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SALES DE DIAZONIO
GRUPO: 93G
SEMESTRE: 2015 - A
Sales de Diazonio
SALES DE DIAZONIO
INTRODUCCIÓN
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SALES DE DIAZONIO
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DIAZOTA
CION
I. OBJETIVOS
Obtener una sal diazoica a partir de una amina aromática primaria mediante los
conocimientos teóricos y prácticos.
Obtener colorantes azoicos a partir de los compuestos diazoicos.
2.1. Diazotación
Es la reacción más importante de las aminas aromáticas primarias, las aminas primarias
alifáticas reaccionan con el ácido nitroso para dar el correspondiente alcohol, con la
eliminación de nitrógeno.
Meter Gries (1860), observó que no desprende nitrógeno en el caso de las aminas aromáticas
que se tratan con ácido nitroso, si la solución está fría. El ácido nitroso, cuando se requiere, se
prepara en el recipiente mismo de la reacción, mediante la adición de un ácido tal como el
ácido sulfúrico o el ácido clorhídrico y solución de nitrito de sodio.
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La reacción entre una solución acidificada de anilina y el ácido nitroso se realiza como sigue:
C6 H 5 NH 2 HCI O n n OH C6 H 5 N 2 CI 2H 2 O
Consideremos ahora dos de las más antiguas estructuras propuestas para la sal de diazonio,
una de ellas propuestas por Kekulé (1866) y lastra por Bloomstrand (1869).
(Kekulé) N
Las anteriores fórmulas se toma en cuenta la naturaleza iónica de la sal; la fórmula moderna
ilustra la ión diazonio como un híbrido de resonancia de las dos siguientes estructuras
contribuyentes.
C6 H 5 N N C6 H 5 N N
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Anilina Cloruro de
diazonio
El compuesto formado sal de diazonio o diazoico que se estabiliza por un exceso de ácido, este
impide la formación de compuestos diazoaminados posreacción entre una sal de diazonio
formada y la amina.
Anilina 0ºC
60
N NHSO4 H 2 O 50
ºC
OH H 2 SO4 N 2
Los compuestos diazoicos existen en dos formas: sales de diazonio o diazoderivados (presencia
de ácido mineral).
a. Cuando retrata de una amina primaria aromática por reacción ácido nitroso se produce una
sal de diazonio (presencia de ácido mineral).
HCI N=N CI
N N OH
-H2O
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-NaOH
N=N CI N=N OH
-NaCI
N=N N = N ONa
-N2O
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Algunas aminas aromáticas primarias y secundarias dan también esta reacción. por ejemplo, la
anilina de la reacción de copulación con cloruro de bencenodiazonio amortiguado con acetato
sódico y se forma diazoamino benceno.
Es precisamente para evitar esta reacción por lo que la diazotación se efectúa en solución
fuertemente ácida, pues la sal de la amina no da reacción de copulación.
Las sales de diazonio se copulan en compuestos fenolíticos en solución alcalina ácida o neutra.
Las sales de diazonio y los reactivos de Grinard son dos tipos de reactivos que se brindan para
mayor variedad de aplicaciones entre todos los que se conocen en química orgánica. En cuanto
alas sales de diazonio estas pueden formarse si hay un grupo amino unido aun núcleo
aromático.
El primero que preparo sale de diazonio fue Meter Friess en 1858, por la acción de ácido
nitroso la sal de una amina aromática. La importancia de estos compuestos pronto fue
reconocida y en el curso de los 5 años siguientes se investigaron extensamente sus reacciones
y se empezaron a fabricar comercialmente los colorantes azoicos derivados de ellos.
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Las aminas primarias reaccionan con el ácido nitroso, a través del ión nitrosonio, para producir
cationes de diazonio R- R – N. A este procedimiento se le llama diazoación de las aminas. Las
sales de diazonio son los productos más útiles que se obtienen en reacciones de aminas con
ácido nitros.
El mecanismo de la formación de la sal de diazonio comienza con un ataque nucleofilico del ión
nitrosonio para formar una N- nitrosamina.
R – N - = N - OH + H3O
La protonación del grupo hidroxilo seguida de pérdida de agua, produce el catión diazonio.
Catión diazonio
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R–N N R+NºN
Alcanodiazonio
Debido a muchos caminos de reacción y compiten, por lo general, las sales de alcadiazonio se
descomponen par dar mezclas de productos. Por tanto la diazoación de las aquilaminas
primarias no se emplean mucho para síntesis.
C 6 H 5 N 2 CI HOH C 6 H 5 OH N 2 HCI
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C6 H 5 N 2 CI CH 3 CH 2 OH C6 H 6 N 2 CH 3 CHO HCI
C 6 H 5 N 2 CI C 2 H 5 OH C 6 H 5 O C 2 H 5 N 2 HCI
C 6 H 5 N 2 CI KI C 6 H 5 I N 2 KCI
C 6 H 5 N 2 CI CuCI
2 C 6 H 5 CI N 2
Al tratar las sales de diazonio con cianuro potasico en condiciones determinadas forman
nitritos. Así, al actuar con KCN sobre clorurote fenildiazonio se obtiene bencennitrilo.
C6 H 5 N 2 CI KCN C6 H 5 CN N 2 KCI
Los diazoderivados forman con el cloruro mercurio sales dobles que según fue demostrado por
A.N. Hrdhelanov, en presencia de polvo de cobre se descomponerte con formación de
compuestos órganos mercúricos:
De manera análoga pueden ser obtenidos los derivados aromáticos de antimonio y estaño.
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Reactivos
Materiales
- Vaso precipitado
- Pipeta
- Tubos de ensayo
- Gradilla
1) Diazotación:
1.- En un tubo de ensayo colocar 8ml de agua destilada, 1ml de anilina y 1ml de ácido
clorhídrico concentrado, en el orden mencionado.
3.- En otro tubo de ensayo colocado en el vaso de precipitado con hielo añadir gota a
gota 2ml de nitrito de sodio acuoso.
4.- Finalmente agregar el nitrito de sodio cuando alcance una temperatura de 0°C gota
a gota.
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La solución torna una coloración amarilla por la formación de la sal de diazonio. Esto se da
según la siguiente reacción:
a) Con β- naftol
En un tubo de ensayo que contiene el compuesto azoico anteriormente obtenido se añade
1ml de β- naftol aproximadamente, observar.
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