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SOMMAIRE
Remerciement.................................................................................................................3
Liste des figures et des tableaux ........................................................................................5
Introduction .......................................................................................................................6
Conclusion ......................................................................................................................39
Bibliographie......................................................................................................................40
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Liste des figures
Fig1: organisation de groupe OCP
Fig2:l’installation de broyage
Fig6:Bacs de stockage
Fig9:Diagramme ISHIKAWA
Fig17: Ajout du floculant loin de l’entré des nacelles à bouillie du filtre PRAYON
Tableau5:Fiche de la pyrophyllite
5
INTRODUCTION
À la fin de chaque année universitaire l’école supérieure de technologie de
CASABLANCA propose une période de stage pour ses étudiants au sein
des entreprises industrielles, afin d’enrichir le potentiel intellectuel de
Ces étudiants, d’améliorer leur connaissances scientifiques et techniques
acquises.
6
Présentation de l’entreprise
d’accueil
Le groupe OCP
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I - Présentation du groupe OCP
1.1.1Historique
Le Maroc est un pays qui dispose de plus de 80% des réserves mondiales de
phosphate soit enivrant 70 milliards de m3. Il en est le premier exportateur en détenant
37% du marché mondial en commercialisant annuellement plus de 13 millions de tonnes
de phosphates à travers le monde.
Le phosphate Marocain fut exploité en premier lieu par les Français selon l’acte
d’ALGESIRAS de 1906. Cette exploitation a duré jusqu’à 1920. Le 07/08/1920, il y a eu
un dahir qui porte sur la création de l’O.C.P Cet office apparaît comme une société dont
le seul actionnaire est l'Etat Marocain "Organisme d'Etat", mais dont la gestion
financière est tout à fait autonome.
En 1957, les premières études concernant la création d’un complexe chimique au
Maroc furent établies par l’O.C.P au départ, puis elles furent poursuivies par le B.E.P.I.
8
(Bureau d’étude et de participation industrielle ).
La ville de Safi fut retenue dès le début comme lieu d’implantation et ce pour certains
arguments, à savoir :
Depuis plus de trois décennies, la part des produits dérivés dans le commerce
international des phosphates se développe continûment au détriment de celle du
minerai brut. Cette évolution structurelle associée à la volonté d'une valorisation locale,
plus importante et plus diversifiée, ont conduit à la mise en place d'une industrie de
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transformation chimique de grande envergure.
Ainsi, après une première expérience à Safi, avec la mise en service en 1965 de l'usine
Maroc Chimie, des efforts ont été menés depuis le début des années 70, aboutissant
progressivement à la construction des usines Maroc Phosphore I et II dans la même ville.
Le complexe situé est justifié par deux raisons La présence d’une voie ferrée permettant
l’approvisionnement en phosphate brut à partir de Youssoufia et Ben Guérir ainsi qu’une
ligne ferroviaire avec le port de Safi ; au sud ouest à 9 Km de la ville de Safi. Cet
emplacement est à proximité de la côte atlantique pour l’utilisation de l’eau de mer en
tant que fluide réfrigérant
ATELIER SULFURIQUE.
ATELIER PHOSPHORIQUE.
ATELIER D’ENGRAIS.
1.1.4Maroc phosphore I :
L’usine Maroc Phosphore I a démarré en 1976, a été réquisit par deux sociétés : UHDE
(R.F.A) et POLIMEXCEKOP (Pologne).Elle se compose essentiellement de six ateliers :
Atelier phosphorique.
Central et utilités
Atelier MAP
Atelier sulfurique.
Action de soufre
10
1.1.5Maroc phosphore II
Cette division a démarré en 1981.Elle comporte quatre ateliers :
Atelier sulfurique.
Atelier phosphorique.
Atelier laverie.
Atelier énergie et fluides.
1.1.6 Division maintenance centralisée de SAFI
Son but c’est la maintenance et l’entretien des installations de production ainsi que la
logistique et gestion des stocks.
Département OIS/LD :
11
DEPARTEMENT OIS/CP :
FigI.2
12
Notons que le broyeur a été mis en place essentiellement pour alimenter les deux lignes
des ateliers de fabrication des engrais TSP en phosphate fin à une granulométrie de 80 microns.
