equilibrio (2-x) (2-x) x 2x
(C )( D) 2
Kc =
( A)1 ( B )1
(2x) 2
Reemplazando: 1,8 = x = 0,8 mol/L
(2 − x)(2 − x)
La nueva concentración de D es: 2x = 2 (0,8) = 1,6 mol/L
Solución:
Datos: VR = 1L, nA = 3 nB = 3 nc = 1 (equilibrio)
Kc= ?
Relación Estequiométrica:
4A B 2C
n iniciales 3 3 -
n disociadas 4x x -
n formadas - - 2x
n equilibrio 1 2,5 1
Se aplica: Kc =
(C ) 2
Reemplazando: Kc =
(1)2
( A) 4 ( B)1 (1)4 (2,5)
Kc = 0,4
Solución:
Datos: VR = 1 L T = T ºC nA = 3
nB = 2 mol Kc = ? nC = 0,5 mol (equilibrio)
2A B 2C
n iniciales 3 2 -
N disociadas 2x x -
N formadas - - 2x
N equilibrio 2,5 1,75 0,5
x = 0,25M
Aplicando:
Kc =
[C ]2 Kc =
[0,5]2 Kc = 0,023 L/mol
[A]2 [B] [2,5]2 [1,75]
34.- Para el siguiente sistema en equilibrio a 250C; KC =4
Solución:
CH3COOH(aq)+C2H5OH(aq) ' CH3COOC2H5(aq)+H2O(aq)
129
Química I
KC = [CH3COOC2H5] [H2O] = x . x x2 =4
[CH3COOH] [C2H5OH] (3-x)(3-x) (3-x)2
Resolviendo:
x2 = 4(3-x)2
x = 2 (3-x)
x = 6-2x
3x = 6
x=2
Porcentaje de consumo:
3 ......... 100%
2 ......... y%
y = 66,67%
Solución:
P1 P2 4 PCH4
= = PCH4 =12,5 atm
T1 T2 320 1000
2 PH O
= 2 PH2 O = 6,25atm
320 1000
130
Química I
[CO] [H 2O]3
KP =
[CH 4 ] [H 2O]
3 × 93
K= = 70,83
( 9,5)( 3, 25)
Rpta: El valor de kp es igual a 70,83
Moles HI H2 I2
Inicio 1 - -
Cambio - 2x x X
SEquilibrio 1 – 2x x X
olución:
49x2 = (1-2x)2
Resolviendo: X = 0,11 moles
131
Química I
* 0,78 moles de HI
* 0,11 moles de H2
* 0,11 moles de I2
37.- La reacción: PCl5(g) ' PCl3(g) + Cl2(g) tiene una constante de equilibrio
Kc=0,44. Si inicialmente encerramos en un matraz pentacloruro de
fósforo con una concentración 0,1 M, ¿cuál será la composición en el
equilibrio?
x = 0,084 M
Las concentraciones de todas las especies en el equilibrio se calculan
sustituyendo el valor de x.
Solución:
Kp = P H2 X P I2 / (P H1 )2
Kp = (0,8) (0,8) / (1,2)2
Kp = 0,44…………………………………(1)
Solución:
1+ x x
.
KC =
[ PCl3 ] × [ Cl2 ] = 5 5 = 0,042
[ PCl5 ] 2−x
5
Solución:
Si solo ha reaccionado el 40%, entonces quedara el 60% en el equilibrio:
CO H2O CO2 H2
n iniciales 2 2 - -
n cambio -0,8 -0,8 0,8 0,8
133
Química I
Kp = 0,44
41.- Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles de hidrógeno
y 2,5 moles de yodo, se calienta a 400ºC con lo que al alcanzar el
equilibrio se obtienen 4,5 moles de HI, siendo el volumen del recipiente
de reacción de 10 litros. Calcule: a) El valor de las constantes de
equilibrio Kc y Kp; b) La concentración de los compuestos si el volumen
se reduce a la mitad manteniendo constante la temperatura a 400ºC.
H2 (g) + I2 (g) ' 2HI (g)
Solución:
a)
H2 I2 2HI
n iniciales 3,5 2,5 -
n cambio -x -x 2x
n equilibrio 1,25 0,25 4,5
Cequilibrio 1,25/10 0,25/10 4,5/10
; KP = KC × ( RT) = 64,8
0
KC =
[ H2 ] × [ I2 ] 0,125M × 0,025M
b) En este caso, el volumen no influye en el equilibrio, pues al haber el
mismo número de moles de reactivos y productos, se eliminan todas
las “V” en la expresión de KC.
134
Química I
135
Química I
Solución:
a) Se añadiera gas Cl2 al sistema: →
b) Se retirara SO2Cl2 del sistema: →
c) Se eliminara SO2 del sistema: ←
44.- Para el equilibrio H2(g) + CO2(g) ' H2O(g) + CO(g) , la Kc = 4,4 a 2000
K. Si se introducen en un reactor con una capacidad de 1,0 L
simultáneamente 1 mol H2, 1 mol CO2 y 2 moles de H2O, determine:
Solución:
a) H2(g) + CO2(g) ' H2O(g) + CO(g)
H2 CO2 H2O CO
n iniciales 1mol 1mol 2mol -----
n reaccionan -x -x ------ -------
n producidas ------ ------- +x +x
Cequilibrio 1-x/1 1-x/1 2+x/1 x/1
Por lo tanto:
4,4 (1-2x + x2) = 2x +x2
4,4x2 – x2 – 8,8x – 2x + 4,4 = 0 ;
3,4x2 – 10,8x + 4,4 = 0 .................... (b)
136
Química I
Solución:
Composición en el equilibrio:
CO2 : 0,35 moles.
H2 : 0,13 moles
CO : 0,26 moles
H2O : 0,26 moles
Moles totales en el equilibrio: nT = 0,35 + 0,13 + 0,26 + 0,26 = 1
PT = nRT = 1(0,082)(1250 + 273) = 12,5 atm
V 10
A partir de la ley de presiones parciales de Dalton:
Pp = Xm . PT xm = moles de sustancia
Moles totales
137
Química I
Como ∆ n = 0 y Kp = Kc (RT) ∆ n
Kp = Kc , luego Kc = 1,48.
PROBLEMAS PROPUESTOS
A) 8 B) 9 C) 10 D) 1 E) 0
138
Química I
A) 86 B) 90 C) 24 D) 68 E) 75
139
Química I
A) 1 B) 4 C) 2 D) 5 E) N.A.
140
Química I
A + B ' 2C + D
Cada una de las especies participantes tiene una presión parcial de 0,75 atm.
Cuando la reacción ha llegado al equilibrio, halle Kp.
141
Química I
agua = 13,36 atm, hidrógeno = 2,56 atm, oxígeno = 1,28 atm. ¿Cuál es el valor
de Kc a ésta temperatura?
2H 2O ( g ) ' 2H 2 ( g ) + O 2 ( g )
142
Química I
39 49 15 19 16
A) B) C) D) E)
42 32 19 15 25
A) 25 B) 32 C) 23 D) 48 E) 64
PROBLEMAS ADICIONALES
143
Química I
3) Para la reacción del N2O4 ' 2NO2, el Kp a 25ºC es 0,141. ¿Qué presión
se tendría si un gramo de N2O4 se dejará evaporar dentro de un recipiente
de un litro de capacidad a 25ºC?.
144
Química I
10) Para la formación del óxido nítrico: N2(g) + O2 (g) ' 2NO(g) Kp= 2,5 x 10-3
a 2126,9ºC
En una mezcla en equilibrio de N2 y O2 ambos gases a 0,1 atm de presión
parcial ¿Cuál es la presión parcial del NO?
145
Química I
I. Si aumentamos la temperatura
II. Si disminuimos el volumen total
III. Se incrementa la presión total
IV. Se añade más oxígeno
V. Se adiciona OF2
20) Se tiene la reacción: A(g) + B(g) ' C(g) + D(g) si se colocan inicialmente 6
moles de A y 6 moles de B, en el equilibrio a 25ºC el Kp= 9, calcular.
a) kc
b) moles que han reaccionado de A y B
c) Las moles de A, B, C y D en el equilibrio
146
Química I
147
Química I
CAPÍTULO IV
Ácidos y Bases
GENERALIDADES DE ÁCIDO- BASE
La palabra ácido y su significado nos es usual o más cercano, todos conocemos
el efecto destructor de los ácidos fuertes como el ácido clorhídrico o el sulfúrico,
sin embargo el concepto alcalino o base es más desconocido pero también tiene
efectos negativos.
Ejemplos:
• El tiempo que se requiere para que un objeto metálico sumergido en
agua se corroa.
• La capacidad de un entorno acuático para sustentar la vida de peces y
plantas acuáticas.
• Los contaminantes que la lluvia ácida remueve del aire.
• Las reacciones que sostienen nuestra vida.
ÁCIDO
Propiedades y características
• Las sustancias ácidas en soluciones tienen un sabor acre (agrio).
• Hacen cambiar el papel de tornasol a rojo.
• Reaccionan con metales activos para formar gas hidrógeno.
H2SO4(ac) + Fe(s) FeSO4 + H2(g)↑
• Sus soluciones acuosas son conductoras de la electricidad.
• Reaccionan con las bases (reacción de neutralización) formando sales y
agua.
• La palabra ácido proviene de la palabra latina “acidus”, que significa
agrio o acre.
Ejemplos:
El ácido cítrico del jugo de limón, jugos gástricos, vinagre, jugo de tomate, ácido
clorhídrico, ácido sulfúrico. (Tabla Nº 4.1)
149
Química I
150
Química I
contienen hidrógeno, pero no todas las sustancias que contienen hidrógeno son
ácidos.
Base es toda sustancia que en disolución acuosa origina iones hidroxilo, OH-
151
Química I
c. TEORÍA DE LEWIS
Consideró al ácido como un aceptor de un par electrones y a la base como
donadora de un par de electrones.
Para que una sustancia sea un aceptor de protones (una base de Bronsted Lowry),
debe poseer un par de electrones no compartido que le permita enlazar un protón.
Por ejemplo, hemos visto que el NH3 actúa como aceptor de protones. Usando
estructuras de Lewis, podemos escribir la reacción entre el HCl y el NH3 como
sigue:
152
Química I
G.N. Lewis fue el primero en advertir este aspecto de las reacciones ácido- base
y propuso una definición de ácido y base que destaca el par de electrones no
compartido: un ácido de Lewis se define como un aceptor de pares de
electrones, y una base de Lewis se define como un donador de pares de
electrones.
Todas las bases ya sea OH-, H2O, una amina o un anión- son donadores de pares
de electrones. Todo lo que es una base en el sentido de Bronsted- Lowry (un
aceptor de protones) es también una base en el sentido de Lewis (un donador de
pares de electrones). Sin embargo, en la teoría de Lewis, una base puede donar
su par de electrones a algo distinto del H+, por tanto, la definición de Lewis
aumenta considerablemente el número de especies que se pueden considerar
como ácidos; el H+ es un ácido de Lewis, pero no es el único. Por ejemplo,
considere la reacción entre NH3 y BF3. Esta reacción se lleva a cabo porque el
BF3 tiene un orbital vacío en su capa de valencia. Por consiguiente, este
compuesto actúa como aceptor de pares de electrones (ácido de Lewis) hacia el
NH3, el cual dona un par de electrones.
Los ácidos de Lewis incluyen además moléculas que, como el BF3, tienen un
octeto incompleto de electrones. Además, muchos cationes sencillos pueden
153
Química I
funcionar como ácidos de Lewis. Por ejemplo, el Fe+3 interactúa fuertemente con
los iones cianuro para formar ión ferrocianuro, Fe(CN)63-
El ión Fe3+ tiene orbitales vacíos que aceptan los pares de electrones donado por
los iones CN-. El hecho de que el ion metálico tenga varias cargas positivas
también contribuye a la interacción con los iones CN-.
154
Química I
• En los ácidos polipróticos a mayor carga negativa menor fuerza del ácido
• Para los ácidos que contienen oxígeno, la fuerza ácida aumenta a medida
que se hace mayor el número de oxidación del átomo central.
HClO4 > HClO3 > HClO2 > HClO
Cl-7 Cl-5 Cl-3 Cl-1
a. ÁCIDOS FUERTES
Los siete ácidos fuertes más comunes incluyen seis ácidos monopróticos (HCl,
HBr, HI, HNO3, HClO3 y HClO4) y un ácido diprótico (H2SO4). El ácido nítrico,
HNO3, ejemplifica el comportamiento de los ácidos monopróticos fuertes. Una
solución acuosa de HNO3 se compone totalmente de iones H3O+ y NO3-.
b. BASES FUERTES
También son relativamente pocas las bases fuertes comunes. Las bases fuertes
solubles más comunes son los hidróxidos iónicos de los metales alcalinos (grupo
IA) y de los metales alcalinotérreos más pesados (grupo IIA), como NaOH,
155
Química I
Aunque todos los hidróxidos de los metales alcalinos (grupo IA) son electrolitos
fuertes, LiOH, RbOH y CsOH no se encuentran comúnmente en el laboratorio.
Los hidróxidos de todos los metales alcalinotérreos (grupo IIA), excepto el Be,
también son electrolitos fuertes. Sin embargo, la solubilidad es limitada y, en
consecuencia, se usan sólo cuando una alta solubilidad no es crítica. El
compuesto Mg(OH)2 tiene una solubilidad particularmente baja (9x10-3 g/L de
agua a 25ºC). el menos costoso y más común de los hidróxidos alcalino térreos.
Ciertas sustancias que reaccionan con el agua para formar OH-(ac) también crean
soluciones fuertemente básicas. Las más comunes contienen el ión óxido. Los
óxidos metálicos iónicos, en especial el Na2O y el CaO, son de uso frecuente en
la industria cuando se necesita una base fuerte. Cada mol de O2- reacciona con el
agua para formar 2 moles de OH- y prácticamente no queda O2- en la solución:
a. ÁCIDOS DÉBILES
Casi todas las sustancias ácidas son ácidos débiles y por tanto, se ionizan sólo
parcialmente en solución acuosa.
b. BASES DÉBILES
Muchas sustancias se comportan como bases débiles en agua, se ionizan
parcialmente, Estas sustancias reaccionan con el agua quitando protones al H2O
y formando con ello el ácido conjugado de la base e iones OH-.
SISTEMAS IÓNICOS
La ley de acción de masas que hemos estudiado en los capítulos anteriores es
aplicable en los sistemas líquidos y en soluciones acuosas, pero la ley exacta
para el equilibrio en soluciones es establecida en términos de las actividades
(a), la actividad de un soluto es una medida de la concentración efectiva, la
reactividad química depende de la concentración efectiva.
aA + bB cC+ dD
a Cc .b Dd
ka = a b
a A .a B
156
Química I
Pero los valores de los componentes de las soluciones diluidas difieren muy
ligeramente de sus concentraciones (a=C) y podemos simbolizar las
concentraciones por [ ]
[C ] . [ D ]
c d
ka =
[ A ] .[B ]
a b
Hay ciertos ácidos y bases que se disocian prácticamente por completo cuando se
disuelven en agua, y por eso se clasifican como ácidos y bases fuertes. Las
concentraciones de H+ u OH- en las soluciones de estos compuestos es igual a la
molaridad.
