VALORACIONES POTENCIOMETRICAS ACIDO-BASE:

ESTANDARIZACION DE LAS SOLUCIONES Y APLICACIONES

Departamento de Química, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Universidad del Valle

Cali, Colombia.

RESUMEN
En el laboratorio se realizó el método que
consistió en las valoraciones
potenciométricas, en las cuales, la
solución utilizada como valorante fue el
hidróxido de sodio (NaOH), una base DATOS, CÁLCULOS Y RESULTADOS
fuerte frente al ácido clorhídrico (HCl)
ácido fuerte y dos ácidos débiles como el PREPARACIÓN DE SOLUCIONES (0.2M)
ácido fosfórico (H3PO4) y la muestra de Solución de HCl:
vinagre que contiene ácido acético
0.1 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 36.46 𝑔 𝐻𝐶𝑙
(CH3COOH). Para ello se utilizó un pH- 25mL𝑠⁄𝑛 ∗ 1000 𝑚𝐿𝑠⁄ ∗ 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 ∗
metro con un electrodo mixto 𝑛
100 𝑚𝐿𝐻𝐶𝑙 1 𝑚𝐿
incorporado, con la finalidad de medir el ∗
37.2 𝑚𝐿𝐻𝐶𝑙 1.19 𝑔 𝐻𝐶𝑙
= 𝟎. 𝟐𝒎𝑳 [Ec.1]
pH en función del volumen adicionado
del valorante, realizar las curvas para Solución de NaOH:
posteriormente observar el punto de 0.1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 39.99 𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻
equivalencia en cada caso y por último 25mL s/n ∗ ∗ ∗
1000 𝑚𝐿 𝑠⁄𝑛 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐴𝑂𝐻
obtener las concentraciones de la base y 100 𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻
= 0.1264 g [Ec.2]
cada uno de los ácidos nombrados 98 𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻
anteriormente. Para el NaOH se obtuvo
Solución de H3PO4:
una concentración de 0,012M±0,000031,
el HCl con concentración de 0.1 𝑚𝑜𝑙 𝐻 𝑃𝑂 98.00 𝑔 𝐻 𝑃𝑂
25mL𝑠⁄𝑛 ∗ 1000 𝑚𝐿3𝑠⁄ 4 ∗ 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻 3𝑃𝑂 4 ∗
0,011M±0,0033, para el H3PO4 𝑛 3 4
100𝑚𝐿𝐻3 𝑃𝑂4 1 𝑚𝐿
0,010M±0,0035 y por último el 85 𝑚𝐿 𝐻3 𝑃𝑂4
∗ 1.685𝑔 = 0.17mL
CH3COOH con concentración de
0,0078M±0,00038 y un error del 22%. [Ec.3]

Palabras clave: Potenciometría, DISOLUCIONES DE (HCl, NaOH, H3PO4)

valoraciones acido-base, electrodo al (0.01M):
mixto, curva de titulación.

1
Para 100 mL y una concentración de 0.01M pH inicial 4,30 4,31
se requiere:
Volumen eq
5.05 4.95
100 𝑚𝐿∗0.01 𝑚𝑜𝐿 NaOH (mL)
= 𝟓 𝒎𝑳 [Ec.4]
0.2 𝑚𝑜𝑙
Molaridad
0.012M
NaOH
[Rx.1]
Tabla 2. Estandarización NaOH (vaso 1).
[Rx.2]
VOLUMEN NaOH
(mL) pH
[Rx.3] 0,5 4,52
1,0 4,80
[Rx.4] 1,5 4,90
2,0 5,21
2,5 5,39
ESTANDARIZACIÓN DEL NAOH:
3,0 5,58
Gramos de ftalato acido de potasio: 3,5 5,76
3,6 5,78
0.01 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐶6 𝐻5 𝑂4
∗ ∗ 3,7 5,86
1000 𝑚𝐿 𝑠⁄𝑛 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻
3,8 5,93
204.22 𝑔 𝐾𝐶6 𝐻5 𝑂4 5 𝑚𝐿 3,9 5,96
∗ ∗ = 0.0102 𝑔 𝐾𝐶6 𝐻5 𝑂4
1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐶6 𝐻5 𝑂4 1 4,0 6,02
4,1 6,11
[Ec.5]
4,2 6,17
Volumen teórico de NaOH para 4,3 6,24
estandarizar: 4,4 6,29
4,5 6,43
1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐶6 𝐻5 𝑂4
0.0102 𝑔 𝐾𝐶6 𝐻5 𝑂4 ∗ ∗ 4,6 6,58
204.22 𝑔 𝐾𝐶6 𝐻5 𝑂4
4,7 6,66
1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1000 𝑚𝐿 𝑠⁄𝑛 4,8 6,83
∗ ∗ = 5 𝑚𝐿
1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐶6 𝐻5 𝑂4 0.01 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 4,9 7,11
5,0 7,67
[Ec.6]
5,1 9,30
Tabla 1. Datos medidos en la 5,2 9,78
estandarización del NaOH por duplicado. 5,3 10,02
5,4 10,10
Vaso 1 Vaso 2
5,5 10,25
Peso 5,6 10,35
KC6H5O4 0.0125 0.0126
5,7 10,44
(±0.0001 g)
5,8 10,51