Après l’opération de tri ou de mise en forme, le phosphate est stocké dans deux silos fluidisés (2
× 750 tonnes) servant chacun à l’alimentation d’une ligne. A l’aide d’un élévateur à godets,
2.2.2Unité Attaque/Digestion/Filtration
Section Attaque :
La section d’attaque comporte deux cuves. La première est cloisonnée en quatre
compartiments agités. Le phosphate est acheminé vers le compartiment n°1 et mélangé avec
un grand débit de pulpe de bouillie de retour. L’acide sulfurique, dilué à l’acide phosphorique
de retour, est injecté dans les compartiments 2 et 3 par des mélangeurs- dilueurs d’acide.
Le flux de pulpe est généré par une pompe axiale de circulation installée
dans la cuve n°2 qui comporte deux compartiments (compartiments 5 et 6). Ce flux passe
d’un compartiment vers le suivant à travers une porte immergée (1>2>34) et par
Cooler)
est installé entre les compartiments 5 et 6 pour permettre l’évacuation de la chaleur en excès
dans l’attaque. La différence de température réalisée reste au voisinage de 2,5 °C, ce qui
est très forte, on pourrait assister à la germination spontanée de micro cristaux de gypse,
Section Digestion :
Cette section est destinée à augmenter le temps de séjour favorisant une bonne formation des cristaux.
Un agitateur central
Huit agitateurs périphériques
Deux disperseurs pour le refroidissement de la bouillie.
Un appoint en acide sulfurique est prévu au niveau de cette cuve, dans le but d’augmenter le taux en sulfates
dans la bouillie.
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Section Filtration :
La bouillie provenant de la cuve de digestion alimente les deux filtres PRAYON sous vide à
Avant la formation de la première couche du solide à la surface des toiles filtrantes, le filtrat
de ce « pré-secteur » est mélangé à l’acide moyen. L’acide produit est recueilli du secteur
suivant (Secteur Fort) et destiné au stockage. Une fraction de cet acide est mélangée
à l’acide moyen au niveau du séparateur, pour former l’acide recyclé. Pour optimiser
la récupération de P2O5 de la bouillie, le gâteau de gypse formé subit deux lavages successifs
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Fig 4 : filtre prayon
15
Unité de Concentration d’ACP
FIGI5
L’acide clarifié.est récupéré, par débordement, dans un bac de passage. Les boues sont
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recyclées vers les compartiments 1 des cuves d’attaque.
( )
* Le décanteur est actuellement en panne.
Bacs Bi, Di
Bacs Ci
FIG6
Réaction et
Broyage Concentration Stockage 54%
filtration
17
Titre d’acide
produit des unités
Attaque filtration
18
I. Généralité sur les procédés de fabrication de l’acide phosphorique
1.1.1 Introduction
L’acide phosphorique est un solide cristallin de densité 1,83. Il est ordinairement stocké et
vendu sous forme de solution, souvent utilisé dans les industries pharmaceutiques. Il peut
être employé comme ingrédient de boissons non alcoolisées et de ciments dentaires, comme
catalyseur, dans les métaux inoxydables, les engrais et les détergents et bien d’autres
applications.
La fabrication industrielle de l’acide phosphorique, se fait suivant deux types différents de
procédés :
Le procédé par voie thermique
Le procédé thermique consiste à oxyder le phosphore préparé dans des fours électriques pour
obtenir l'anhydride phosphorique (P2O5) qui est ensuite hydraté en acide phosphorique.
Il existe trois types des procédés à voie humide de fabrication de l’acide phosphorique par
attaque sulfurique :
Le phosphate naturel est attaqué par l'acide sulfurique concentré à 98%, le produit est une
bouillie constituée d'acide phosphorique, de gypse et d'impuretés, la réaction étant
exothermique est contrôlée par un balayage continu d'air
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MECANISME D'ATTAQUE
Le minerai de phosphate broyé est attaqué à une température (de 78 à 80°C) par une
solution d'acide sulfurique concentrée :
REACTIONS CHIMIQUES
La réaction est beaucoup plus complexe, car le phosphate contient un grand nombre
d'impuretés qui peuvent avoir un rôle néfaste. Parmi ces impuretés, on peut citer
Le carbonate de calcium qui réagit avec l'acide sulfurique, suivant la réaction
CaCO3 + H2SO4 + H2O (CaSO4, 2H2O) + CO2
Le fluorure de calcium réagit avec l'acide sulfurique suivant la réaction :
CaF2 + H2SO4 + H2O (CaSO4, 2H2O) +2HF
La silice réagit avec le fluorure d’hydrogène selon la réaction suivant :
4HF + SiO2 SiF4 + 2H2O
Pour avoir une phase liquide de la bouillie (qui constitue l’acide produit) ayant une teneur
voisine de 29% en P2O5, il faut que la densité de cette phase soit voisine de 1,3 Kg/l. Afin de
stabiliser cette valeur, on peut agir soit sur la densité (D) de la bouillie, soit sur sa teneur
en solide (Ts).