• ACIDO DÉBIL
Sus elementos se mantienen fuertemente unido a los protones, por lo cual no
transfieren en forma total los protones a las moléculas de agua para formar iones
hidronio, estableciéndose una reacción de equilibrio.
157
Química I
⎡⎣ H 3O + ⎤⎦ ⎡⎣ A− ⎤⎦ ⎡⎣ H + ⎤⎦ ⎡⎣ A− ⎤⎦
Ka = o Ka =
[ HA] [ HA]
HA(ac) H+ + A
Inicial CAo
Cambio -αCAo αCAo αCAo
Equilibrio CAo − αCAo αCAo αCAo
(αCAO )(αCAO )
Ka =
CAO (1 − α)
Fórmula
Ácido Base conjugada Ka
molecular
Fluorhídrico HF F- 6.8 x10-4
Nitroso HNO2 NO2- 4.5 x10-4
Benzoico HC7H5O2 C7H5O2- 6.5 x10-5
Acético HC2H3O2 C2H3O2- 1.8 x10-5
Hipocloroso HClO ClO- 3.0 x10-8
Cianhídrico HCN CN- 4.9 x10-10
Fenol HOC6H5 C6H5O- 1.3 x10-10
Tabla Nº 4.2: Ácidos Débiles
158
Química I
• BASES DÉBILES
La base débil más común es el amoniaco:
⎡ NH 4 + ⎤⎦ ⎡⎣OH − ⎤⎦
Kb = K [ H 2O ] = ⎣
[ NH 3 ]
* Si representamos una base general como BOH, podemos escribir la ecuación
de ionización como:
BOH B+ + OH−
Inicial CBo
Cambio −αBo αCBo αCBo
Equilibrio CBO − αCBO αCBO αCBO
⎡⎣ BT ⎤⎦ ⎡⎣OH − ⎤⎦
Kb =
[ BOH ]
( αB )( αC )
Bo Bo
Kb =
C (1 − α )
Bo
159
Química I
Fórmula
Base Ácido conjugado Kb
molecular
Amoniaco NH3 NH4+ 1.8 x10-5
Piridina H5H5N C5H5NH+ 1.7 x10-9
Hidroxilamina H2NOH H3NOH+ 1.1 x10-8
Metiolamina NH2CH3 NH3CH3+ 4.4 x10-4
Ión bisulfuro HS- H2S 1.8 x10-7
Ión carbonato CO32- HCO3- 1.8 x10-4
Ión hipoclorito ClO- HClO 3.3 x10-7
Tabla Nº 4.3: Bases débiles
Ejemplo:
Ácido carbónico H2CO3 (ácido diprótico)
⎡⎣H + ⎤⎦ . ⎡⎣HCO3− ⎤⎦
ka1 =
[ H2CO3 ]
Ionización secundaria (ioniza el segundo H+)
HCO3- + H2O H3O+ + CO3=
⎡⎣ H + ⎤⎦ . ⎡⎣CO3−2 ⎤⎦
ka2 =
⎡⎣ HCO3− ⎤⎦
160
Química I
2
⎡⎣ H + ⎤⎦ . ⎡⎣CO3 −2 ⎤⎦
ka =
[ H 2CO3 ] …… (1)
Si multiplicamos k a1 y k a 2
2
⎡⎣H + ⎤⎦ . ⎡⎣HCO3− ⎤⎦ ⎡⎣ H + ⎤⎦ . ⎡⎣CO3−2 ⎤⎦ ⎡⎣ H + ⎤⎦ . ⎡⎣CO3−2 ⎤⎦ …
• =
[ H2CO3 ] ⎡⎣ HCO3− ⎤⎦ [ H 2CO3 ] (2)
Ka1 • Ka2 = Ka
ó
H2O H+ + OH−
⎡⎣H+ ⎤⎦ .⎡⎣OH− ⎤⎦
ki =
[ H2O]
Ki [H2O] = [H+] [OH−]
Como la [H2O] es constante
Ki [H2O] = Kw: constante de ionización agua
Kw = [OH+] [OH−]
El producto ionico fue estudiado por Nerst en 1889, por geometría analítica
sabemos que una función en la cual el producto de ambos variables es una
constante se representa por una HIPÉRBOLA equilátera.
161
Química I
TEMPERATURA
0 10 20 25 40 50
(ºC)
Kw x 10-14 0,113 0,292 0,68 1,008 1,468 6,474
Tomando log
Log [H+] [OH−]= log (10−14)
Log [H+] + log [OH−] = −14
Cambiando de signo
−log [H+] − log [OH−] = 14 ………. (1)
Si:
pH = −log [H+]
pOH = − log [OH−]
Reemplazando en (1) :
ESCALA pH
En una solución acuosa existen iones OH− y H+ (H3O+), depende de cual de estos
iones se encuentran en mayor concentración para que la solución sea ácida o
básica.
pH = −log [H+]
162
Química I
ESCALA DE pH
N
E
U
T
ACIDEZ CRECIENTE R BASICIDAD CRECIENTE
O
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
163
Química I
[H+] pH Ejemplo
1 X 100 0 HCl
1 x 10-4 4 Soda
1 x 10-6 6 Leche
1 x 10-9 9 Levadura
1 x 10-10 10 Antiácidos
Bases 1 x 10-11 11 Amoníaco
1 x 10-14 14 NaOH
Tabla Nº4.5 : pH de ciertas sustancias
DETERMINACIÓN DEL pH
Existen diferentes métodos para determinar el pH de una solución, entre los
cuales tenemos:
164
Química I
165
Química I
166
Química I
167
Química I
PROBLEMAS RESUELTOS
Solución
Equilibrio: HF(g) + H 2O(ℓ) ⇐ ⇒ H 3 O +(aq) + F⎯ (aq)
0,8-0,8α 0,8α 0,8α
Solución:
En el equilibrio
HCOOH(ℓ) + H 2O(ℓ) ⇐ ⇒ H3 O +(aq) + HCOO⎯ (aq)
0,5 − 0,5α 0,5α 0,5α
[HCOOH]e = 0,5(1-α)
De donde α=0,01897
168
Química I
Solución:
La concentración inicial del ácido Propiónico será:
[HC ≡ C − COOH] inicial: 2mol/L
(1 + s ) s
s
Reemplazando en (1): Ka = = 1, 4*10−10
≈
2−s 2
Ka < 10−5, “s” se puede despreciar de (1 + s) y de (2 − s)
De donde: s = 2,8*10-10
Solución:
5, 01
# mol HCl= = 0,137mol
36,5
169
Química I
Entonces:
0,1370
[ HCl] = = 0, 499M
0,275
6, 72
# mol NaCN= = 0,137mol
49
0,137
Entonces: [ NaCN ] = = 0, 499M
0,275
Electrolito Fuerte:
HCl (aq) + H2O(ℓ) → H3O+ (aq) + Cl⎯(aq)
0,137 0,137 0,137
Equilibrio: 0,137 - y y y
2
⎛ y ⎞⎛ y ⎞ ⎛ y ⎞
[H 3 O ] ⎡⎣CN ⎤⎦ ⎜⎝ 0,275 ⎟⎜
+ −
⎠⎝ 0,275 ⎟⎠ ⎜⎝ 0,275 ⎟⎠
Ka = = = = 4,0*10−10
[HCN] ⎛ 0,137-y ⎞ ⎛ 0,137 ⎞
⎜ 0,275 ⎟ ⎜ 0,275 ⎟
⎝ ⎠ ⎝ ⎠
0,137 - Y
[HCN ] = = 0,137M
0,275
170
Química I
Solución:
Equilibrio:
C5H5N(ℓ) + H2O(ℓ) ⇐⇒ C5H5NH+(aq) + OH⎯(aq)
1,5 – 5,01 × 10–14 5,01 × 10−14 5,01 × 10−14
(*)
* No se considera por ser pequeño.
Entonces:
[C5 H 5 NH + ][ OH] ( 5, 01*10 )
−14 2
Kb = = = 1, 67 × 10−27
[ C5 H 5 N ] 1,5
Solución:
H2CO3(aq) ⇐⇒ H+(aq) + HCO 3− (aq)
Equilibrio: 0,0037-c c c
[H + ] ⎡⎣ HCO3- ⎤⎦ c.c c2
k a1 = = ≈ = 4,3*10−7
[H 2 CO3 ] 0, 0037 − c 0, 0037
171
Química I
y = 5,6 × 10−11
Solución:
1mol.s
moles HCl= 0,150L=0,150mol.g
L
30g
moles Na2CO3= =0,283mol.g
106g/mol-g
172
Química I
(0,133 + y) [y + ] 0,133 ⎡⎣ y ⎤⎦
+
Solución:
Vb=0,0222L(punto de equivalencia)
HA + BOH → AB + H2O
MaVa MbVb MbVb
173
Química I
HA + BOH → AB + H2O
0,0122Mb 0,01Mb
0,0122M B 0,01M b
[ HA] = − 10−5 ⎡⎣ A- ⎤⎦ = + 10−5
V + 0,01 V + 0,01
10-7
Simplificando: K a = = 819*10−6
0,0122
09) Una solución de un ácido desconocido fue titulada con NaOH, 0,1 M. Se
alcanzó el punto de equivalencia cuando se había agregado 36,12 mL de
base. Luego se agregaron 18,06 mL de HCl, 0,1 M a la solución, y se
encontró que el pH, medido con un potenciómetro era 4,92. Calcúlese la
constante de disociación del ácido desconocido.
Solución:
En el punto de equivalencia:
174
Química I
En el equilibrio final: HA ⇐⇒ H+ + A-
1,806
[ HA] = = 0, 033M, ⎡⎣ A- ⎤⎦ =
1,806
= 0, 033M
54,18 54,18
Luego: Ka = = = 1, 2*10−5
[HA] (0,033)
Rpta: El Ka es 1,2x10-5.
175
Química I
PROBLEMAS PROPUESTOS
4. ¿Cuál debe ser la [ NH4CL] en una solución acuosa para que tenga un
pH=5,5 Kb : 1,8*10-5
176
Química I
177
QUÍMICA I
CAPÍTULO V
Termodinámica
CONCEPTOS PREVIOS
SISTEMA. Es una porción del universo donde se va a realizar el estudio
termodinámico y medio es todo aquello que rodea al sistema.
Energía
Sistema b) Sistema ABIERTO cuando el
Materia Medio sistema y el medio intercambian
tanto energía y materia
179
QUÍMICA I
ESTADO TERMODINÁMICO
Queda determinado en forma completa por las propiedades de presión,
temperatura, volumen y concentración.
CAMBIO DE ESTADO
Es la variación de una o más propiedades de un sistema
(H2O (l), 1atm, 100°C Æ (H2O (g), 1atm, 100°C)
PROCESO TERMODINÁMICO
Es cuando se realiza el cambio de estado del sistema y es necesario dar
información sobre el mecanismo como se llevo a cabo.
Los procesos termodinámicos son:
CALOR
Es la transferencia de energía térmica de un cuerpo o sistema de mayor
temperatura a otro de menor temperatura. El calor se representa por los símbolos
qóQ
TRABAJO
Es la transferencia de energía de un sistema mecánico a otro y se representa por
W.
W= F x d F= Fuerza
d= distancia (longitud)
F
P= P= presión
A
A= Área
180
QUÍMICA I
W= PAd
dW= Pdv
Integrando
v2
∫ dW = P ∫ V1
dv
W= PΔV
Existe trabajo cuando existe variación de volumen.
CAPACIDADES CALORÍFICAS
La capacidad calorífica de un sistema es el calor que se requiere para elevar en un
grado la temperatura del sistema, este se puede expresar por
dQ
Capacidad calorífica: Cc= (a)
dT
dQv dQp
Cv = ........(a.1) , Cv = (a.2)
dt dT
181
QUÍMICA I
Q W
Sistema
ΔU
Q= ΔU + W
ΔU= Q-W (1)
en un proceso isotérmico
P1V1= P2V2
V2 P1
=
V1 P2
Reemplazando en (3)
V P
W=nRTln 2 =nRTln 1
V1 P2
182
QUÍMICA I
Por Ec(2)
V2 P
Q=W=nRTln =nRTln 1 (4)
V1 P2
V V
Proceso de compresión isotérmica Proceso de expansión isotérmica
ΔU= Q-W
dQv
Cv =
dt
dQv = Cv dt, si consideramos que Cv es constante
Integrando:
t2
∫ dQv = Cv ∫ dt
t1
Qv= Cv ΔT
Para n moles
Qv= nCvΔT
183
QUÍMICA I
En la Ec (5)
ΔU= Qv= n Cv ΔT (6)
V V
T T
Q=U2-U1+P (V2-V1)
Q= U2 +PV2 – [U1+PV1] (7)
Q = H2-H1
Q = ΔH ó Qp = ΔH (8)
184
QUÍMICA I
Qp = CpΔT
Por n moles Qp = nCpΔT
Reemplazando en (8)
Qp = ΔH = nCpΔT (9)
T T
P P
RELACIÓN ENTRE Cp y Cv
H= U+PV, PV= nRT
dH= dU + nRT
nCpdT= nCv dT + nR dT multiplicando 1/ndt
Esto indica que el trabajo hecho sobre el sistema (-W) es igual al aumento de
energía.