2
 5,9 10,55 2,5 5,41
6,0 10,61 3,0 5,61
3,5 5,82
3,6 5,87
3,7 5,91
3,8 5,97
3,9 6,03
4,0 6,06
4,1 6,13
4,2 6,20
4,3 6,28
4,4 6,37
4,5 6,48
4,6 6,59
Figura 1. Curva de titulación del NaOH (vaso 1).
4,7 6,75
4,8 6,97
4,9 7,12
5,0 8,53
5,1 9,16
5,2 9,71
5,3 9,96
5,4 10,13
5,5 10,25
Figura 2. Primera derivada del NaOH (vaso 1).
5,6 10,34
5,7 10,42
5,8 10,50
5,9 10,54
6,0 10,58

Figura 3. Segunda derivada del NaOH (vaso 1).

Tabla 3. Estandarización NaOH (vaso 2).

VOLUMEN NaOH(mL) pH
0,5 4,58
1,0 4,85
1,5 5,05 Figura 4. Curva de titulación del NaOH (vaso2).
2,0 5,23

3
 Se procedió a promediar estas dos
concentraciones para así solo obtener una la
cual es 0.012M NaOH.

TITULACIÓN DEL HCL:

Tabla 4. Datos medidos en la titulación del

HCl.
Figura 5. Primera derivada del NaOH (vaso 2). Vaso 1
Volumen HCl (mL) 5
pH inicial 2.83
Volumen eq
4.67
NaOH (mL)
Molaridad 0.011 M

Figura 6. Segunda derivada del NaOH (vaso 2). Tabla 5. Titulación HCl.

Molaridad NaOH: VOLUMEN NaOH(mL) pH

0,5 2,93
Vaso 1:
1,0 2,99
1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐶6 𝐻5 𝑂4 1,5 3,06
0.0125𝑔 𝐾𝐶6 𝐻5 𝑂4 ∗ ∗
204.22 𝑔 𝐾𝐶6 𝐻5 𝑂4 2,0 3,15
2,5 3,27
1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1
∗ ∗ = 0.012 M NaOH 3,0 3,41
1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐶6 𝐻5 𝑂4 0.00505 𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻
3,5 3,59
[Ec.7] 3,6 3,62
3,7 3,71
3,8 3,78
3,9 3,86
4,0 3,96
Vaso 2:
4,1 4,08
1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐶6 𝐻5 𝑂4 4,2 4,16
0.0126𝑔 𝐾𝐶6 𝐻5 𝑂4 ∗ ∗
204.22 𝑔 𝐾𝐶6 𝐻5 𝑂4 4,3 4,50
4,4 5,04
1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1
∗ ∗ = 0.012 M NaOH 4,5 6,38
1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐶6 𝐻5 𝑂4 0.00495 𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻
4,6 7,00
[Ec.8] 4,7 9,05
4,8 9,58
4,9 9,83

4
 5,0 9,91
5,1 10,05
5,2 10,16
5,3 10,24
5,4 10,32
5,5 10,38
5,6 10,41
5,7 10,49
5,8 10,51 Figura 9. Segunda derivada del HCl.
5,9 10,57
TITULACIÓN DEL H3PO4:
6,0 10,61
Tabla 6. Datos medidos en la titulación del
H3PO4.
Molaridad HCl
Vaso 1
0.012 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
4.67 𝑚𝐿 ∗ ∗ Volumen H3PO4 (mL) 5.0
1000 𝑚𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻
pH inicial 2.90
1
∗ = 𝟎. 𝟎𝟏𝟏 𝑴 𝑯𝑪𝒍 Volumen eq
0.005𝑚𝐿 4.25 y 8.75
NaOH (mL)
[Ec.9]
Molaridad 0.010M

Tabla 7. Titulación H3PO4.

