Fenómenos de Transporte II

Reporte 3: Reactor de membrana

Adalberto C Ruiz
Facultad de Ciencias Quı́micas, Universidad Veracruzana-Región Xalapa
adcoru@gmail.com

Introducción
Existen sistemas reactivos de importancia industrial en los que la obtención de productos de valor agregado
se ve limitada debido a reacciones reversibles o por la generación de productos no deseados, (Luyben, 1989). En
consecuencia, los productos deseados sufren aumento de precio debido a que es necesario acoplar más operaciones
de separación o invertir más tiempo y energı́a en ellos. Por esta razón, es de principal interés generar materiales,
equipos y técnicas que permitan reducir estos inconvenientes. Algunas alternativas para este tipo de problemas son
los reactores de membrana. En ellos ocurre una reacción de naturaleza reversible, pero como uno (o más) de los
productos se “extrae” del medio reactivo a través de su difusión mediante una membrana, es posible lograr mejoras
en el desplazamiento de la velocidad de reacción, reduciendo el efecto reversible.
Los reactores de membrana, comúnmente son empleados en reacciones donde al menos uno de los productos es
permeable en la membrana. Estos dispositivos son considerados como un proceso intensificado y está catalogado
dentro de los métodos de separación reactiva. De esta manera, los reactores de membrana pueden ofrecer mejoras
en el rendimiento sobre reactores convencionales, (Bernstein y Lund, 1993).
La mayorı́a de este tipo de reactores cuyo principal propósito es la conversión y separación de un producto
de valor agregado tiene una configuración semejante a los reactores tubulares. Sin embargo, también se emplean
reactores de membranas en los que su objetivo es degradar y separar un componente especı́fico de un medio continuo,
(Karagöz et al., 2018).

Transporte facilitado
Una membrana es una pelı́cula constituida por una fase (lı́quida o sólida) cuyas caracterı́sticas le permiten tener
alta selectividad. Las membranas que utilizan el transporte facilitado para potenciar el transporte de una especie
de una fase a otra

Figura 1: Esquema de membrana lı́quida con transporte facilitado, (Lugo Méndez, 2016; Nagy, 2019)

Una membrana lı́quida soportada es un medio lı́quido homogéneo estancado que comúnmente contiene en su
interior un acarreador (especie B) disuelto en un solvente (ver Figura 1). El agente acarreador reacciona reversi-
blemente con la especie que se intenta separar, especie permeante (especie A), para formar una nueva especie C

1
(complejo) que también se difunde a través de la membrana. Con esto es posible aumentar la permeabilidad de
la especie permeante. Este lı́quido, generalmente, está soportado en los extremos con un material polimérico de
espesor muy delgado respecto a la pelı́cula lı́quida, de tal modo que su resistencia a la transferencia de masa de la
especie permeante sea despreciable, (Lugo Méndez, 2016; Kislik, 2010).

Modelo
Para un reactor de membrana como el de la Figura 2 en el que se alimenta continuamente un solvente que
contiene al reactivo A diluido, se separa mediante difusión y transporte facilitado en una burbuja lı́quida para
después degradarse mediante una reacción irreversible que se da en la fase globular.

Figura 2: Esquema del proceso en la escala macroscópica (a) y mesoscópica (b).

Las principales simplificaciones del modelo consideran que el proceso se lleva a cabo isotermicamente; la mem-
brana lı́quida se considera como un lecho fijo de gotas esféricas, por lo cual, no es necesario describir el movimiento
de las gotas y de las interfaces; las cinéticas de reacción son elementales y el reactivo acarreador permanece en la
membrana.

Figura 3: Esquema del modelo ideal mesoscópico

El modelo está conformado por cada fase y está expresado en variables adimensionales, cuya interpretación fı́sica
puede generarse a partir de las variables dimencionales que la conforman

Reacción
El módulo de Thiele es un número adimensional que indica la relación entre la velocidad de reacción y la difusión
y su definición matemática está varı́a de acuerdo con el tipo de cinética (Tabla 1)

2
 Tabla 1: Módulo de Thiele asociado a diferentes reacciones

Reacción Cinética Φ2
k kL2c
A−→B R(CAγ ) = −kCAγ Dγ

k 2 kL2c
2A−→B R(CAγ ) = −kCAγ D γ CA0
k
A+B−→C R(CAγ ) = −kCAγ CBγ

kL2c
Ä CBγ
ä
A
B R(CAγ ) = −k CAγ − Keq Dγ

E+S
ES µmax CSγ µmax L2c
R(CSγ ) = Km +CSγ Km D γ CA0
ES
E+P

Fase continua β
En esta fase se describen la entrada y salida del solvente que contiene al reactivo A y los intercambios de masa,
como se muestra en la Ec. (1)
dUAβ Ä ä Å  ã
= ℘ 1 − UAβ − Ψ UAβ − UAβ  (1)

dτ ξ=1

F R22 aV km R22
donde ℘ = V Def
σ yΨ= V Def
σ

Fase dispersa σ
El balance mesoscópico de la membrana lı́quida, para una reacción del tipo A
B:

∂UAσ ∂U σ Uσ
Å ã Å ã
1 ∂
= 2 ξ 2 A − Φσ UAσ − B (2)
∂τ ξ ∂ξ ∂ξ Keq

∂UBσ Def,B
σ σã
UBσ
Å Å ã
1 ∂ 2 ∂UB σ σ
= σ ξ + Φ UA − ∀ξ ∈ [ξ1 , 1] (3)
∂τ Def,A ξ 2 ∂ξ ∂ξ Keq