185
QUÍMICA I
Considerando Cv constante
t2
dW= -nCv ∫ dT
t1
W= -n Cv ΔT (11)
P P
V V
W= -n Cv (T2-T1)
186
QUÍMICA I
dT dv
Cv = − R , integrando
T v
T2 dT v2 dv
Cv ∫ = −R∫
T1 T v1 v
⎛T ⎞ ⎛V ⎞
Cv ln ⎜ 2 ⎟ = − R ln ⎜ 2 ⎟
⎝ T1 ⎠ ⎝ V1 ⎠
⎛T ⎞ ⎛V ⎞
Cv ln ⎜ 2 ⎟ = − R ln ⎜ 2 ⎟
⎝ T1 ⎠ ⎝ V1 ⎠
LV R
⎛ T2 ⎞ ⎛V ⎞
⎜ ⎟ =⎜ 1 ⎟
⎝ T1 ⎠ ⎝ V2 ⎠
R / Cv
T2 ⎛ V1 ⎞
=⎜ ⎟ , como Cp − Cv = R
T1 ⎝ V2 ⎠
Cp − Cv
T2 ⎛ V1 ⎞ Cv
=⎜ ⎟
T1 ⎝ V2 ⎠
Cp
Si =γ
Cv
γ −1
T2 ⎛ V1 ⎞
=⎜ ⎟ (12)
T1 ⎝ V2 ⎠
PV PV T PV
Para gases ideales 1 1
= 2 2 → 2 = 2 2
T1 T2 T1 PV1 1
En la Ec. (12)
γ −1 γ −1
PV ⎛V ⎞ P2 ⎛ V1 ⎞ ⎛ V1 ⎞
2 2
=⎜ 1 ⎟ =⎜ ⎟ ⎜ ⎟
PV
1 1 ⎝ V2 ⎠ P1 ⎝ V2 ⎠ ⎝ V2 ⎠
γ
P2 ⎛ V1 ⎞
=⎜ ⎟ o P2 V2γ =P1V1γ (13)
P1 ⎝ V2 ⎠
187
QUÍMICA I
PV PV
1 1
= 2 2
T1 T2
Por gases ideales:
V1 P2T1
=
V2 PT
1 2
Acomodando
γ −1
T1 ⎛ P1 ⎞ γ
=⎜ ⎟ (14)
T2 ⎝ P2 ⎠
TERMOQUÍMICA
Es la aplicación del primer principio de la termodinámica a las reacciones
químicas. Las ecuaciones termoquímicas deben tener la siguiente información:
LEYES DE LA TERMOQUÍMICA
188
QUÍMICA I
dQp
Cp= Î dQp = CpdT
dT
T2
∫ dQp = ∫ T1
CpdT
189
QUÍMICA I
t2
Qp= ΔH= ∫t1
a + bT + cT 2 (15)
Reemplazando en (16)
ΔH= ΔU +Δn (RT) (17)
CALORIMETRÍA
Es la medición de la energía asociada a cambios físicos, se apoya en la llamada
Ley Cero de la Termodinámica que cumple con:
ΣQganado= ΣQ perdido
190
QUÍMICA I
El Ce y λL se encuentran en tablas.
ENTALPIA DE SOLUCIÓN
Mezcla homogénea y solución en líquidos son dos nociones cuya diferencia es
difícil de establecer, tanto más que en ambos casos la compenetración de las
sustancias llega hasta las mismas moléculas. El concepto de solución se define
como un sistema disperso en el cual entre las moléculas de la sustancia disuelta o
fase dispersa y las moléculas del disolvente o medio dispersivo, existe una
conexión de naturaleza más íntima que la debida a procesos físicos que son las
mezclas homogéneas, tratándose en muchos casos de verdaderas acciones
químicas, como en los solvatos.
El cambio en la entalpía molar de solución, es decir por mol de suluto, varía con
la temperatura y la cantidad del solvente, esto último hasta un cierto límite
característico del soluto. Por ejemplo, UH para la solución de 1 mol HCl (g), en
agua a 25ºC, varía con n1 = moles del solvente agua, como sigue en la Tabla 1
191
QUÍMICA I
En las ecuaciones termoquímicas se escribe HCl (aq) para una solución de un mol
de HCl en tal cantidad de agua que la adición de más agua ya no causa efecto
térmico apreciable. Una solución de 1 mol de HCl en 50 moles de agua, se escribe
generalmente HCl (50H2O). La diferencia entre las dos ecuaciones anteriores,
representa por supuesto, la dilución del HCl (50 H20) a su límite.
Como "aq" representa una cantidad muy grande de agua, superior a 10 mil moles,
no es significativo "restarle 50 moles"; y queda siempre' como "aq", que significa
una cantidad muy grande e indefinida de agua, es decir en Moles de H20.
H2 = H1 + UH
H HCl (200 H2O) = H HCl (g) + UH solución
= (-22, 06) + (-17,74)
= -39,80 kcal/mol
192
QUÍMICA I
Moles ΔH Moles de ΔH
Soluto Soluto
de agua kcal/mol agua kcal/mol
KCI (s) 200 -4,20 HCI (g) 10000 -17,92
NaOH (s) 5 -9,03 HBr (g) 200 -20,05
200 -10,11 HI (g) 200 -7,02
NaCI (s) 200 1,02 H2SO4 (l) 200 -17,91
NH4NO3 (s) 5 4,24 HNO (l) 200 -7,84
200 6,08 NH3 (g) 200 -8,28
CuSO4 (s) 200 -16,20 KOH (s) 5 -11,53
CH3COOH (s) 200 -0,32 200 -13,04
193
QUÍMICA I
194
QUÍMICA I
UH = f (n1, n2)
⎛ ∂ (ΔH ) ⎞ ⎛ ∂ (ΔH ) ⎞
d (ΔH ) = ⎜⎜ ⎟⎟ .dn1 + ⎜⎜ ⎟⎟ .dn2
⎝ an1 ⎠ n2 ⎝ an2 ⎠ n1
ΔH = ΔH 1.n1 + ΔH 2 .n2
(ΔH )
1 dilución = (ΔH )
1 segunda (
− ΔH1 )
primera
195
QUÍMICA I
Resulta que el calor diferencial o parcial de solución del solvente está dado por la
inclinación o pendiente de la curva resultante, de comparar el calor integral de
solución por mol del soluto con las cantidades crecientes de moles del solvente.
Disminuye a medida que la solución se va haciendo cada vez más diluída, es decir
a mayores concentraciones del solvente.
196
QUÍMICA I
ENTALPIA DE NEUTRALIZACION
Calculando la entalpía de la -reacción de una solución acuosa diluida de NaOH
con otra solución acuosa diluida de HCl, según la ecuación termoquímica que
sigue y utilizando los datos de entalpías de formación en solución infinitamente
diluida (en α moles H2O), puestos en la Tabla 4.6 anterior, tenemos
El valor -13,36 kcal es el valor exacto de la entalpía molar de formación del agua
líquida a partir de sus iones en solución infinitamente diluida, cuando estos
últimos están en actividad unitaria (a = 1), a 250ºC.
197
QUÍMICA I
LA ENTROPIA
La entropía es una de las más importantes propiedades de estado o funciones
termodinámicas. Fue sugerida por CLAUSIUS en 1854. Viene de una palabra
griega que quiere decir "cambio" y se representa por la letra "S".
δqrev
dS = (1)
T
Donde dS definida por la ecuación anterior es una diferencial exacta, ya que δq
tiene un valor definido para un proceso isotérmico reversible. La entropia S de un
sistema es así una propiedad definida de dicho sistema, que depende sólo de su
condición o estado.
198
QUÍMICA I
199
QUÍMICA I
200
QUÍMICA I
ΔH f λf
ΔS f = = (4)
Tf Tf
donde, ΔH v = λv = calor latente molar de fusión; y
ΔH t λ
ΔSt = = t (6)
Tt Tt
201
QUÍMICA I
δq = C.dT (7)
dT
dS = Cp (10)
T
S2 T2
dT
∫
S1
dS = ∫
T1
Cp
T
(11)
T2
ΔS = C p ln (12)
T1
202
QUÍMICA I
Energía Libre: G = H - TS
UG = UH - U (TS)
UG = UH - TUS
W otro = -U G
203
QUÍMICA I
supuesto que para un sistema donde se realiza un trabajo P-V solamente dw otro. =
0 y UG = 0, en un proceso isobárico, isotérmico y reversible. El término -UG
indica que la disminución en la energía libre del sistema es igual al trabajo
máximo disponible distinto al trabajo de expansión. Constituye un trabajo
disponible, neto o útil y tiene una expresión importante en el trabajo eléctrico
realizado en las pilas o celdas galvánicas. Así en cualquier proceso reversible a T
y P constantes,
- UG = w
dG = 0
dE = TdS
dH = dE + PdV + VdP
dH = TdS + VdP
204
QUÍMICA I
dG = SdT + VdP
P2
ΔG = nRT ln
P1
205
QUÍMICA I
PROBLEMAS RESUELTOS
Solución
1 mol de agua = 18g = 18mL
Vl = 18 mL = 0,018 L
V2 T2 T V (373)(2, 4)
a) Si P es constante: = Æ V2 = 2 1 = = 30, 6L
V1 T1 T1 273
⎛ 101, 4 J ⎞
Entonces: W = (30,592 atm.L) ⎜ ⎟ = 3102,03 J
⎝ 1 atm.L ⎠
⎛ 101,4J ⎞
W = (1 atm)(30,060 – 0,018)L = 30,042 atm.L × ⎜ ⎟ =3046,26J
⎝ 1atmL ⎠
Rpta:
a. Cuando se comporta como un gas ideal el W = 3102,03 J
b. El trabajo es igual a 3046,26 atm.L
A partir de los calores de formación del CO2 (g) , H2O (l) , CaC2(s) y del
Ca(OH)2(s) , -94,05, -68,32, -14,10 y -235,80 kcal/mol, respectivamente, y
del calor de combustión del acetileno, C2H2, igual a -310,61 kcal/mol.
206
QUÍMICA I
Solución
o
1) C2H2(g) + 5 O2(g) Æ 2CO2(g) + H2O(l) ∆H1 = ?
2
o o o o
∆ H 1 = ∆ H f [CO2 (g)] + ∆ H f [H2O (l)] - ∆ H f [C2H2 (g)]
o
Entonces: -310,61 = 2(-94,05) + -68,32) - ∆ H f [C2H2 (g))
o
De donde: ∆ H f [C2H2 (g)] = 54,19 kcal/mol
Reemp. Valores:
o
∆ H R = 54,19 + (-235,8) – (-14,1) – 2(-68,32) = -38,87 kcal
Solución
La masa molar de la glucosa es 180 g/mol y la del etanol es 46 g/mol
o ⎛ kcal ⎞ ⎛ g ⎞
∆ H f [glucosa] = ⎜ −3, 74 ⎟ ⎜180 ⎟ = -673,2 kcal/mol
⎝ g ⎠⎝ mol ⎠
o ⎛ kcal ⎞ ⎛ g ⎞
∆ H f [etanol] = ⎜ −7,11 ⎟ ⎜ 46 ⎟ = -327,06 kcal/mol
⎝ g ⎠ ⎝ mol ⎠
o
2) C2H5OH(l) + 3O2(g) Æ 2CO2(g) + 3H2O(l) ∆H2
207
QUÍMICA I
Multiplicando (2) x2
o
3) 2C2H5OH (l) + 602(g) Æ 4CO2 (g) + 6H2O (l) 2∆ H 3
o o o
∆ H 4 = ∆ H 1 - 2∆ H 2 = -673,2 –(2)(-327,06) = - 19,08 kcal/mol
1) C2H4 (g) + 3O2 (g) Æ 2CO2 (g) + 2H2O (l) ∆H1 = -332,0 kcal
7
2) C2H6 (g) + O2 (g) Æ 2CO2 (g) + 3H2O (l) ∆H2 = -368,0 kcal
2
Solución
Multiplicando a (2) x (-1)
7
4) 2CO2 (g) + 3H2O (l) Æ C2H6 (g) + O2 (g) ∆H4 = 368,0 kcal
2
208
QUÍMICA I
Solución
o
a) 2HCL(aq) + Mg(s) Æ Mg++(aq) + 2Cl-(aq) + H2(g) ∆HR = ?
o o o o
∆ H R = ∆ H f [Mg++(aq)] + 2∆ H f [Cl-(aq)] - 2 ∆ H f [HCl(aq)]
o
∆ H R = (-110,41) + 2(-40,023) -2(-40,023) = -110,41 kcal
o
b) NaCl(aq) + AgNO3(aq) Æ AgCl(s) + Na+(aq) + NO 3− (aq) ∆HR = ?
o o o
∆ H R = ∆ H f [AgCl(s)] - ∆ H f [Cl-(aq)] - ∆[Ag+(aq)]
209
QUÍMICA I
o
∆ H R = (-30,36) – (-40,023) – (-25,31) = 34,973 kcal.
Solución
En un proceso adiabático:
γ
Pi ⎛⎜ Vi ⎞⎟ Pf Vi
= Æ ln = γ ln (1)
Pf ⎜⎝ V f ⎟⎠ Pi Vf
1522, 2 V
Reemplazando valores en (1): ln = γln
613,85 2V
De donde: γ = 1,31
Sabemos que:
CP
γ= Æ C P = γ C V = (1,31) (31,59) = 41,38 J/mol.K
CV
8.- Tres moles de un gas ideal a 200 °K y 2 atm de presión sufren una
compresión adiabática reversible hasta que la temperatura alcanza un valor
de 250 K. Para el gas, C V es 27,5 J/mol.K en este rango de temperatura.
Calcular Q, W ΔU, ΔH, el volumen final y la presión final.
Solución
Para gases ideales: C P = C V + R = 27.5 + 8.314 = 35.814 J / mol.K
210
QUÍMICA I
ΔH = ΔU + Δ(PV) = ΔU + nRΔT
Siendo:
C 35,814 1
γ= P = = 1,302 Æ γ - 1 = 0,302 Æ = 3,31
CV 27,5 γ −1
1
⎛T ⎞ γ −1 3.31
9.- Los calores de formación del CO2 (g) y del H20 (l) son -94,05 y -68,32
kcal/mol, respectivamente, y el calor de combustión del ácido acético,
CH3COOH (l), es -208,00 kcal/mol. A partir de estos datos calcular el
calor de formación del ácido acético.
211
QUÍMICA I
Solución
La ecuación de formación del ácido acético es:
0
2C(s) + 2H2(g) + 02(g) CH3COOH(l) ∆ H f =?