D et Ts sont liés à la densité (d) de la phase liquide par :
Ts(%) = 2 ,35*(D-d) /D*(2,35-d)*100
Température de la bouillie dans la cuve d’attaque
L’attaque de phosphate par l’acide sulfurique est une réaction exothermique. D’autre part, la
dilution de l’acide sulfurique dégage de la chaleur. La bouillie dans la cuve d’attaque se trouve
donc à une certaine température que le système de refroidissement doit maintenir et surtout
En effet, le sulfate de calcium formé peut cristalliser sous trois formes, fonction de la
température et de la concentration en P2O5 du milieu réactionnel :
Anhydre : (CaSO4)
Semi-hydrate : (CaSO4, 1/2H2O)
Semi-hydrate : (CaSO4, 1/2H2O)
21
FIGURE 7: INFLUENCE DE LA TEMPERATURE ET DE LA TENEUR EN P2O5 SUR LA FORME DU SULFATE DE CALCIUM
Le degré d'hydratation du sulfate de calcium produit en milieu phosphorique est
déterminé par les niveaux de température et de concentration de l'acide phosphorique
(%P2O5).
La densité
Toute augmentation de la densité de la bouillie engendre une viscosité très élevé d’où la mauvaise
filtration ce qui induit l’augmentation des pertes soluble eau, néanmoins toute diminution de densité
du filtrat de la bouillie provoque la chute de densité d’acide produit
Le temps de séjour
Le temps de séjour(TS) de la bouillie dans les cuves d'attaques joue un rôle primordial dans le
processus de fabrication d'acide phosphorique, définit par la relation suivante :
TS = Volume utile
débit
Il faut donc dimensionner les cuves d'attaque d'une façon à donner le temps
nécessaire pour l'extraction maximale de P205 du phosphate
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III-Les paramètres de marche de la filtration et son impacte sur le titre
d’acide produit
La filtration possède des paramètres qui doivent être maintenus dans une limite
qui assure une bonne marche, parmi les principaux paramètres on peut citer
La cristallisation (la taille et la forme des cristaux de gypse).
l’agent floculant.
La cristallisation :
Dans l'industrie de l'acide phosphorique, l'un des facteurs les plus importants qui influencent sur le
taux de filtration est la morphologie du gypse (taille et forme des cristaux). Pour une meilleure
filtration, les cristaux de taille uniforme sont souhaitables. La présence des cristaux de taille
intermédiaire donne une mauvaise qualité de filtration. Cela entraine le colmatage de la toile du
filtre et le blocage des passages entre les gros cristaux par les petits cristaux. Ainsi, Le sulfate de
calcium produit par la réaction d’attaque doit être d'une structure de cristal qui aide la filtration et
Pour avoir une bonne cristallisation il faut respecter les paramètres principaux de marche de
l’attaque cités dans le paragraphe 2
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Epaisseur du gâteau sur le filtre :
C’est un facteur très important dont dépend énormément la filtrabilité du filtre et les pertes en acide
phosphorique d’imprégnation dans le gypse évacué vers la mer
Il est étroitement lié à la vitesse du filtre. Ensemble ces deux facteurs déterminent le temps de
filtration, Afin d’améliorer l’efficacité de la filtration et des lavages, il est nécessaire de répartir
uniformément la bouillie sur le filtre
Liquide de lavage
Afin de réaliser un bon lavage du gypse, les eaux de lavage doivent être
préalablement chauffées car la température affecte beaucoup d’efficacité du lavage
en permettant d’activer la diffusion de l’acide phosphorique du gypse vers le liquide
de lavage. Le seuil inférieur assurant une bonne filtrabilité se situe à environ 65°C.