VOLUMEN NaOH (mL) pH
0,5 3,01
1,0 3,07
1,5 3,16
2,0 3,25
2,5 3,28
3,0 3,54
3,5 3,76
3,6 3,83
3,7 3,92
Figura 7. Curva de titulación del HCl.
3,8 4,06
3,9 4,21
4,0 4,42
4,1 4,56
4,2 5,07
4,3 5,6
4,4 5,91
4,5 6,1
4,6 6,25
Figura 8. Primera derivada del HCl.

5
4,7 6,31 8,8 9,5
4,8 6,41 8,9 9,74
4,9 6,5 9,0 9,85
5,0 6,61 9,1 10,04
5,1 6,64 9,2 10,09
5,2 6,7 9,3 10,18
5,3 6,77 9,4 10,22
5,4 6,83 9,5 10,28
5,5 6,88 9,6 10,34
5,6 6,93 9,7 10,39
5,7 6,96 9,8 10,44
5,8 7,02 9,9 10,48
5,9 7,05 10,0 10,52
6,0 7,1
6,1 7,14
6,2 7,18
6,3 7,22
6,4 7,26
6,5 7,28
6,6 7,32
6,7 7,36
6,8 7,41
6,9 7,45
7,0 7,5
7,1 7,54
7,2 7,59 Figura 10. Curva de titulación del H3PO4.
7,3 7,63
7,4 7,68
7,5 7,73
7,6 7,79
7,7 7,81
7,8 7,88
7,9 7,95
8,0 8,03
8,1 8,11 Figura 11. Primera derivada del H3PO4
8,2 8,23
8,3 8,34
8,4 8,5
8,5 8,6
8,6 8,84
8,7 9,17

6
 3,5 9,49
3,6 9,87
3,7 9,96
3,8 10,14
3,9 10,29
4,0 10,32
4,1 10,36
4,2 10,42
Figura 12. Segunda derivada del H3PO4 4,3 10,47
4,4 10,51
4,5 10,56
Molaridad de H3PO4
4,6 10,6
0.012 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1𝑚𝑜𝑙 𝐻3 𝑃𝑂4 4,7 10,63
4.25𝑚𝐿 ∗ ∗
1000𝑚𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 4,8 10,66
1 4,9 10,7
∗ 0.005 𝐿 = 𝟎. 𝟎𝟏𝟎𝑴 𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 [Ec.10]
5,0 10,71
5,1 10,74
TITULACIÓN DEL CH3COOH: 5,2 10,77
5,3 10,8
5,4 10,82
Tabla 8. Datos medidos en la titulación del
5,5 10,85
CH3COOH.
Vaso 1
Volumen HCl (mL) 5 mL
pH inicial 3.97
Volumen eq
3.27
NaOH (mL)
Molaridad 0.0078M

Figura 13. Curva de titulación del CH3COOH.

Tabla 9. Titulación del CH3COOH.

VOLUMEN NaOH(mL) pH
0,5 4,22
1,0 4,51
1,5 4,75 Figura 14. Primera derivada del CH3COOH.
2,0 5,04
2,5 5,33
3,0 5,99