0
1) C(s) + 02(g) CO2(g) ∆ H 1 = -94,05 kcal
0
2) H2(g) + ½O2(g) H2O(l) ∆ H 2 = -68,32 kcal
0
5) 2H2(g) + O2(g) 2H2O(l) ∆ H 2 = -136,64 kcal
0
6) 2C(s) + 2H2(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2H2O(l) ∆ H 6 = - 324,74 kcal
0
∆H f = (-324,74) – (-208,11) = - 116,74 kcal/mol
212
QUÍMICA I
Solución
a) Restando (2) – (1): I2(s) Æ I2(g)
PV (800)(0, 75)
c) n = = = 0, 032 moles de HI
RT (62, 4)(298)
213
QUÍMICA I
En un proceso isotérmico:
ΔU = 0 …………... (1)
V2
Q = W = nRT ln ..................... (2)
V1
Si: n = 3 mol.g
T = 40°C + 273 = 313 K
V2 = 2V1
Reemplazando en (2)
cal 2V
Q = W = 3moLg x 2,0 . 313 K ln 1
mol.g K V1
Q = W = 1301,4 cal
ΔH = n Cp ΔT ……….. (2)
si: n = 1
T1 = 70 + 273 = 343 k
P = 6 atm
V2 = 16 l
En el punto inicial
P1V1 = nRT1
atm x L
(6 atm)V1 = 1 molig × 0, 0821 × 343K
mol ig K
V1 = 4,69 L
En (1):
W = PΔV
W = P (V2 – V1)
W = 6 atm (16 L – 4,69 L)
24,1 cal
W = 67,86 atm • L x
1 atmiL
214
QUÍMICA I
W = 1635,1 cal
En (2)
ΔH = n Cp ΔT = n Cp (T2 – T1)
En el punto 2
PV = nRT2
atm.L
(6 atm) (16 L) = 1 mol • g x 0,0821 x T2
molgK
T2 = 1169,3 K
7cal
ΔH = 1 mol x (1169,3 – 343) oC
mol • g°C
ΔH = 5784,1 Cal
Punto 2:
P2 V2 = nRT2
atm × l
(4) (6 L) = 2 molg x 0,0821 x T2
mol g K
T2 = 146,16 K
En (1)
cal
Q = 2 mol g x 3 (146,16 – 365,4)
mol g º C
215
QUÍMICA I
Q = -1315,44 Cal
W = 0 (no hay ΔV)
ΔH°
1: B2 H 6 (g) + 3O 2 (g) → B2O3 (s) + 3H 2O(g) -464 Kcal
1
2: 2B(s) + 1 O 2 (g) → B2O3 - 566 Kcal
2
1
3: H 2 (g) + O 2 (g) → H 2O(g) -57,8 Kcal
2
1
2B(s) + 1 O 2 (g) → B2O3 (s) -566 Kcal
2
3
3H 2 (g) + O 2 (g) → 3H 2O(g) -173,4 Kcal
2
____________________________________________________________
2B(s) + 3H 2 (g) → B2 H 6 (g) ΔH°f = -275,4 Kcal
C12 H 22O11 (s) + H 2O(l) → 4C2 H 5OH(l) + 4CO2 (g) ΔH°rx = -43,62 Kcal
m C2 H5 OH = 420 g
216
QUÍMICA I
420 g
n C2 H5 OH = = 9,13
46
De acuerdo a la ecuación:
217
QUÍMICA I
Rpta: La ΔU es -553,8 J
218
QUÍMICA I
Solución
Se invierte la ecuación 1 dividiéndola por 4, dividiendo por 2 la ecuación
1 e invirtiéndola y sumando miembro a miembro las cuatro ecuaciones:
20. Calcular la entalpía de la obtención del metil oxi metil a 25ºC a a partir de
los siguientes datos:
C2H5OH → CH3 - O – CH3 Reacción de isomerización
1) ∆ H combustión CH3-O-CH3 = - 348 Kcal mol-1
2) ∆ H 298 C2H5OH(l) = - 66,4 Kcal mol-1
3) ∆ H 298 CO2(g) = - 94,05 Kcal mol–1
4) ∆ H 298 H2O(l) = - 68,32 Kcal mol-1
Solución
Traduciendo los datos del problema en sus respectivas ecuaciones
termoquímicas:
219
QUÍMICA I
21. Una caldera de vapor de acero, pesa 900 Ib. La caldera contiene 400 Ib de
agua. Suponiendo que se suministra el 70% del calor a la caldera y al
agua; ¿cuántas BTU se necesitarán para elevar la temperatura del conjunto
desde 42°F hasta 212°F (punto de ebullición normal del agua)?
Calor específico del acero: 0,11 BTU/lb.°F. 1 cal/g.°C = 1 BTU/lb.°F
Solución
Q = m.ce. ∆T
Calor requerido por la caldera:
Q1 = (900 lb) (0,11 BTU/lb. °F) (212 -42) ° F = 16830 BTU
220
QUÍMICA I
22. A 25°C, 500 g de agua reacciona con una cantidad equimolar de CaO.
Cuál es la temperatura alcanzada por la reacción; si calor específico de
Ca(OH)2: 1,20 J/g. °C
Solución
Ca (OH)2: 74,0 g/mol
1 mol CaO(s) 1 molH20(l) 1 mol Ca(OH)2(s)
500
nH2O = = 27,7 moles , n Ca(OH)2 =27,7 moles
18
Q = (27,7)(65,2) = 1,81∗103 kJ
Q 1,81×10−3
Q = m.Ce.∆T ∆T= = =736ºC
mCe (2, 05 ×103 )(1, 20)
∆T = Tf - Ti Tf = ∆T + Ti = 736 + 25 = 761ºC
De donde: Tf = 761ºC
23. a) Una persona bebe cuatro vasos de agua fría (3ºC) diariamente. El
volumen del vaso es 0,25 L. ¿Cuánto calor tiene que suministrar el cuerpo
para elevar la temperatura del agua a 37ºC (temperatura corporal)? b)
¿cuánto calor pierde el cuerpo si se ingieren 800 g de nieve (OºC) para
quitar la sed? La cantidad de calor para fundir la nieve es 6,01 kJ/mol.
Solución
221
QUÍMICA I
⎛ 800 g ⎞ ⎛ kJ ⎞
Q2 = n.λf = ⎜ ⎟ ⎜ 6,01 ⎟ =267,11kJ
⎝ 18 g/mol ⎠ ⎝ mol ⎠
24. Los calores de formación de la pirita, FeS2, del óxido férrico, Fe2O3, y el
gas sulfuroso, SO2, son -178,0, -822,0 y -297,0 kJ/mol, respectivamente.
¿Calcule el calor necesario para la tostación de la pirita de hierro?.
Solución
0 0 0
∆ H RX = ∑ ∆ H f (Productos) - ∑∆ H f (Reactantes)
0 0 0 0
∆ H RX = 4 ∆ H f [SO2(g)] + ∆ H f [Fe2O3(s)] – 2 ∆ H f [FeS2(s)]
0
∆ H RX = 4(-297,0) + (-822,0) -2(-178,0) = -1654 kJ
Solución
Masa Atómica del Br: 80 g/mol
m 1g
nBr2 = = = 6,25∗10-3 mol
M 160 g / mol
222
QUÍMICA I
Solución
Masa molar del Na2S04.10H2O: 322 g/mol
322 18,8kcal
M = = 0,7093 lb/mol y Q’ = = 74,6 BTU
454 0, 252
100 lb Æ Q
223
QUÍMICA I
1 mol Æ Q
Solución
La masa molar del SiO2: 60 g/mol
m 6000 g
n= = = 100 mol
M 60 g / mol
224
QUÍMICA I
De donde: x = 1,97×10-3 kJ
29. El calor de disolución de una mol de ácido sulfúrico, (H2SO4) puro en 100
moles de agua es igual a 17,85 kcal. Calcular la temperatura final de una
disolución obtenida al agregar a 18ºC, 9,8 g (0,1 mol) de H2SO4 puro a
180 g de agua (10 moles). Considere que el calor específico de la
disolución es igual al del agua.
Solución
m = mH 2O + mH 2 SO4
m = 180 + 9,8 = 189,8 g
1cal
Q = mCe(Tf – 18) = (189,8g) ºC = 1785 cal
SCi
De donde: Tf = 27,4ºC
225
QUÍMICA I
Solución
o
a) ∆ H R = ∆U + RT∆n = (-2143,2) + (0,008314)(298)(-4) = -2153,1 kJ
o o o o
b) ∆ H R = ∆ H f [B2O3(s)] + 3 ∆ H f [H2O(l)] - ∆ H f [B2H6(g)]
Reemplazando valores:
o
-2153,1 = (-1264,0) + 3(-285,9) - ∆ H f [B2H6 (g)]
o
De donde: ∆ H f [B2H6 (g)] = 31,4 kJ/mol
Rpta.:
a) El ΔH R =-2153,1kJ
b) El ΔHº f ⎡⎣ B2 H 6(g) ⎤⎦ =31,4kF/mol
De donde: W = 1,53 kJ
33. Un pistón que ejerce una presión de 1 atm descansa sobre una superficie
de agua a 100ºC. La presión se reduce infinitesimalmente y como
resultado se evaporan 10 g de agua. Este proceso absorbe 22,2 kJ de calor.
¿Cuáles son los valores de Q, W, ∆U, ∆H y ∆ H para la vaporización?
226
QUÍMICA I
Solución
Vi = 10 cm3 = 0,01 L
W=P∆V=1atm (17,13L-0,01L)=17,12atm.L=1,71kJ
∆U = Q – W = 22,2 – 1,7L = 20,49 kJ
ΔH 22.2 kJ
∆H = = = 39,64 kJ/mol
n 0.56 mol
o
34. Calcular el ∆ H R de la reacción, a 25ºC:
C2H2 (g) + H2O (l) Æ CH3CHO (l)
o
Si ∆ H f del H2O (l), C2H2 (g) y CH3COOH (l) son -68,32, -54,19 y -116,70
o
kcal/mol, respectivamente. ¿Cuál es el ∆ H f del CH3CHO (l)?
Además:
o
CH3CHO (l) + ½O2 (g) Æ CH3COOH (l) ∆ H = - 70,00 kcal/mol
Solución
o
C2H2 (g) + H2O (l) Æ CH3CHO(l) ∆HR= ?
o o o o
∆ H RX = ∆ H f [CH3CHO (l)] - ∆ H f [C2H2(g)] - ∆ H f [H2O(l)] (1)
227
QUÍMICA I
o
CH3CHO (l) + ½ O2 (g) Æ CH3COOH (l) ∆ H = -70,0 kcal/mol
o o o
∆ H RX = ∆ H f [CH3COOH (l)] - ∆ H f [CH3CHO (l)] = - 70,0 kcal/mol
o
Entonces: -70,0 = (-116,7) - ∆ H f [CH3CHO (l)]
o
De donde: ∆ H f [CH3CHO (l)] = -46,7 kcal/mol
Solución
C10H8: 128 g/mol
-24,30
×128g
0,60379
∆UC=-5152,23 kJ/mol
228
QUÍMICA I
Reemplazando en Ec.(1):
∆HC = (-5152,23) + (-4,955) = -5157,185 kJ/mol
c) Por dato ∆H fº :
H2O(l): -285,85 kJ/mol y CO2(g): -393,5 kJ/mol
De la Ec.(2), se tendrá:
o o o
∆HC = 10∆ H f [CO2(g)] + 4∆ H f [H2O(l)] - ∆ H f [C10H8(s)] (3)
De donde:
o o o
∆ H f [C10H8(s)] = 10∆ H f [CO2(g)] + 4∆ H f [H2O(l)] - ∆HC (4)
o
De donde: ∆ H f [C10H8(s)] = 78,785 kJ/mol
Rpta.:
a. El ∆U de la combustión del naftaleno es -5152,23 kJ/mol
b. El ∆H molar de la combustión del naftaleno es -5157,185 kJ/mol
c. El ∆Uf [C10H8(s)] es 78,785 kJ/mol
o
36. Calcular las ∆ H R de reacción a 25ºC y 1 atm para las siguientes
reacciones:
229
QUÍMICA I
o
Donde los ∆ H f en kcal/mol son: Na+: -57,279; Cl-: -40,023; Br - : -28,90;
Ca++ 129,77; CO 3= : -161,63; Li+: -66,554, CaCO3(s): -288,45; HCl(g): -
22,063.
Solución
o o o
a) ∆ H a = ∆ H f [Cl-] - ∆ H f [HCl(g)] = -40,023 –(-22,063)
o
De donde: ∆ H a = -17,96 kcal/mol
o o o
b) ∆ H b = ∆ H f [Li+] + ∆ H f [Cl-] = (-66,554) + (-40,023)
o
De donde: ∆ H b = -106,577 kcal/mol
o o o o o o o
c) ∆ H R =∆ H f [Br-]+∆ H f [Na+]+∆ H f [Cl-]-∆ H f [Na+]-∆ H f [Br-]-∆ H f [Cl-]
o
De donde: ∆Hc = 0
o o o o o
d) ∆ H d = ∆ H f [CaCO3] + 2∆ H f [Na+] + 2∆ H f [Cl-] - ∆ H f [Ca++] -
o o o
2∆ H f [Cl-] -2∆ H f [Na++] - ∆ H f [CO 3= ]
o o o o
Entonces: ∆ H R = ∆ H f [CaCO3] - ∆ H f [Ca++] - ∆ H f [CO 3= ]
o
De donde: ∆ H R = (-288,45) – (129,77) – (161,63) = 2,95 kcal/mol
o
Calcule el Δ H F para la reacción: HF(aq) Æ H+(aq) + F-(aq)
230
QUÍMICA I
Solución
o o o o o
a) Δ H N = Δ H F [F-(aq)] + Δ H F [H2O(l)] - Δ H F [HF(aq)] - Δ H F [OH-(aq)]
o
Δ H N = (-329,1) + (-285,8) – (-320,1) – (-229,6) = -65,2 kJ/mol
o
b) Restando (1) – (2): HF(aq) Æ H+(aq) + F-(aq) Δ H R = ?
o o o
Entonces: Δ H R = Δ H N - Δ H 2 = (-65,2) –(56,2)= -9,0 kJ/mol
38. Con los siguientes datos, calcule la energía necesaria para romper un mol
de enlaces C N.
o
1) C-N(g) Æ C(grafito) + ½N2(g) Δ H1 = -416 kJ
o
2) C (g) Æ C (grafito) Δ H 2 = -717 kJ
o
3) 2N (g) Æ N2 (g) Δ H 3 = -946 kJ
Solución
Multiplicando (2) x (-1) y (3) x (-½):
o
4) C(grafito) Æ C(g) Δ H 4 = 717 kJ
o
5) ½N2(g) Æ N(g) Δ H 5 = 473 kJ
o
6) C-N(g) Æ C(g) + N(g) Δ H 6 =??
o
Δ H 6 = (-416) + (717) + (473) = 774 kJ
231
QUÍMICA I
Solución
a) Calculamos la relación de entalpía para la reacción:
ΔHº R = ΣΔHºf productos - ΣΔHºf reactivos
ΔHº R = (1 mol x -110,5 kJ/mol ) – (1 mol x -241,8 kJ/mol) = 131,3 kJ
ΔHº - TcSº = ΔG
ΔHº - TΔSº = 0
131300 – T·133,66 = 0
T = 982 K
Rpta:
a. La ΔH es 131,31kJ, ΔS es 133,66 J/k y ΔG° es 91,46 kJ.
b. La reacción no es espontánea, a la temperatura de 981K logra
ser espontánea.
232
QUÍMICA I
Solución
C4H10(g) + 13/2 O2(g)→4 CO2(g) + 5 H2O (l)
Solución
Se invierte la ecuación c:
233
QUÍMICA I
(h) por ½:
Calcular el calor liberado cuando 74,6 g de SO2 (masa molar =64,0 g/mol)
Se convierten en SO3
Solución
= - 99,2 KJ
= - 115,6 Kj
234
QUÍMICA I
Solución
x = 2051,7 j
Rpta: el trabajo realizado es 2051,7 j
235
QUÍMICA I
Solución
a) Puesto que al descomponerse en sus elementos, 2moles de Al2O3
consumen 3351,4 Kj, la formación de un mol de Al2O3 = -1675,7 Kj
Rpta:
a. El calor de formación estándar del Al2O3 es -1675,7 Kj
b. El calor desprendido será 164,4 Kj
Solución
(Datos en tabla)
236
QUÍMICA I
Esto quiere decir que cuando se quema 1 mol de CH4 (16 g) se liberan
(reacción exotérmica) 213,25 Kcal.