La qualité des cristaux affecte énormément l’état des toiles. En effet, les cristaux de
taille faible ainsi que les cristaux de forme plate (≤ 40µm) colmatent les toiles. La
meilleure condition est d’avoir un pré couche de cristaux de taille moyenne et une
couche de cristaux de plus grande taille pour la filtration. Une viscosité élevée nuit
également à une bonne filtration et par conséquent, à l’état des toiles
L’agent floculant :
24
VI .Méthode 5m définir les principaux facteurs qui entravent le titre d’acide
- Qualité de phosphate
-Manque de compétence d’organisation
- Mauvaise distribution de phosphate
-Non respect de mode opératoire
- Composition de phosphate
Mauvis titre
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CHAPITRE III
Etude expérimental
Dans le but d’Améliorer les performances de
L’unité Attaque Filtration
Tout le P2O5 contenu dans le phosphate d’alimentation ne ressort pas dans l’acide
produit. Outre les pertes physiques qui sont dues à des fuites de matière dans les
circuits de manutention (poussières, pertes dans les élévateurs, les bandes…etc.), il
existe des pertes, de nature chimique, ces pertes est d’une importance majeure
puisqu’elles interviennent dans la détermination du rendement chimique. Ces pertes
chimiques se présentent sous trois formes principales : Les pertes inattaquées, Les
pertes en P2O5 syncristallisé, Les pertes en P2O5 soluble eau.
PERTES EN INATTAQUE
La granulométrie du phosphate
L’origine du phosphate
La composition chimique du phosphate
Le temps de séjour dans la cuve d’attaque et la teneur en solides
La teneur en sulfate au point d’introduction du phosphate
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FIGURE 10: ÉVOLUTION DES PERTES EN INATTAQUE
Teneur en sulfate :
La teneur en sulfate doit être contrôlée entre des limites strictes car un bas
sulfate augmente les pertes en syncristallisé et diminue la filtrabilité alors qu’un
haut sulfate crée des pertes en inattaqué et de l’instabilité.
Température :
L’attaque du phosphate se déroule à la surface des grains. Plus un phosphate est fin,
plus sa surface spécifique est importante et plus le taux de réaction sera important.
PERTES EN P2O5 SOLUBLE- EAU :
27
-l’état des toiles filtrantes.
-l’agent floculant
Pourcentage de p2O5
FIG10
28
Pourcentage de P2O5 en 2019
LES MOIS POURCENTAGE DE P2O5
JAN 25,39
FEV 25,28
MAR 24,96
AVRIL 25,11
JUIN 25,65
JUIL 25,13
Tableau2
25,65
25,39
25,28
25,11 25,13
24,96
FIG11
On Remarque que le titre d’acide changé chaque mois car il y plusieurs facteurs dans
l’unité attaque filtration
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Tableau 3 : Paramètres de marche de l’unité attaque/filtration
Paramètre Filtre
prayon
en mm Hg
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syncristallisés et soluble- eau pour les mois janvier février mars avril mai 2019. Notez
bien que les seuils fixés pour chacune des pertes sont les suivants :
0,8
0
0,7
0
0,6
0
0,5
0
syncse
0,4 prayon
ui
0Figure13: l’évolution des pertesl P2O5 syncristallisée
0,3
0 pertes SE du filtre prayon
10,00
0,2
0 9,00
8,00
0,1
0 7,00
6,00
0,0
0 5,00
4,00
3,00
2,00 SE prayon
31
FIgure 15: l’évolution des pertes P2O5 inattaquée
Interprétation
Constatation
32
ANOMALIE REMEDES responsable
Mauvaise -Suivi de près des paramètres de marche -Equipe
cristallisation -Suivi de dosage de l’additive argile Instrumentiste
(Al2O4, SiO4,), par l’installation d’un -Equipe mécanique
système de dosage automatique. -Operateur de la
-remise en bon fonctionnement du dilueur salle du contrôle
d’acide sulfurique par l’acide moyen de
recyclage(le bon contact entre les dits acides)
-remise en bon état de l’agitation, des
Refroidisseurs et des déflecteurs.
-Mauvaise qualité du -suivi de l’analyse de phosphate -Echantillonneur
phosphate (% MgO -Analyseur
élevé, les impuretés - Les agents de la
élevés qui engendre mine
des réactions parasites)
des corps qui
dégrade la filtrabilité
de la bouillie
-L’opérateur de la
-Epaisseur du gâteau -Augmenter la vitesse de la table filtrante salle du contrôle
supérieur à50 mm -Equipe mécanique
-mauvaise répartition -remise en état de la nacelle de distribution s’il s’agit de la
de la bouillie sur la de la bouillie sur le filtre (horisentalité, état nacelle
table filtrante mécanique
des points où épaisseur
gâteau élevé et d’autre
point où épaisseur bas.
Mauvais débit de lavage -ajuster le débit L’opérateur de
du gâteau -Amélioration du lavage par la salle du contrôle
l’installation de 2éme rampe de
lavage par l’eau filtrée à 60©
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L’opérateur de la
-Contrôle et suivre la qualité des toiles Salle du contrôle
-Rapiéçage des toiles en cas de
dégradation des toiles présence de déchirures ou des trous
au niveau de toile
-débouchage des buses de lavage toile
-changer les toiles suivant le planning et l’état
l’encrassement
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Suite aux recommandations formulées dans le plan d’action, des essais de vérification ont été réalisé.