7
 cabo y hallar la concentración del ion
hidronio en el ácido clorhídrico (HCl),
ácido fosfórico (H3PO4) y ácido acético
(CH3COOH), éste último contenido en el
vinagre blanco. Los métodos
potenciométricos de análisis se basan en
las mediciones del potencial de celdas
Figura 15. Segunda derivada del CH3COOH. electroquímicas en ausencia de
corrientes apreciables. En esta práctica
se usó para detectar el punto final de las
0.012𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 valoraciones. [1]
3.27𝑚𝐿 NaOH ∗
1000𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻
1 𝑚𝑜𝑙 C𝐻3 COOH 1
El potencial de un electrodo indicador es
∗ ∗ = 0.0078𝑀 C𝐻3 COOH apropiado para establecer el punto de
1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 0.005 𝑚𝐿
[Ec.11] equivalencia de una valoración, el cual
proporciona datos más precisos que los
que se obtendrían empleando
PORCENTAJE DE ERROR EN LA MUESTRA indicadores; [2] además que en las
PROBLEMA (VINAGRE):
valoraciones ácido-base Para realizar
5𝑔 las valoraciones potenciométricas
5%P/V Vinagre =
100 𝑚𝐿 respectivas, fue utilizado un pH-metro de
5𝑔 1 𝑚𝑜𝑙 C𝐻 COOH
3 mesa de la marca Thermo Scientific
∗ = 0.0833 𝑀 CH3COOH
0.1𝐿 60.02 𝑔 C𝐻 COOH 3 Orión 3 Star con un electrodo mixto Orión
0.1𝑀 ∗ 25𝑚𝐿 GD Double.
𝑉1 = = 3𝑚𝐿
0.83𝑀
Uno de los instrumentos utilizados fue el
0.01𝑀 ∗ 50𝑚𝐿 pH-metro, el cual, mide el voltaje entre
𝑉1 = = 5𝑚𝐿
0.1𝑀 dos electrodos y muestra el resultado
convertido en el valor de pH
0.01−0.0078
correspondiente conectado a un
%error=
0.01
∗ 100% = 22% [Ec.12] electrodo mixto, quien es selectivo para
los iones hidronio (H+). El electrodo de
combinación está constituido por un
electrodo indicador de vidrio y un
electrodo de referencia de plata-cloruro
de plata. Un segundo electrodo de plata-
ANÁLISIS DE RESUSTADOS
cloruro de plata funciona como la
El método aplicado en el laboratorio fue referencia interna del electrodo de vidrio.
el de la valoración potenciométrica, Los dos electrodos están acomodados
donde el objetivo fue el de determinar el en forma concéntrica; la referencia
punto final de las valoraciones llevadas a interna es la que está en el centro y la

8
referencia externa está afuera. La
referencia hace contacto con la solución
del analito por medio de una frita de
vidrio u otro medio poroso apropiado. [3]

El electrodo de referencia proporciona un

potencial de media celda conocido,
constante y completamente insensible
a la composición de la solución en
estudio. El electrodo utilizado en este
caso fue el de plata-cloruro de plata y
éste consta de un electrodo de plata
sumergido en una solución de cloruro de
potasio que se encuentra saturada con
cloruro de plata. [4] Figura 16. Partes del electrodo mixto.

Para la estandarización del hidróxido de

La media reacción es: sodio se utilizó como patrón primario el
ftalato ácido de potasio (C8H5KO4), un
AgCl(s) + e- ↔Ag (s) + Cl- ácido débil. La reacción se muestra a
continuación:
Rxn 1

Este electrodo es el indicador más

importante para el ion hidrógeno, porque
está sujeto a pocas interferencias que
afectan a otros electrodos sensibles al
pH. [5] Rxn 2

Al momento de determinar el punto de

equivalencia de esta valoración, se
realizó la gráfica del pH registrado frente
al volumen de NaOH gastado. Además
de emplear la primera derivada, donde
se calculó el cambio de pH por unidad de
volumen de valorante (∆pH/∆V) y se
pudo observar el valor máximo para el
punto de inflexión. Posteriormente fue
graficada la segunda derivada del pH
con respecto al volumen (∆pH/∆V)/ ∆V,
de forma tal que se alcanzara el valor de
0 en el punto de equivalencia. El punto

9
de equivalencia hallado fue de 5,00mL y una concentración de 0,0078M y un
realizar el cálculo correspondiente la porcentaje de error del 22% que puedo
concentración del NaOH fue de 0,012M. deberse a que la dilución del vinagre no
fue hecha de una forma adecuada.
De igual forma se realizó la valoración
del ácido clorhídrico (ácido fuerte), tal
como la estandarización anterior y se
obtuvieron las gráficas respectivas,
consiguiendo de esta forma el punto de
equivalencia de 4,67mL y una
concentración de 0,011M.