237
QUÍMICA I
LnK = 13,32
K = 609259,76
( PNH )
2
3 (12,9)²
Donde: Q= 3
= = 12241,655
( PH 2) ( PN 2) (0, 250)³(0,87)
Entonces:
238
QUÍMICA I
J
∆G = -33,2kj x (1000 J/1 kj) + (8,314 ).(298 K).(Ln12241,655)
K .mol
∆G = - 9879,6 j = -9,9 kJ
Rpta: El ΔG es - 9,9 Kj
51. De la reacción:
Solución
- 848 KJ = 2 moles Al
2 O3 (g) Æ 3 O2 (g)
Solución
= - 326,8 kj
239
QUÍMICA I
Kp = e 131,90
Kp = 1,92 x 1057
= ΔG° + RT ln P2 (HI)
P(H2) x P(I2)
= +931,7 J
Mol
PROBLEMAS PROPUESTOS
o
1) Calcular Δ H f del NO2(g) a partir de las energías de enlaces de N-O: 37,5;
N = O: 190,0; N≡N: 226,0 y del O2: 119,0 kcal/mol.
240
QUÍMICA I
241
QUÍMICA I
12) Acabamos de ver que la capacidad calorífica de un gas, CV, puede medirse
observando la caída de temperatura durante una expansión adiabática. Si
también se registra la caída de presión, podemos utilizar el mismo
argumento para determinar γ y, por tanto, el Cp del gas. En la descripción
que acabamos de decir, la presión inicial fue de 1522,2 mmHg y después
de la expansión, la presión fue de 613,85 mmHg. ¿Cuáles son los valores
de γ y C P para el fluorocarburo. Continúe suponiendo que el gas se
comporta idealmente.
242
QUÍMICA I
15) Al disolver en una gran cantidad de agua a 1,0 g de cada una de las
siguientes sustancias: sodio metálico, óxido de sodio, hidróxido de sodio,
se desprenden 1905, 910 y 255 calorías, respectivamente. Si el calor de
formación del agua líquida es -68,320 kcal/mol. Calcular los calores de
formación del Na2O y del NaOH, respectivamente, en estado sólido. Las
reacciones son:
16) Indique como verdadera (V) o falsa, a cada una d las proposiciones
siguientes:
17) Por lo general, ¿por qué se tiene mayor preocupación acerca de los
cambios en la energía interna, ΔE?
243
QUÍMICA I
22) Calcule los cambios de entalpía (ΔH) que se producen en las reacciones
siguientes, a 25°C:
1
b) SO 2 (g) + O 2 (g) + H 2O(l) → H 2SO 4 (l)
2
c) 2H 2S(g) + SO 2 (g) → 3S(s) + 2H 2O(g)
1
d) 2NH 3 (g) + O 2 (g)3H 2O(g) + N 2 (g)
2
e) PbO 2 (s) + 2H 2 (g) → Pb(s) + 2H 2O(l)
23) Calcule el calor de formación del cloruro de aluminio sólido, que se sabe
que es dinero en estado sólido [Al2Cl6(s)], a partir de los datos estándar:
244
QUÍMICA I
⎛ 3⎞
Al(s) + 3HCl (ac) → AlCl3 (ac) + ⎜ ⎟ H 2 (g) ΔH° = -125,4 Kcal
⎝ 2⎠
1 1
H 2 (g) + Cl2 (g) → HCl(g) ΔH° = -22,05 Kcal
2 2
HCl (g) + ac → HCl (ac) ΔH° = -17,96 Kcal
1
Al2Cl6 (s) + ac → AlCl3 (ac) ΔH° = -77,9 Kcal
2
ii) C3H 4 (g) + 4O 2 (g) → 3CO 2 (g) + 2H 2O(l) ΔH2 = -1941 kJ/mol
iii) C3H8 (g) + So 2 (g) → 3CO 2 (g) + 4H 2O(l) ΔH3 = -2220 kJ/mol
245
QUÍMICA I
30) Dada la reacción: 2 CH3OH (l) + 3 O2 (g) = 2 CO2 (g) + 4 H2O (l);
ΔH = -1552,8 KJ
S0 (CH3OH (l) ) : 126,8 J/K mol; S0 (CO2 (g) ) : 213,7 J/K mol;
S0 (O2 (g)) : 205,0 J/K mol; S0 (H2O (l)) : 70,0 J/K mol.
246
QUÍMICA I
31) Calcule el calor de formación del acetileno (etino), conocidos los calores
de formación del H2O (l) y del CO2 (g), así como el calor de combustión
del acetileno.
DATOS: Δ Hformación agua líquida = -285,8 KJ/mol;
Δ Hformación CO2 gas = -393,13 KJ/mol
Δ Hcombustión etino = -1300 KJ/mol
33) La gasolina puede ser considerada como una mezcla de octanos (C8 H18).
Sabiendo que los calores de formación de: agua gas = -242 KJ/mol;
dióxido de carbono = -394 KJ/mol; y octano líquido = -250 KJ/mol.
37) Conocidas las siguientes entalpías de formación del gas propano -183,8
KJ/mol, del dióxido de carbono gaseoso es -393,5 KJ/mol y del agua
líquida es -285,5 KJ/mol, y sabiendo también que la capacidad calorífica
del agua es de 4,18 KJ/Kg ºK. Calcule:
247
QUÍMICA I
40) Los calores de combustión estándar del carbono (s) y benceno (l) son,
respectivamente, -393,7 KJ/mol y -3267 KJ/mol, y el de formación del
agua (l) -285,9 KJ/mol. Calcula:
248
QUÍMICA I
44) Una muestra consistente en un mol de un gas monoatómico ideal, con una
capacidad calorífica a presión constante de 20,8 J/K, se encuentra
inicialmente a una presión de 3,25 atm a 310 K. Sufre una expansión
adiabática reversible hasta que su presión alcanza un valor de 2,50 atm.
Calcular el volumen final, la temperatura final, la ∆H y W.
249
QUÍMICA I
CAPÍTULO VI
Electroquímica
La electroquímica estudia la generación de electricidad mediante reacciones
químicas (celdas galvánicas), así como los cambios químicos que produce la
corriente eléctrica (celdas electrolíticas).Básicamente es la conversión de energía
química en energía eléctrica y viceversa.
ENERGIA ENERGIA
QUIMICA ELECTRICA
POTENCIAL DE OXIDO-REDUCCION
El potencial de oxido-reducción mide la fuerza relativa o tendencia de una
especie química a oxidarse o reducirse. Su unidad es el voltio (V).
Potencial de Reducción: Determina la fuerza relativa con que una especie gana
electrones.
Potencial de Oxidación: Determina la fuerza relativa con que una especie
pierde electrones.
ELECTRODOS
Son dispositivos físicos en los que se hallan en equilibrio iónico dos especies
químicas. Están constituidas de un sólido conductor y una solución iónica.
Tipos de Electrodos:
a) Electrodo Metal-Ion metal: Están compuestos de un metal en contacto
con su ión en solución acuosa.(Figura 6.1)
2+ 2+ +
Cu (ac) Zn (ac) Al3(ac)
251
QUÍMICA I
Pt Pt Pt
+
H (ac) −
Cl(ac) −
OH (ac)
ELECTRODO DE ELECTRODO DE ELECTRODO DE
HIDRÓGENO CLORO OXÍGENO
⎯⎯
→ 4OH (ac)
Electrodo de Oxígeno : O 2(g) + 2 H 2O(l) + 4e − ←⎯
⎯ −
252
QUÍMICA I
+ 2+ −
Fe 3(ac) Sn (ac) MnO (ac)
2+ 4+ 2+
Fe (ac) Sn (ac) Mn (ac)
253
QUÍMICA I
CELDA Zn – H2
0.76 V
Platino
PUENTE
SALINO
Zn H2 (g)
2+
Zn (ac) +
H (ac)
Reacción de celda +
: Zn(s) + 2H (ac) ⎯⎯
→ H 2(g) + Zn (ac)
←⎯
⎯ 2+
+
Se observa que el zinc reduce a los iones H (ac) produciendo iones
2 + y gas hidrógeno, H . El potencial de la celda es 0,76 voltios.
Zn (ac) 2
254
QUÍMICA I
0.34 V
CELDA H2 – Cu Platino
PUENTE
SALINO
H2 (g) Cu
+ 2+
H (ac) Cu (ac)
2 + produciendo
Se observa que el gas hidrógeno reduce a los iones Cu (ac)
+
iones H (ac) y cobre metálico. El potencial de celda es 0,34 voltios.
255
QUÍMICA I
256
QUÍMICA I
Como la oxidación y reducción de una misma especie son procesos inversos, los
potenciales respectivos solo se diferencian en el signo:
E oxidación = − E reducción
Ejemplos:
Semi reacción Potencial Representación de
semicelda
Ag ⎯⎯
→ Ag+ + 1e− E0 = − 0,80 V Ag ⎟ Ag+ (oxidación)
Ag+ + 1 e− ⎯⎯
→ Ag E0 = 0,80 V Ag+ ⎟ Ag (reducción)
Ag ⎯⎯
→ Ag+ + 1e− E0 = − 0,80 V
Zn ⎯⎯
→ Zn+2 + 2e− E0 = + 0,76 V
Problema:
¿Qué especie, a iguales condiciones, es mejor oxidante?:
2− −
CrO 7 ó MnO 4 , según:
−
MnO 4 + 8 H+ + 5 e− ⎯⎯
→ Mn2+ + 4 H2O Eo = + 1,51 V
2−
Cr2O 7 + 14 H+ + 6e− ⎯⎯
→ 2 Cr3+ + 7 H2O Eo = + 1,33 V
Respuesta:
−
MnO 4 tiene mayor tendencia a la reducción. Es un mejor oxidante.
CELDAS GALVÁNICAS
Son aquellos dispositivos en los cuales se ponen en contacto dos electrodos o
semiceldas diferentes, mediante un puente salino y un alambre conductor de
electricidad, de modo que se genera una corriente eléctrica continua y ocurre
una reacción química redox espontánea.
257
QUÍMICA I
e–
e–
1,10 V
PUENTE SALINO
(KCl)
Cátodo
Ánodo
(+)
(–)
Cu
Zn
Zn2+
Cu2+
Semicelda 1 Semicelda 2
Ánodo ( – ) : oxidación Cátodo ( + ) : reducción
2+
º
Zn (m) ⎯⎯
→ Zn (ac) + 2e − 2+
Cu (ac) + 2e − ⎯⎯
→ Cu (m)
258
QUÍMICA I
Se oxida : Zn ⎯⎯
→ Zn2+ + 2e− E aº = − (− 0,76) V
Se reduce : Cu2+ + 2e− ⎯⎯
→ Cu E cº = 0,34 V
Zn + Cu2+ ⎯⎯
→ Zn2+ + Cu º
E celda = 1,10 V
259
QUÍMICA I
º
E celda : potencial total de la celda = E°ox + E°red = E aº + E cº
e− e−
ELECTRODO
ELECTRODO PUENTE SALINO DE PLATINO
DE PLATINO (INERTE)
(INERTE)
2+
Sn (ac)
2+
Fe (ac)
3+
Sn
4+ Fe
(ac)
260
QUÍMICA I
Sn2+ ⎯⎯
→ Sn4+ + 2 e– E0 = −0,150 V
(Fe3++ e− ⎯⎯
→ Fe2+) × 2 E0 = 0,771 V
Sn2+ + 2 Fe3+ ⎯⎯
→ Sn4+ + 2 Fe2+ E0celda = 0,621 V
º
entonces el potencial de celda es E celda = 0,621 V.
Ejemplo
¿Cuál es la reacción espontánea y cuál el potencial estándar de la celda formada
por el par de electrodos?:
Ag+ ⎟ Ag° , Eº = 0,80 V y Cu2+⎟ Cu° , Eº = 0,34 V
Solución:
Del dato Ag+ + 1e− ⎯⎯
→ Ag° E0 = 0,80 V
Cu2+ + 2e− ⎯⎯
→ Cu (s) E0 = 0,34 V
Ánodo: Cu° ⎯⎯
→ Cu2+ + 2e- E0 = − 0,34 V
Cátodo: (Ag+ + 1e− ⎯⎯
→ (Ag°) × 2 E0 = 0,80 V
Celda: Cu° + 2 Ag+ ⎯⎯
→ Cu2+ + 2 Ag° ΔE° = 0,46 V
º
E celda : potencial total de la celda = E°ox + E°red
Así:
º
1.- Si E celda = + ; la reacción es espontánea.
º
2.- Si E celda = − ; la reacción es no espontánea.
CELDAS ELECTROLÍTICAS
Electrólisis. Es el fenómeno en el que se produce una reacción química mediante
la aplicación de energía eléctrica continua externa. En este caso la reacción,
inicialmente no espontánea, se lleva a cabo por el paso de la corriente eléctrica.
261
QUÍMICA I
Ejemplo: Electrólisis del cloruro de sodio fundido, NaCl(I) ver Figura 6.8
Ocurren las siguientes semirreacciones:
+ −
Cátodo (reducción): Na (l) + e ⎯⎯
→ Na (l)
0
Electrodo (−)
− 1
Electrodo(+) Ánodo (oxidación): Cl(l) ⎯⎯
→ Cl2(g) + e−
2
Durante el paso de 1 Fáraday = 96500 coulombios = 1 mol de e- :
262
QUÍMICA I
+ -
e- e-
FUENTE DE VOLTAJE
Anodo Cátodo
Cl −
+
Na
NaCl fundido
2 Cl− ⎯⎯
→ Cl2 (g) + 2 e− 2 Na+ + 2 e− ⎯⎯
→ 2 Na (l)
Figura 6.8: Electrólisis del NaCl fundido
263
QUÍMICA I
Reacción de celda:
1
2+ + H O
Cu (ac) 2 (l) ⎯⎯
→ Cu ( s ) + 2H + + O 2(g)
2
La reacción global es:
1
CuSO 4(ac) + H 2O(l) ⎯⎯
→ Cu ( s ) + H 2SO 4(ac) + O 2(g)
2
Al final de la electrólisis, cuando el CuSO4(ac) se ha agotado, el electrolito se
ha transformado en una solución de H2SO4.
b.2 Con electrodos activos: los electrodos son cobre en el ánodo y otro
metal (que no reaccione con el electrolito) en el cátodo. Ocurren las
reacciones:
ánodo : Cu (s) ⎯⎯
→ Cu (ac)
2+ + 2e −
Cátodo: 2+ + 2e − ⎯⎯
Cu (ac) → Cu (s)
El cobre metálico del ánodo se oxida a cobre iónico y éste a su vez se reduce
a cobre metálico en el cátodo.