Fase globular ϕ
La fase que permite la degradación del reactivo A por medio de una reacción homogénea tipo A + R −→ P
ϕ
∂UAϕ Def,A ϕã
Å
1 ∂ 2 ∂UA
= ξ − Φϕ UAϕ URϕ (4)
∂τ Def
σ ξ 2 ∂ξ ∂ξ
∂UAϕ
= −Φϕ UAϕ URϕ (5)
∂τ
donde Φϕ es el módulo de Thiele de segundo orden:

k ϕ R2 CA0
Φϕ = ϕ (6)
Def,A

Condiciones iniciales y de frontera


UAβ  =1 (7)

τ =0

UAσ |τ =0 = 0 ξ1 < ξ ≤ 1 (8)

UAϕ |τ =0 = 0 0 ≤ ξ ≤ ξ1 (9)

3
 dUAσ  dUAϕ 
 
=0 =0 (10)
dξ ξ=0 dξ ξ=0

dUAσ 
 Å  ã
β β
− = Bi UA − UA  (11)
dξ ξ=1 ξ=1

ϕ
dUAσ 

ϕ dUA 
Def
σ
= D ef (12)
dξ ξ=ξ1 dξ ξ=ξ1
Para las otras especies se tienen condiciones de no flux:

dUBσ 

=0 (13)
dξ ξ=[ξ1 ,1]

Simulación
Resolviendo las ecuaciones adimensionales mediante un método de lı́neas con diferencias finitas en Matlab se R
puede obtener los perfiles de concentración respecto a la posición y tiempo.
Se fijó la interface ξ1 en 0.4 e inicialmente todos los parámetros igual a 1 con excepción de los módulos de Thiele:

1
UβA
UσA (ξ=1)
0.8
UR (ξ=ξ1)
UB (ξ=1)

0.6
Ui

0.4

0.2

-0.2
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Tiempo τ
(a) (b)

Figura 4: Perfiles de concentración Φσ = 10 y Φϕ = 10 y los demás parámetros igual a 1

Manteniendo los módulos de Thiele constantes en 10, ahora si se aumenta la difusividad de B respecto a A en
la fase σ (Figura 5)

4
 1
UβA
UσA (ξ=1)
0.8
UR (ξ=ξ1)
UB (ξ=1)

0.6
Ui

0.4

0.2

-0.2
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Tiempo τ
(a) (b)
σ
Def,B
Figura 5: Perfiles de concentración Def,A
σ = 10

Prácticamente las variaciones en los parámetros que no tengan que ver con la resistencia de A a penetrar los
flóculos sólo reflejan cambios en la parte transitoria de la membrana, considerando que los estados estacionarios no
se ven alterados significativamente a excepción cuando se hacen variaciones en el Bi y en las difusividades.

1
UβA
0.9
UσA (ξ=1)

0.8 UR (ξ=ξ1 )
UB (ξ=1)
0.7

0.6
Ui

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Tiempo τ
(a) (b)
ϕ
σ
Def,B Def,A
Figura 6: Perfiles de concentración Bi= 0.1, Ke q = 1, Def,A
σ = 10, Def,A
σ = 0.1

Nomenclatura
Sı́mbolos Ui Concentración adimensional
j
Def,i Coeficiente de difusión efectivo Bi Biot de masa
de la especie i m2 s−1 Letras griegas
Ci0 Concentración de alimentación β Fase continua -
σ
k Constante de reacción σ Membrana
Keq Constante de equilibrio de reacción ϕ Fase globular

5
ξ radio adimensional - Subı́ndices
ξ1 Punto entre la interface σ − ϕ j Fase j = σ, β, ϕ -

Referencias
Bernstein, L. y Lund, C. (1993). Membrane reactors for catalytic series and series-parallel reactions. Journal of
Membrane Science, 77(2):155 – 164. doi:https://doi.org/10.1016/0376-7388(93)85066-6.
Karagöz, S., da Cruz, F. E., Tsotsis, T. T., y Manousiouthakis, V. I. (2018). Multi-scale membrane reactor (mr)
modeling and simulation for the water gas shift reaction. Chemical Engineering and Processing - Process Inten-
sification, 133:245 – 262. doi:https://doi.org/10.1016/j.cep.2018.09.012.
Kislik, V. S. (2010). Chapter 9 - Progress in liquid membrane science and engineering. En Kislik, V. S., editor, Liquid
Membranes, pp. 401 – 437. Elsevier, Amsterdam. doi:https://doi.org/10.1016/B978-0-444-53218-3.00009-X.
Lugo Méndez, H. D. (2016). Formulación integral de la solución de problemas de cerradura en el escalamiento de
sistemas multifasicos. (Tesis doctoral), UAM-Azcapotzalco.
Luyben, W. L. (1989). Process modeling, simulation and control for chemical engineers. McGraw-Hill Higher
Education.
Nagy, E. (2019). Chapter 13 - Membrane reactor. En Nagy, E., editor, Basic Equations of Mass Transport Through
a Membrane Layer (Second Edition), pp. 369 – 380. Elsevier. doi:https://doi.org/10.1016/B978-0-12-813722-
2.00013-3, second edition ed.