La reacción involucrada en este caso de

la valoración de un ácido fuerte por parte
de una base fuerte es la siguiente:

HCl + NaOH → H2O + NaCl

ANEXOS
Su relación estequiométrica es 1:1 por
ello lo esperado es que la concentración a) ¿Qué ocurre en las
del ácido clorhídrico fuera igual a la del valoraciones ordinarias cuando
hidróxido de sodio (0,012M); la la concentración de los
concentración hallada del ácido reaccionantes es muy
pequeña? ¿será correcto en
clorhídrico que fue de 0,011M, esto
estos casos utilizar un
significa que se preparó de forma
indicador?
correcta la solución y de igual manera la
Cuando la concentración es muy
valoración se realizó adecuadamente.
pequeña el cambio de pH en el
En la valoración del ácido fosfórico se punto de equivalencia disminuye,
debe tener en cuenta que se trata de un por eso no es correcto usar
ácido poliprótico, el cual posee dos indicador, ya que se hace más
constantes de disociación y por tanto de difícil detectar el punto de
hallaron dos puntos de equivalencia, de equivalencia porque el rango de
esta forma se obtuvo un valor de 4,25mL pH se hace menor.
y 8,75mL respectivamente con una
concentración de 0,010M.
b) ¿Cuál es el indicador químico
La muestra usada con la que se procedió apropiado para una valoración
a realizar la valoración fue el vinagre de un ácido débil con una base
blanco, el cual contiene ácido acético, débil?
con una concentración reportada en la
etiqueta de 5% p/v. El punto de para determinar que indicador es
equivalencia obtenido fue de 3,27mL, el mejor para usar, se debe de

10
 tener en cuenta en punto de viraje La ausencia del manitol se ve
con el punto de equivalencia de la reducida la variación del pH
titulación ya que estos deben alrededor del punto de
coincidir, la zona de viraje de cada equivalencia, de acuerdo con la
indicador se sitúa pequeña constante de ionización
aproximadamente entre una del ácido bórico, lo que impide el
unidad de pH por debajo y una uso de cualquier indicador visual
unidad por encima del valor de su para este propósito.
pka.
c) La valoración de ácidos muy
débiles es difícil de realizar con CONCLUSIONES
el método aquí descrito. Sin
embargo el uso de reactivos  Algunas de las
auxiliares puede aumentar en aplicaciones generales de
gran medida la exactitud del las técnicas
análisis. El ácido bórico potenciométricas son el
(pK=9,2) se puede titular con análisis de iones de
una base fuerte en presencia de procesos industriales batch
un reactivo auxiliar orgánico o contínuos, determinación
que pose al menos dos grupos en electrolitos de fluidos
hidroxilos, describa fisiológicos para análisis
brevemente el mecanismo de clínicos, determinación de
acción de un reactivo auxiliar pH y determinación del
en la titulación del ácido bórico. punto final en valoraciones
La adición de un componente de ácidos, bases y redox.
orgánico al ácido bórico  El punto final
contribuye a la liberación de potenciométrico puede
protones en una proporción utilizarse en muchas
estequiométrica conocida, se situaciones y proporciona
afirma que el ácido bórico se datos más precisos que los
puede transformar en obtenidos haciendo uso de
un ácido relativamente indicadores.
fuerte mediante la adición de  Está técnica suele requerir
más tiempo que si fuera
compuestos orgánicos con al
una valoración con
menos dos grupos hidroxilo, como
indicadores.
manitol, sorbitol, glicerol y otros.
 Una valoración
El ácido bórico reacciona con
potenciométrica
dioles y otros polialcoholes que proporciona una
originan información diferente de la
principalmente complejos de una medición
de boro aniónico. potenciométrica directa.

11
BIBLIOGRAFÍA

[1] Skoog, D. Holler, J. Crouch, S., (2008)

Principios de análisis instrumental.
México, D.F, México: Cengage Learning.
p. 659
[2] Skoog, D et al., (2008) p. 691

[3] Skoog, D et al., (2008) p. 666

[4] Métodos potenciométricos.

Recuperado 27 enero, 2020, de
http://materias.fi.uba.ar/6305/download/
Metodos%20Potenciometricos.pdf

[5] Skoog, D et al., (2008) p. 689

12
13