LEYES DE FARADAY
264
QUÍMICA I
Solución:
⎛ masa atómica ⎞
1 faraday ⎯⎯ → ⎜
→ 1 equivalente ⎯⎯ ⎟g
⎜ E .O ⎟
⎝ ⎠
⎛ 108 ⎞
→ ⎜
1 faraday ⎯⎯ ⎟ g de Ag
⎝ 1 ⎠
265
QUÍMICA I
Solución:
⎛ 108 ⎞
1 faraday ⎯⎯ → ⎜
→ 96 500 C ⎯⎯ ⎟g
⎝ 1 ⎠
q ⎯⎯
→ 54 g ⇒ q = 48 250 C
q 48 250 C
Pero : I = = = 6,7 A
t 7 200 s
⇒ I = 6,7 A
Rpta: La intensidad de corriente será 6,7A.
Solución:
Primero hallamos el # eq del cobre:
m 63,5
# eq = , Eq =
Eq 2
266
QUÍMICA I
CELDAS MÚLTIPLES
Si un faraday de corriente eléctrica se deja circular en una serie de celdas como
las que se muestra en la figura 6.9:
+ 2+ 3+
Na Cu Al
Celda 1: 23 g de sodio
63,5
Celda 2: g de cobre
2
27
Celda 3: g de aluminio
3
mientras que en los ánodos de las celdas 1 y 2 se libera cloro gaseoso y en la
celda 3 se libera oxígeno
APLICACIONES DE LA ELECTROQUÍMICA
Los conceptos y leyes de la eletroquímica tienen amplia aplicación en:
267
QUÍMICA I
PROBLEMAS RESUELTOS
+
ánodo: → Al 3(ac)
Al ⎯⎯ + 3 e− EA0 = ?
2+
cátodo: Zn (ac) + 2e- ⎯⎯
→ Zn Ec0 = ?
2+ +
2 Al (s) + 3 Zn (ac) → 2 Al 3(ac) + 3 Zn(s) ∆E celda0 = 0,90 V
268
QUÍMICA I
e
0,90
E0= 0,90 V
Al Zn
3+ 2+
Al (ac)
Zn (ac)
Solución:
Con los datos de potenciales estándar
269
QUÍMICA I
e-
ELECTRODO
DE PLATINO
Cu
2+ 2+
Cu Fe
3+
Fe
ANODO CATODO
Solución
La reacción de reducción en el cátodo es:
Cr3+(ac) + 3 e− → Cr0
Ar Cr
1 E q de Cr = =
θ
52 g
1 E q de Cr = = 17,33
3 eq
Aplicando la ecuación:
Eq
mCr = K I t siendo K = ,
96500
I = 13,5 A y t = 5 días = 432 000 s.
270
QUÍMICA I
52 3 (g eq) C
mCr = × 13,5 × 432 000 s
96500 C s
eq
mCr = 1 047,544 g de Cr
Solución
t = 201041,66 s
1h
t = 201041,67s = 55,84h
3600 s
271
QUÍMICA I
Solución
M It
de la ecuación: mCl =
θF
m It
se obtiene n = = , (n = número de moles)
M Fθ
Luego el número de moles del cloro es:
C
7,0 × 12000s
nCl = s = 0, 435 moles de Cl2
C eq
96500 × 2
eq mol
nRT
V=
P
2 NaCl(ac) + 2 H2O ⎯⎯
→ 2 NaOH(ac) + Cl2(g) + H2
272
QUÍMICA I
Datos:
Eº [Cu+2/Cu] = + 0,34 V, Eº [H+/H2] = 0,0 V , Eº [ NO 3- /NO] = + 0,96 V
Solución:
b) En este caso el cobre si se oxidará a ion cobre (II), debido a que posee
menor potencial.
Solución:
1) Zn+2(aq) + 2e ⇒ Zn(s) º
Ered = 0.76v
273
QUÍMICA I
2) Fe+2(aq) + e ⇒ Fe+2(aq) º
E red = 0.77v
Luego: E º = E ox
º º
+ E red = (-0,77) + (-0,76) = -1,53 V
Por lo tanto, como E º < 0, entonces la reacción no es espontánea.
1) Cu+2(aq) + 2e ⇒ Cu(s) º
E red = 0.34 v
Multiplicando (4) x 5:
5) 5 Cu+2(aq) + 10e ⇒ 5Cu(s) º
E red = 0.34 v
Sumando (3) + (5):
I2(s) + Cu+2 (aq) + 6H2O(ℓ) ⇒ 2IO 3- (aq) +5Cu(s) +12H+(aq)
Luego:
274
QUÍMICA I
E º = E ox
º º
+ E red = (-1,195) + 0,34 = -0,855 V
2) Hg+2(aq) + 2e ⇒ Hg(ℓ) º
E red = 0.854 v
1) Al+3(aq) + 3e ⇒ Al(s) º
E red = - 1.68 v
2) Zn+2(aq) + 2e ⇒ Zn(s) º
E red = - 0.76 v
275
QUÍMICA I
5) 3Zn(s) ⇒ 3Zn+2(aq) + 6e º
E ox = 0.76 v
6) 2Al+3(aq) + 6e ⇒ 2Al(s) º
E red = - 1.68 v
Luego: E º = E ox
º º
+ E red = 0,76 + (-1,68) = -0,92 V
1) Cu°(aq) - 2e ⇒ Cu+2(s) º
E red = - 0.34 v
2) SO =4 + 4H+ + 2e ⇒ SO2 + 2H2O º
E red = 0.16 v
Luego: E º = E ox
º º
+ E red = (-0,34) + 0,16) = - 0,18 V
276
QUÍMICA I
f) ClO -2 + I ⎯ ⇒ Cl⎯ + I2
2) I2 + 2e ⇒ 2I ⎯
º
E red = 0.53 v
3) Oxidación 2I ⎯ ⇒ I2 + 2e º
E ox = - 0.53 v
Luego:
E º = E ox
º º
+ E red = (-0,53) + 1,584 = 1,054 V
277
QUÍMICA I
Luego: E º = E ox
º º
+ E red = (-1,36) + 1,23 = -0,13 V
+
4 + 8H + 5e ⇒ P + 4H2O
PO -3 º
1) E red = - 0.766 v
+
3) Oxidación P + 4H2O ⇒ PO -3
4 + 8H + 5e
º
E ox = 0.766 v
Luego: E º = E ox
º º
+ E red = (0,766) + 0,803 = 1,569 V
i) Zn + NO 3- ⇒ Zn+2 + NH+4
278
QUÍMICA I
Luego: E º = E ox
º º
+ E red = (0,76) + 1,35 = 2,11 V
7. Una pila consta de una semicelda que contiene una barra de platino
sumergida en una disolución 1M de Fe2+ y 1 M de Fe3+. La otra
semicelda consiste en un electrodo de talio sumergido en disolución 1M
de Ion talio (I).
DATOS:
Potenciales estándar de reducción a 25ºC: Eº (Fe3+/Fe2+) = 0,77 V;
Eº (Tl+/Tl) = -0,34 V.
Solución:
279
QUÍMICA I
Solución
a) Polo positivo (cátodo), semirrreaccion de reducción: Ag+ +e = Ag;
E° = 0,80V
Polo negativo (ánodo), semirreaccion de oxidación: H2 = 2 H+ + 2e:
E°= 0V
Solución:
Las semirreacciones según el enunciado son las siguientes:
280
QUÍMICA I
Solución:
NO 3- + 10H+ + 4Zn ⇒ NH+4 + 3H2O + 4Zn+2, Eº total =
0,89V + 0,76V = 1,65V
Solución:
El bromo oxidará al ioduro a yodo: Br2 + 2I⎯ ⇒ 2Br⎯ + I2
Solución:
281
QUÍMICA I
Solución
Mg+2 + Pb ⇒ Mg + Pb2+ ; ΔE º = -2,36 v + 0,126 V = -2,234 V
Solución
Cu + 2H ⇒ Cu2+ + H2 ; Eº= - 0,34V < 0, esta reacción no es
posible, el cobre no reacciona con HCl, 1M.
15. Una pila voltaica está formada por un electrodo de Zn en una disolución
A y un electrodo de Cobre en una disolución B a 25ºC. Se pide a) La
concentración inicial de cada uno de las disoluciones . b) Reacción que
tiene lugar en cada electrodo y reacción global. ¿Cuáles son las especies
oxidante y reductora? c) Nombre y signo de cada uno de los electrodos .
¿Qué diferencia de potencial proporcionará la pila?.
282
QUÍMICA I
Solución
a) MA = 1M MB = 1M
b) El electrodo negativo (ánodo) es el electrodo de Zn, por tener potencial
normal negativo, y el electrodo de cobre es el positivo (cátodo):
Solución:
Luego: E º = E ox
º º
+ E red = ( 0,771) + 1,396 = 2,167 V
Sentido del flujo de electrones por el circuito externo, es del ánodo hacia
el cátodo.
283
QUÍMICA I
Solución:
Luego: E º = E ox
º º
+ E red = (- 0,337) + 0,779 = 2,167 V
18. Al conectar dos semiceldas, una que contiene HCl(aq), 1,0M y otra con
HCl(aq), 0,2M, se observa simultáneamente dos seirreacciones
espontáneas. En un electrodo se genera H2(g), y en el otro disminuye el
pH. Escriba qué semirreaccion ocurre en cada electrodo.
Solución:
284
QUÍMICA I
Luego: E º = E ox
º º
+ E red = ( 0,00) + 0,00 = 0,00 V
285
QUÍMICA I
Solución:
Los potenciales de reducción de las semireacciones (Tablas):
286
QUÍMICA I
Remplazando datos:
0,059 1 0,059
E = 0,789 - Log +2
= 0,789 + Log ⎡⎣ Hg 2+2 ⎤⎦ (1)
2 [Hg 2 ] 2
K ps
De donde : [ Hg 2+2 ] = …(2)
[Cl ]
- 2
[ ]
Luego: Cl − = (50)(0,08)/55 = 0,073 mol/L
1,3*10-18
Reemplazando datos en Ec. (2): [ Hg 2+2 ] = = 2, 44*10−16 mol / L
( 0, 073)
2
0, 059 0, 059 K ps
E = 0,789+ log(Hg +22 ) = 0, 789 + log
2 2 [ ]
Cl -
2
287
QUÍMICA I
E = 0,789+
0, 059
2
log K ps −
0, 059
2
[ ]
log Cl −
2
(3)
[ ]
0,059logc Cl −
[ ]
luego: Cl − =
(50)(0, 08)
50 + 50
= 0, 04 mol/L
[ ]
luego: Cl − =
(50)(0, 08)
50 + 50
= 0, 04 mol/L
288
QUÍMICA I
Solución:
1) Ánodo (oxidación): 3Mn 3Mn2+ + 6e
E ºred = 1,18V
Solución:
Los potenciales de reducción de las semirreacciones (Tablas):
1) Mg + 2e Mg2+
º
E ox = -2,356V (agente reductor)
2) Ag + e Ag
E ºred = 0,799 V (agente oxidante)
289
QUÍMICA I
º
Luego: E° = E ox + E ºred = (2,356) + (0,799) = 3,155V
Solución:
Los potenciales de reducción de las semirreacciones (Tablas):
1) Agente reductor: Cd +2 + 2e → Cd ε red
°
= −0.403V
2) Agente oxidante: Ni +2 + 2e → Ni ε red
°
= −0.257V
3) Anodo (oxidacion): Cd → Cd +2 + 2e ε red = 0.403V
°
290
QUÍMICA I
Sumando (3)+(4): Cd + Ni +2 → Cd +2 + Ni
Sumando(1)+(2): Zn + 2 H + → Zn +2 + H 2 ε° = 0, 763V
0,059 0,059 ⎡ Zn ⎤⎦ +2
ε=ε −D
LogQ = 0,763 − Log ⎣ 2
= 0,475V
n 2 ⎡⎣ H + ⎤⎦
⎡⎣ Zn +2 ⎤⎦ 2(0,763 − 0,475) 1
Log 2
= = 9,76 ⇒ Log 2
= 9,76
⎡⎣ H + ⎤⎦ 0,059 ⎡⎣ H + ⎤⎦
[ ] [ ]
⇒ −2Log H + = 9.76 ⇒ −Log H + = 4.88 ⇒ pH = 4.88
291
QUÍMICA I
Solución:
Fe +2 /Fe +3 //Zn +2 /Zn
Solución
292
QUÍMICA I
De donde: E = 0,0295 V
Q = Kc
0, 059
Entonces: 0,0 = 0,0 - log K c ⇒ log K c = 0 ⇒ K c = 1
n
27. ¿Cuál es el valor de la fem de una celda constituida por las semiceldas
Pb/Pb+2 y Pt/H2/H+ si la concentración de la solución de Pb+2 es 0,1 M y
la del H+ es 0,05 M y la presión del H2 es 1 atm.?
Solución:
1) Anodo (oxidación):
293
QUÍMICA I
Solución:
294
QUÍMICA I
c) En el equilibrio: E =0 y Q = Kc
E=E°- 0,059 logQ = −0,083 − 0,059 log K = 0 ⇒ log K = (2)(−0,082) = −2,8135 ⇒ K = 1,54*10−3
c c c
n 2 0,059
29. Las pilas secas de óxido de mercúrico se suelen usar cuando se requiere
de alta densidad de energía, por ejemplo en relojes y cámaras. Las dos
reacciones de media celda que se llevan acabo en la batería son:
Solución
1) Anodo (oxidación):
Zn(s) + 20H-(aq) ZnO(s) + H2O + 2e ε D°x =?
2) Cátodo (reducción):
HgO(s) + H2O +2e Hg(l) + 20H-(aq) ε red
°
= 0,098 V
295
QUÍMICA I
Solución
El volumen que se quiere cubrir es de:
1cm
V = (espesor)(area) =(0,01 mm)(0,5 cm2 ) = 5cm3
10mm
= m ⎡ 35,95g ⎤
(N°e)(96500) = ⎢ ⎥ (6)(96500) = 4, 0*10 C
5
M ⎣ 51,996g ⎦
q 4, 0*105 C
q = it ⇒ t = = 16000s = 4, 44hrs
i 25C / s
Solucion
Al+3 +3e Al
= m ⎡ 453, 6g ⎤
(N°e)(96500) = ⎢ ⎥ (3)(96500) = 4,86*10 C
5
M ⎣ 27g ⎦
q 4,86*105 C
q = it ⇒ t = = 43392,85s = 12, 05hrs
i 11, 2C / s
También:
296
QUÍMICA I
⎛ 1KWh ⎞
= (4,86 *105 C)(6V) = 2916000J ⎜ 6 ⎟
= 0,81KWh
⎝ 3, 6 *10 J ⎠
0,81kWh -----------40%
x------------------100% donde x = 2,025 kWh
Solución
⎛ 1KWh ⎞
W = (47,52*107 J) ⎜ 6 ⎟
= 13, 2KWh
⎝ 3, 6*10 J ⎠
1 kWh-------------------10 cnetavos
13,2--------------------- x
Donde X = 132 centavos
Solución
Al+3 +3e Al
297
QUÍMICA I
⎛ 1kWh ⎞
W = (2,87 *109 J) ⎜ 6 ⎟
= 797, 78kWh
⎝ 3, 6*10 J ⎠
1 kWh-------------------$ 0,06
797,78 kWH------------ x donde X = $ 47,87
Solución
a) Mg+2 + 2e Mg =>
Para que sea espontáneo ΔG ° < O
ΔG° 470*103 J
E° = = = 2, 435V
nℑ (2)(96500J / V)
−
m.n.ℑ M .i.t
q= = i.t ⇒ m=
_
n.ℑ
M
35. Se hace pasar durante 15 min una corriente continua de 10 A por una
disolución de sulfato de cobre (II) obteniéndose en el cátodo 2,9631 g de
este metal.