Vu que la cristallisation du gypse est influencée par la teneur en P2O5 et les sulfates dans la cuve
d’attaque et que cette cristallisation a un impact majeur sur la filtration et par la suite sur les pertes
soluble- eau. Je tiens à présenter graphiquement les résultats de l’évolution des pertes soluble- eau
en fonction des titres P2O5 et sulfate. Les résultats de cet essai sont résumés dans le tableau suivant :
Titre
Teneur en sulfate Part des pertes en Soluble-eau
d’acide
28 à 30 g/l 1.8 %
28 % 26 à 28 g/l 1.8 %
24 à 26 g/l 1.9 %
28 à 30 g/l 1.6 %
27 % 26 à 28 g/l 1.5 %
24 à 26 g/l 1.55 %
28 à 30 g/l 1.3 %
26 % 26 à 28 g/l 1.2 %
24 à 26 g/l 1.3 %
Tableau4
35
Evolution des pertes en soluble-eau en fonction du titre et de la
teneur en sulfate
0,4
0,35
0,3
0,25
0,2 SO4/29 SO4/27 SO4/25 SO4/29 SO4/27 SO4/25 SO4/29 SO4/27 SO4/25
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28
0,15
journée
0,1
FIgure 16: Evolution des pertes en soluble-eau en fonction du titre et de la teneur en
sulfate
0,05
Au cours de la variation de la teneur en sulfate et du titre en P2O5, il y a eu une
amélioration
0 de la filtrabilité au fur et à mesure que le titre de l’acide produit
diminue. Ceci est du fort probablement à la diminution de la viscosité de la bouillie.
Pour un titre fixe d’acide, la teneur en sulfates optimale est autour de 27g/l. L’acide sulfurique est, en
effet, l’un des paramètres importants qui gouvernent la qualité de la cristallisation. Avec des bas
sulfates, les cristaux produits sont de petite taille et la filtration est par la suite difficile. Par contre,
avec des teneurs élevées en sulfates, la taille des cristaux augmente jusqu’à un certain seuil où son
effet devient négatif (augmentation des pertes en inattaqué). C’est pourquoi l’exploitant doit trouver
le meilleur taux de sulfate qui va dépendre de son installation et du phosphate utilisé
-DES PROPOSITIONS POUR MINIMISER LES PERTES EN SOLUBLE- EAU
Proposition 1
L’ajout de la pyrophyllite
Afin de compenser le déficit du phosphate en silice et en alumine, On propose
l’ajout de la pyrophyllite qui est un silico-aluminate, plus riche en Al2O3 que l’argile
utilisé actuellement et présentant les caractéristiques suivantes :
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Formule chimique Al4(Si8O20)(OH)4 ou 2Al2O3,8 SiO2,2 H2O
Teneur en H2O 5%
Impuretés
MgO, FeO, Fe2O3, CaO, Na2O, K2O et
des oxydes de titane.
Zones de disponibilité Roches de schiste
Proposition 2
Nacelle a bouillie
Nacelle a bouillie
Figure 17: Ajout du floculant loin de l’entré des nacelles à bouillie du filtre PRAYON
Proposition 3
37
En ce qui concerne les secteurs de lavage, on propose d’ajouter un autre
secteur de lavage très faible, et ceci en divisant le secteur faible en deux. Il s’agit
en fait de laver efficacement gâteau du gypse
Avec :
- A.T.f : Acide Très faible.
- A.f : Acide faible.
- ACP : Acide phosphorique produit.
- ACR : Acide phosphorique recycle.
- EG : Eau gypseuse
38
Pour améliorer le titre d’Acide de l’atelier phosphorique 1,
nous avons d’une part fixé les pertes chimiques qui influencent le
rendement . D’autre part, afin de récupérer les pertes P2O5 en
soluble -eau nous avons déterminé les causes racines et dressé un
plan d’action. Pour minimiser les pertes en soluble-eau. Ainsi nous
avons fourni des propositions possibles, notamment l’ajout de la
pyrophyllite comme additif au phosphate et l’ajout d’un autre
secteur de lavage. Pour une bonne homogénéisation et un bon
contact entre le floculant et la bouillie, nous avons proposé
l’injection du floculant bien avant le filtre
39
Bibliographie
www.ocpgroupe.ma
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