Solucion
a) Cu+2 + 2e → Cu
m.n.ℑ
q= _
= i.t ⇒
M
− m.n.ℑ ( 2,9632g )( 96500C )
M = = = 63,54g / mol
i.t (10C / s )( 900s )
⎛ 1e ⎞
b) NA= ( 96500C ) ⎜ −19 ⎟
= 6, 022*1023 e
⎝ 1, 602*10 ⎠
Solución
Mg+2 + 2e → Mg
_
M .i.t ( 24,3g )( 97000C / s )( 24h )( 3600s )
m= = = 1055199,17g
n.ℑ ( 2 )( 96500C )(1h )
1055,2 kg → 100%
x → 96%
De donde: x=1013 kg
299
QUÍMICA I
Plata Cuchara
AgNO3
Solución:
Ag+ + e → Ag
Solucion:
300
QUÍMICA I
Solución
Al+3 + 3e → Al
Solución
Cátodo:
PbO 2 (s) + HSO -4 (aq) + 3H + (aq) + 2e → PbSO 4 (s) + 2H 2 O(l)
Reacción neta:
PbO 2 (s) + Pb(s) + 2HSO -4 (aq) + 2H + (aq) → 2PbSO 4 (s) + 2H 2 O(l)
41. Una corriente de 1,26 A se pasa a través de una celda electrolítica que
contiene una disolución de 2HSO 4 diluido durante 7,44 horas. Escriba
las reacciones de semicelda y calcule el volumen de los gases generados a
TPE.
301
QUÍMICA I
Solución:
2 H + (aq) + 2e → H 2 ( g )
⎛ 1mol e ⎞ ⎛ 1molH 2 ⎞
n = (1,26A)(26784s) ⎜ ⎟⎜ ⎟ = 0,175molH 2
⎝ 96500A.s ⎠⎝ 2mol e ⎠
20 −2 (aq) → O 2 (g) + 4e
⎛ 1mol e ⎞ ⎛ 1molO 2 ⎞
n = (1,26A)(26784s) ⎜ ⎟⎜ ⎟ = 0,087molO 2
⎝ 96500A.s ⎠ ⎝ 4mol e ⎠
302
QUÍMICA I
Solución:
a) La reacciones son:
Anodo: Cu ( s) → Cu +2 (aq) + 2e
Cátodo: Cu +2 (aq) + 2e → Cu ( s )
R. Neta: Cu ( s ) + Cu +2 (aq ) → Cu +2 (aq) + Cu ( s )
q = nF = i.t
303
QUÍMICA I
Solución:
Oxidación: 2Cl − → Cl 2 ( g ) + 2e
2(96500 C) → 1 mol Cl 2
50000 C → x
50000molCl2
n= = 0, 259molCl2
( 2 )( 96500 )
1 mol Cl 2 → 22,4 L
0,259 mol → x
De donde: V=5,80 L Cl 2
Respuesta: se desprende 5,8 L de cloro.
Solución:
De la ecuación química: NiSO4 → Ni +2 + SO4=
De donde: x = 0,008365 g Ni
0,008365 g Cu → 100%
x → 95%
304
QUÍMICA I
De donde: x = 0,007946 g Cu
46. Se hace pasar por una disolución que contiene una sal de oro (III) la
misma cantidad de electricidad que libera 2,158 g de plata, depositándose
1,313 g de oro. Sabiendo que la masa atómica de la plata es 108, calcular
la masa atómica del oro. Además, determinar el número de átomos de
plata y de oro depositados así como el de át.g y eq.g.
Solución:
PROBLEMAS PROPUESTOS
2 H2O ⎯⎯
→ O2 + 4 H + + 4e-
mientras que la catódica es:
305
QUÍMICA I
Ag+ + e– ⎯⎯
→ Ag(s)
En esta electrólisis se observa que en el cátodo se depositan 23,8 mg de
Ag(s). ¿Cuántos cc de O2 (CN) se formarán en el ánodo?
Respuesta: 1,24 cc.
Si pasa 1,00 A durante 100 horas, ¿Cuál será el cambio de masa en la fase
sólida?
Respuesta: Una disminución de 119 g.
8. Si el E0 de Sn2+ ⎯⎯
→ Sn4+ + 2e– es –0,15V, ¿cuál es el E0 de
Sn4+ + 2e– ⎯⎯ → Sn2+?
0
Respuesta: E = + 0,15 V
Respuesta: E0 = +2,12 V.
13. Escribir la reacción de oxidación de Cr3+ con Br2 en disolución ácida para
dar Cr2O72- y Br-. Deducir el E0 total si está oxidación tendrá lugar
espontáneamente.
Respuesta:
3 Br2 + 2 Cr+3 + 7 H2O ⎯⎯
→ Cr2O7 2- + 14 H+ + 6 Br-,
E0 = – 0,26V.
14. En una pila de linterna de bolsillo puede decirse que la reacción catódica
es 2 MnO2(s) + Zn2+ + 2e– ⎯⎯ → ZnMn2O4(s). Si esta pila da una
corriente de 4,6 mA, ¿durante cuánto tiempo podrá hacerlo si partimos de
3,50 g de MnO2?
Respuesta: 8,5 × 10 5 s (es decir, unos 10 días).
PROBLEMAS ADICIONALES
307
QUÍMICA I
Medio ácido
NO3- ⎯⎯
→ NO2
MnO4- ⎯⎯
→ Mn2+
Cr3+ ⎯⎯
→ Cr2O72-
Medio alcalino
CrO2- ⎯⎯
→ CrO42-
Al ⎯⎯
→ AlO2-
NO3- ⎯⎯
→ NH3
11. ¿En qué dirección se desplazarán los electrones en el circuito exterior
de la siguiente pila galvánica:
308
QUÍMICA I
17. ¿Es posible reducir el estaño (IV) a estaño (II) por medio de la siguiente
reacción?
SnCl4 + 2KI ⎯⎯
→ SnCl2 + I2 + 2 KCl
18. Determine si la siguiente reacción puede desarrollarse espontáneamente
en la disolución acuosa neutra?
MnO4– + Cl– ⎯⎯
→ MnO2 + Cl2
19. Determine si la siguiente reacción puede desarrollarse espontáneamente
al tratar la plata con una disolución acuosa de permanganato de potasio?
MnO4– + 3 Ag + 2 H2O ⎯⎯
→ MnO2 + 3 Ag+ + 4 OH–
20. ¿En qué orden se depositarán los metales durante la electrólisis de una
disolución que contiene iguales concentraciones de sulfatos de níquel, de
plata y de cobre?
309
QUÍMICA I
26. ¿Cuántos faraday se requieren para producir 1,00 mol de metal libre a
partir del catión Hg2+ ?
310
QUÍMICA I
CAPÍTULO VII
Recubrimientos Electrolíticos
Previo al recubrimiento las piezas deben ser limpiadas y alisadas. Esta limpieza
puede ser realizada por vía física o química. Dicho tratamiento deberá responder
a las funciones específicas requeridas.
311
QUÍMICA I
anticorrosiva
Decorativos
Protección
Recubrimientos funcionales
Tipos de
Plata + + +
Cinc +
Estaño + + +
312
QUÍMICA I
Cobreado
Los electrolitos de cobre más empleados son aquéllos en base cianuro y en base
sulfato. El electrolito cianurado (bien con cianuro potásico o sódico) apenas
contiene aditivos orgánicos, al contrario del cobreado ácido que necesita una
variedad de aditivos importante y un control exhaustivo para conseguir las
propiedades de dureza, nivelación y brillo.
Niquelado
Los recubrimientos de níquel son una base muy apropiada para la mayoría de
recubrimientos decorativos como el cromo, el latón, la plata, el oro y otros más
específicos. A partir de ciertos espesores presenta buenas propiedades
anticorrosivas. Por ello se utiliza tanto en aplicaciones decorativas, como la
cerrajería y grifería, como en aplicaciones anticorrosivas y funcionales como son
los componentes del automóvil y las herramientas.
Cromado
313
QUÍMICA I
Cincado
Se está imponiendo por otro lado, los cincados ácidos, de depósitos de elevado
brillo y alto rendimiento que sobre todo si son en base potasio reducen de modo
importante el coste de tratamiento de las aguas.
Por último, existen cincados alcalinos exentos de cianuro que combinan gran
parte de las cualidades de los electrolitos cianurados con un tratamiento de bajo
coste para las aguas residuales.
Otros recubrimientos
314
QUÍMICA I
Por lo general se emplea este tipo de pasivados de carácter químico para evitar la
corrosión de la superficie recubierta.
Ello es de especial interés para las piezas cincadas, puesto que aunque el material
base está óptimamente protegido, el recubrimiento de cinc se oxida
progresivamente al ser un metal poco noble. La utilización de pasivados
crómicos o de otro tipo tiene lugar para piezas latonadas o niqueladas en bombo,
puesto que en estas últimas el revestimiento de bajo espesor suele ser poroso y
poco resistente a la corrosión.
315
QUÍMICA I
Finalmente cabe destacar que, para mejorar aún más las propiedades
anticorrosivas del pasivado crómico, se está extendiendo la operación de sellado
con silicatos y otras sustancias orgánicas en base acuosa.
Postratamientos mecánicos
Desmetalizado
316
QUÍMICA I
enseguida a dar los tips necesarios para hacerlo de forma excelente, si se apegan
a las indicaciones. Para aficionados, existen 2 baños adecuados:
BAÑO A: BAÑO B:
Acido crómico: 125 gramos Acido crómico: 125 gramos
Sulfato de cromo: 1.5 gramos Acido sulfúrico: 1 gramo
Agua: 470 gramos Agua: 470 gramos
Puede decirse que el baño A es el que mejores resultados rinde, pero su costo es
más elevado que el baño B. Es importante que ambos baños se hagan a una
temperatura de 38o C; para esto se debe de introducir el recipiente que contendrá
los elementos dentro de otro que contenga agua caliente a la temperatura
indicada (ver la figura anterior). Debo mencionar que los baños galvanocrómicos
son altamente corrosivos por lo que no se deben de usar recipientes metálicos,
en su lugar usar de vidrio, loza o porcelana, se recomienda también usar guates y
evitar que los líquidos toque la piel, se debe evitar también, aspirar los vapores
que emanan.
317
QUÍMICA I
LOS ELECTRODOS:
Para el electrodo positivo usaremos un tubo de plomo que esté muy limpia, el
electrodo negativo será el objeto que se va a cromar. Si el tubo de plomo que se
va a usar, se usó anteriormente en una solución de ácido sulfúrico, será más
eficiente ya que se le habrá formado una película de peróxido de plomo en la
superficie.
La alimentación para el cromado no debe de exceder los 6 voltios de corriente
directa, pero su amperaje debe de ser considerable, de ser posible, reducir y
rectificar la corriente de 110 voltios a 6. Puede usarse también unas baterías
(acumuladores) de es conveniente que se
revuelva la solución frecuentemente.
DEPÓSITOS DE CROMO:
Si se ha suministrado la corriente adecuada, la capa de cromo que se depositó en
el objeto será brillante y se necesitará pulir. Si por el contrario, la corriente fue
muy baja, el cromado se verá opaco. Entonces, debemos de tomar en cuenta que
la corriente adecuada es la responsable de un cromado brillante. Si la corriente
es excesivamente fuerte, el cromado será de un color gris opaco.
Es posible también, que los resultados no sean los deseados, si la solución del
baño y la temperatura se alteró. Esto nos lleva a pensar, que el éxito de la
galvanocrómia, es ceñirse a las indicaciones dadas. La práctica te dará la
experiencia necesaria. Es obvio que los objetos a cromar se deben de limpiar de
forma tal, que no les quede grasa antes de introducirlos en el baño, ya que la más
mínima cantidad de esta hará que el cromo no se adhiera.
Por último, los metales que puedes cromar son los siguientes: latón plata, cobre.
Si vas a cromar hierro o acero, previamente los tienes que sumergir en un baño
de níquel o cobre para que la superficie esté en óptimas condiciones para ser
cromada.
318
QUÍMICA I
CAPÍTULO VIII
Estado Sólido
CARACTERÍSTICAS GENERALES
La física del estado sólido es la disciplina que estudia cómo emergen las
propiedades físicas de los sólidos a partir de la estructura interna de los mismos.
Esto incluye los semiconductores y la superconductividad. La física del estado
sólido es una rama de la física de la materia condensada.
319
QUÍMICA I
Dureza: Un sólido es duro cuando no puede ser rayado por otro más blando. El
diamante es un ejemplo de sólido con dureza elevada.
El sólido más ligero conocido es un material artificial, el aerogel, que tiene una
densidad de 1,9 mg/cm³, mientras que el más denso es un metal, el osmio (Os),
que tiene una densidad de 22,6 g/cm³. Las moléculas de un sólido tienen una
gran cohesión, adoptando formas bien definidas.
Existen muchos ejemplos de sólidos cristalinos como por ej., la sal de mesa
(cloruro de sodio, NaCl) y el azúcar (sacarosa, C12H22O11). Es fácil reconocer
estos sólidos como cristalinos porque las partículas macroscópicas que los
forman (los cristales) tienen formas regulares: si examinamos cristales de cloruro
de sodio bajo una lente de aumento, veremos que los cristales tienen forma de
pequeños cubos. Una característica notable de los sólidos cristalinos es que su
fractura es regular, esto es, al partirlos siguen líneas y planos muy regulares.
320
QUÍMICA I
Así, si molemos los cristales de sal y los examinamos bajo un mayor aumento,
veremos que siguen conservando formas muy regulares cúbicas. Al mencionar la
palabra cristal, podemos pensar en los vidrios de las ventanas. Ciertamente
podemos considerarlos sólidos: mantienen su forma y su volumen, pero si
quebramos un vidrio de una ventana (digamos, jugando fútbol) veremos que los
cortes no son regulares. Hay muchos bordes filosos y su fractura es muy
caprichosa. Esto es debido a que el vidrio no es un sólido cristalino, sino un
sólido amorfo.
Esto significa que, si pudiéramos verlo a escala molecular, veríamos que sus
moléculas están relativamente fijas en sus posiciones, pero el arreglo no es
regular. Algo así como si mezcláramos muchas partículas de la misma forma con
una melaza muy viscosa. Las partículas tendrían poca libertad de movimiento
debido a la viscosidad del medio, pero no estarían dispuestas regularmente. Este
comportamiento del vidrio es muy característico, y cuando un sólido presenta un
comportamiento similar decimos que presenta comportamiento vítreo. Hay que
aclarar que no todos los sólidos amorfos son vítreos. También conviene
acostumbrarnos al significado químico de la palabra cristal. En el lenguaje
coloquial utilizamos cristal como sinónimo de vidrio. En química, ambos
términos tienen significados bien definidos y diferentes.
SÓLIDOS CRISTALINOS
Generalidades
321
QUÍMICA I
La simetría
Los cuerpos cristalinos forman redes que se ordenan en torno a una serie de
elementos de simetría, cuya cantidad y distribución determina los diferentes
sistemas de cristalización:
Planos de simetría: Son superficies planas que dividen el cristal en dos mitades
exactamente iguales.
322
QUÍMICA I
Triclínico.
Rómbico: Simple, centrado, de caras y bases centradas. Posee tres ejes binarios.
A partir de los siete sistemas cristalinos se han podido describir catorce redes
cristalinas, que son llamadas también redes de Bravais, en honor al
mineralogista francés del siglo XIX Auguste Bravais, que fue el primero en
proponer la hipótesis de la estructura reticular de los minerales.
323
QUÍMICA I
triclínico
P C
monoclínico
P C I F
ortorómbico
P I
tetragonal
romboédrico
(trigonal)
324
QUÍMICA I
hexagonal P
P I F
cúbico
325
QUÍMICA I
COMPONENTES DE UN HARDWARE
Término del inglés (Hardware) que se utiliza generalmente para describir los
artefactos físicos de una tecnología. En un sentido más corto, el hardware puede
ser equipo militar importante, equipo electrónico, o equipo informático. En la
Informática se denomina hardware o soporte físico al conjunto de elementos
materiales que componen un ordenador.
TIPOS DE HARDWARE
Periféricos de entrada: Son los que permiten que el usuario aporte información
exterior. Entre ellos podemos encontrar: teclado, ratón (mouse), escáner, SAI
(Sistema de Alimentación Ininterrumpida), micrófono, etc.
326
QUÍMICA I
PERIFÉRICOS DE ENTRADA/SALIDA
Útiles.
Baratas: tanto con respecto a sí mismas como con respecto al costo de la mano
de obra.
327
QUÍMICA I
Fáciles de utilizar.
Tecnologías y avances
EL ALUMINIO
Usos
328
QUÍMICA I
Características Principales
EL SILICIO
329
QUÍMICA I
Características Principales
Sus propiedades son intermedias entre las del carbono y el germanio. En forma
cristalina es muy duro y poco soluble y presenta un brillo metálico y color
grisáceo. Aunque es un elemento relativamente inerte y resiste la acción de la
mayoría de los ácidos, reacciona con los halógenos y álcalis diluidos. El silicio
transmite más del 95% de las longitudes de onda de la radiación infrarroja.
330
QUÍMICA I
EL HIERRO
Características principales
Hierro-α: estable hasta los 911 °C. El sistema cristalino es una red cúbica
centrada en el cuerpo (bcc).
Hierro-γ: 911 °C - 1392 °C; presenta una red cúbica centrada en las caras (fcc).
Hierro-δ: 1392 °C - 1539 °C; vuelve a presentar una red cúbica centrada en el
cuerpo.
331
QUÍMICA I
Usos
El uso más extenso del hierro (fierro) es para la obtención de aceros
estructurales; también se producen grandes cantidades de hierro fundido y de
hierro forjado. Entre otros usos del hierro y de sus compuestos se tienen la
fabricación de imanes, tintes (tintas, papel para heliográficas, pigmentos
pulidores) y abrasivos (colcótar).
332
QUÍMICA I
333
QUÍMICA I
334
QUÍMICA I
Cada átomo está, por tanto, asociado a otros cuatro por medio de un enlace
covalente, vinculando fuertemente los electrones de valencia a los núcleos. Esta
circunstancia implica que, a pesar de ser tetravalente, no haya prácticamente
ningún electrón libre para la conducción.
335
QUÍMICA I
336
QUÍMICA I
337
QUÍMICA I
CAPÍTULO IX
Para una líquido cloacal (aguas servidas, aguas negras), las características
determinantes que definen su calidad son en promedio, las siguientes:
339
QUÍMICA I
Características físicas:
Aspecto, Color, turbiedad, olor, sólidos totales, temperatura
Características Químicas:
Materia orgánica; DBO5, demanda química de oxígeno (DQO), carbono
orgánico total, nitrógeno orgánico, compuestos tóxicos orgánicos, materia
orgánica, pH, acidez, alcalinidad, dureza, salinidad, sulfuros, compuestos
orgánicos, metales pesados, gases.
340
QUÍMICA I
Características biológicas:
Tipos de microorganismos presentes.
a.- Entre las características físicas:
341
QUÍMICA I
342
QUÍMICA I
343
QUÍMICA I
Entre las sustancias que generan olor y sabor, están los desagües de la
industria petroquímica, como petróleo, aceites minerales y otras sustancias
incapaces de mezclarse con el agua.
Por último desde el punto de vista bacteriológico, los desagües industriales, son
menos dañinos para el curso de agua, ya que en general no contienen gérmenes
patógenos.
344
QUÍMICA I
PROCESOS FISICOS
345
QUÍMICA I
- El sedimento
- Generalmente no tiene una estructura uniforme.
346
QUÍMICA I
347
QUÍMICA I
que esto ocurra la fuerza centrifuga debe ser mucho mayor que la
gravitacional. Las partículas que caen dentro del campo centrifugo
tenderán a moverse hacia afuera en función de la mayor densidad. Las
mayores, y más pesadas migran rápidamente a las paredes de fuera de la
sección cilíndrica y posteriormente forzadas a caer al interior de la pared
cónica. Las partículas pequeñas, serán sin embargo atraídas hacia dentro
por el fluido a medida que se mueven hacia el vortice (vortex finder). La
separación sólida ocurrirá durante la suspensión a lo largo del recipiente
del hidrociclon, de manera que genera lodo denso en la pared más
externa, que permite el flujo continuo del hidrociclon en la boquilla de
retraso.
348
QUÍMICA I
349
QUÍMICA I
350
QUÍMICA I
TRATAMIENTOS FÍSICO-QUÍMICOS
La depuración fisicoquímica puede constituir, según el caso, una etapa
intermedia o la etapa final del tratamiento total. Tiene una o varias finalidades:
351
QUÍMICA I
1. TRATAMIENTOS PRIMARIOS
b. Cribado: Esta etapa sirve para eliminar los sólidos de gran tamaño
presentes en el agua residual. Se suelen realizar mediante rejillas, con
aberturas entre 5-90 mm
352
QUÍMICA I
e. Floculación:
• Operación unitaria en la cual se ofrecen condiciones para el
crecimiento de flóculos mediante agitación suave y larga residencia,
aplicando coadyuvantes, entre los cuales se destacan los polímeros o
poli electrolitos por su gran efectividad
• Consiste en la agrupación de las partículas coloidales
desestabilizadas, formando agregados de mayor tamaño
denominados FLOCULOS, los cuales sedimentan por gravedad.
Para favorecer la formación de flóculos más voluminosos y su
sedimentación, se suelen utilizar determinados productos químicos
(floculantes), generalmente de naturaleza polimérica. Estos
floculantes establecen puentes de unión entre los floculos
inicialmente formados
h. Separación de Fases
353
QUÍMICA I
Cribado
Elimina materias flotantes
Neutraliza unos con otros
Caudales y concentraciones más
Homogenización de efluentes
homogéneas
Sólido-líquido
Separación de Sedimentación
Proceso de clarificación
fases Flotación
Filtración
Líquido-líquido
Separación de grasas y aceites
Flotación
TRATAMIENTOS TERCIARIOS:
El objetivo principal de los tratamientos terciarios es la eliminación de
contaminantes que perduran después de aplicar los tratamientos primario y
secundario; son tratamientos específicos y costosos, que se usan cuando se
requiere un efluente final de mayor calidad que la obtenida con los tratamientos
convencionales. Las principales técnicas son:
TRATAMIENTOS BIOLOGICOS
Los objetivos del tratamiento biológico son tres:
1º: Reducir el contenido en materia orgánica de las aguas
2º: Reducir su contenido en nutrientes
3º: Eliminar los patógenos y parásitos.
354
QUÍMICA I
355
QUÍMICA I
TRATAMIENTO DE LODOS
El Tratamiento de agua residual por método biológico / químico reduce los
contaminantes existentes en el agua. Estos compuestos permanecen en los lodos
de las plantas del tratamiento que se generan al final del tratamiento del agua.
El tratamiento del lodo es necesario tanto para reducir y mejorar los lodos, que
son producidos durante el tratamiento biológico de las aguas subterráneas.
356
QUÍMICA I
4. Secado de lodos:
• Mediante el secado de los lodos se consigue reducir el peso de los
lodos. El secado se crea mediante la evaporación del agua que existe
en los lodos. El secado de los lodos es producido generalmente
mediante procedimientos basados en contacto, convención o
radiación. No es necesario el suministro de grandes cantidades de
aire porque el calor suministrado por contacto entre el producto que
se descarga y las paredes calientes es suficiente. Solo se requiere una
cantidad de flujo de gas mínima para la evacuación del vapor. Esto
tiene como ventaja que el gasto de aire de salida es bajo.
357
QUÍMICA I
Cantidad de RSU
En España la cantidad de RSU generada por habitante y día es de
alrededor de 1 kilogramo en las ciudades grandes y medianas, y algo
menor en ciudades pequeñas y pueblos. En las zonas rurales se
aprovechan mejor los residuos y se tira menor cantidad, mientras que las
ciudades y el mayor nivel de vida fomentan el consumo y la producción
de basura. En EEUU la media es de más de 2 kilogramos por habitante y
día.
358
QUÍMICA I
359
QUÍMICA I
CAPA DE OZONO
Es una zona de la atmósfera de 19 a 48 km por encima de la superficie de la
Tierra. En ella se producen concentraciones de ozono de hasta 10 partes por
millón (ppm).
El ozono se forma por acción de la luz solar sobre el oxígeno. Esto lleva
ocurriendo muchos millones de años, pero los compuestos naturales de
nitrógeno presentes en la atmósfera parecen ser responsables de que la
concentración de ozono haya permanecido a un nivel razonablemente estable. A
nivel del suelo, unas concentraciones tan elevadas son peligrosas para la salud,
pero dado que la capa de ozono protege a la vida del planeta de la radiación
ultravioleta cancerígena, su importancia es inestimable. Por ello, los científicos
se alarmaron al descubrir, en la década de 1970, que ciertos productos químicos
llamados clorofluorocarbonos, o CFCs (compuestos del flúor), usados durante
largo tiempo como refrigerantes y como propelentes en los aerosoles,
representaban una posible amenaza para la capa de ozono.
360
QUÍMICA I
El ozono forma un frágil escudo, en apariencia inmaterial pero muy eficaz. Está
tan esparcido por los 35 km. de espesor de la estratosfera que si se lo
comprimiera formaría una capa en torno a la Tierra, no más gruesa que la suela
de un zapato. La concentración del ozono estratosférico varía con la altura, pero
nunca es más de una cienmilésima de la atmósfera en que se encuentra.
Sin embargo, este filtro tan delgado es suficiente para bloquear casi todas las
dañinas radiaciones ultravioletas del sol. Cuanto menor es la longitud de la onda
de la luz ultravioleta, más daño pueda causar a la vida, pero también es más
fácilmente absorbida por la capa de ozono.
361
QUÍMICA I
362
QUÍMICA I
Sin embargo, estos compuestos no son lo únicos dañinos para la capa de ozono.
Así, otros gases como los óxidos de nitrógeno, los constituyentes del ciclo del
carbono y los compuestos hidrogenados, se combinan con los derivados del cloro
y del bromo para modificar el frágil equilibrio en la capa de ozono de la
Estratosfera.
Los primeros pasos tendentes a esta reducción ya han sido dados. La firma, en
octubre de 1987, del Protocolo de Montreal, que desarrolla las directrices del
Convenio de Viena para el control de sustancias que agotan la capa de ozono y la
Cumbre de la tierra, celebrada en Río de Janeiro en 1992, son ejemplos del
interés internacional por erradicar este problema. En virtud de estos acuerdos, en
el año 1994 se han suspendido la fabricación de todo tipo de galones y se han
establecido planes concreto para la reducción del CFC.
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1. A unos 50 kilómetros sobre el nivel del mar, los rayos ultravioleta del sol
rompen la cadena de los gases clorofluorcarbonados (CFC). El cloro, uno de
sus elementos y principal causa de la destrucción de ozono, es transferido a
componentes químicos y transportado a la parte inferior de la estratosfera.
2. Un átomo de cloro ataca a una molécula de ozono, separando de ella a un
átomo de oxígeno para formar una molécula de monóxido de cloro y otra de
oxígeno.
3. Dos moléculas de monóxido de cloro se combinan para formar un nuevo
compuesto.
4. El nuevo compuesto se divide en dos átomos de cloro y en una molécula de
oxígeno.
5. El decreciente nivel de ozono refuerza el efecto de enfriamiento del dióxido
de carbono que contribuye a formar más nubes estratosféricas polares.
6. El ascendente nivel de dióxido de carbono enfría la capa inferior de la
estratosfera, aumentando la formación de nubes polares que convierten al
cloro en un agente destructor del ozono.
Se calcula que para el año 2000 la pérdida de la capa de ozono será del S al 10%
para las latitudes medias durante el verano. Según los datos actuales una
disminución constante del 10% conduciría a un aumento del 26% en la
incidencia del cáncer de la piel. Las últimas pruebas indican que la radiación
UVB es una causa de los melanomas más raros pero malignos y virulentos. La
gente de piel blanca que tiene pocos pigmentos protectores es la más susceptible
al cáncer cutáneo, aunque todos están expuestos al peligro.
Una reducción del 1% de ozono puede provocar entre 100,000 y 150,000 casos
adicionales de ceguera causada por cataratas. Las cataratas son causa de la
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Casi la mitad de las jóvenes plantas de las variedades de coníferas con las que se
experimentó fue perjudicada por la limitando el crecimiento de algunas plantas
(por ejemplo el centeno, el maíz y el girasol). Sin embargo, es difícil hacer
predicciones cuantitativas ya que otros factores ambientales entran en juego.
Los países que dependen del pescado como una importante fuente alimenticia
podrían sufrir consecuencias graves. Al mismo tiempo, una disminución en el
número de las pequeñas criaturas del fitoplancton marino despojaría a los
océanos de su potencial como colectores de dióxido de carbono, contribuyendo
así a un aumento del gas en la atmósfera y al calentamiento global consecuente.
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Los costos de los daños podrían ascender a miles de millones de dólares anuales.
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