Departamento de Química Fundamental

Universidade Federal de Pernambuco

o
Química Geral 1 – 2006/2 – 3 Exercício – 20/03/2007

+ 2+
1) Suponha que os pares redox H /H2 e Ni /Ni são unidos para formar uma célula galvânica
que gere corrente elétrica em condições padrão. Identifique (a) os agentes oxidante e
redutor, (b) escreva o diagrama da célula e (c) calcule o potencial da célula. Justifique.

O eletrodo de referência é o eletrodo gasoso de hidrogênio nas condições padrão, cujo

potencial padrão de redução é 0,0V.

2 H+(aq) + 2 e- → H2 (g) E0(redução) = 0,0 V

Ni2+(aq) + 2 e- → Ni(s) E0(redução) = – 0,23 V
A partir dos valores de potencial padrão de redução, observa-se que o H+ é um agente
oxidante mais forte que o Ni2+, por apresentar um potencial mais positivo. O níquel metálico
é o agente redutor mais forte. Desta forma o H+ atuará como agente oxidante e o níquel
metálico como agente redutor.
Oxidação (ânodo): Ni(s) → Ni2+(aq) + 2 e–
Redução (cátodo): 2 H+(aq) + 2 e– → H2 (g)
Ni(s) + 2 H+(aq) → Ni2+(aq) + H2 (g)

0 0 0
Potencial da célula: Ecélula = Eredução (cátodo) − Eredução (ânodo) = 0,0V − (−0, 23V ) = 0, 23V
2+ +
Diagrama: Ni(s) | Ni (aq) || H (aq) | H2(g) | Pt(s)

2) Um metal forma o sal MCl3. A eletrólise do sal fundido, com corrente igual a 0,70 A por 6,63
horas, produziu 3,00g de metal. Qual a massa molar do metal?

M 3+ ( fund ) + 3e− → M ( fund )

 60 min   60 s 
Q = i×t Q = 0, 70 A × 6, 63h ×  ×  = 16.707, 6 C
 1h   1min 

Q = nF 16.707, 6 C = n × 96.500 C mol −1 ⇒ n = 0,173 mol de elétrons

3 mol elétrons → 1 mol de metal

0,173 mol de elétrons → y ⇒ y = 0,0577 mol de metal

m 3,0 g
n= = 0,0577 mol = ⇒ MM = 52 g mol-1
MM MM

Av. Prof. Luís Feire, s/n, Cid. Universitária, 50740-540 Recife PE
2126-8440
3) A reação de decomposição do cloreto de sulfuríla (SO2Cl2) apresentou os seguintes
resultados abaixo. Determine o (a) tempo de meia-vida, (b) a lei de velocidade, (c) o valor da
constante de velocidade. Justifique.
1.6

Tempo [SO2Cl2] M 1.4

(minutos) 1.2
0 1,5 1.0

(SO2Cl2) M
250 0,750 0.8
500 0,375 0.6
750 0,1875 0.4
1000 0,09375 0.2

0.0

0 200 400 600 800 1000

tempo (minutos)

A partir do gráfico (e da tabela) observa-se que o tempo de meia-vida não depende da

concentração inicial, e que o seu valor é de 250 minutos.
O tempo de meia-vida apresenta este comportamento apenas para reações de primeira

ordem, portanto, tem-se que: v = k [ SO2Cl2 ] .

ln 2
A constante pode ser calculada a partir de: t1 =
2 k

ln 2
250 min = ⇒ k = 2, 77 × 10−3 min −1
k

4) A reação de isomerização: CH3NC (g) → CH3CN (g) segue uma cinética de primeira
ordem, v = k [CH3NC], na presença de argônio. A energia de ativação da reação é 161 kJ
–1
mol e a constante de velocidade é 6,6.10–4 s–1 a 500K. Calcule a temperatura na qual 25%
do reagente será consumido em 1 hora.

Na temperatura procurada temos uma constante de velocidade que satisfaz a equação:

 [A] 
ln [ A ] = ln [ A ]0 - k t ln   = − k t = ln ( 0,75) = − k × 3.600s
 [A] 
 0 

−5 −1
Logo, k = 7,99 × 10 s nesta temperatura.

Usando as duas constantes na equação de Arrhenius, podemos escrever:

k  Ea  1 1   7,99 × 10−5  161× 103 J mol −1  1 1

ln  2  =  −  ln 
 −4
=
  − 
−1 −1 500 K T 
 k1  R  T1 T2   6, 6 × 10  8,314 J mol K 

Resolvendo esta equação, obtemos T= 474,2 K

Dados:

5
R = 8,314 J mol -1 K -1 = 0,082 L atm mol -1 K -1 , 1 atm = 1,01325 x 10 Pa 1 torr = 133,3 Pa 1 bar = 105Pa

F = 9,65 x 104 C mol–1

Massa molar (g. mol–1): H: 1,0; C: 12,0; N: 14,0; O: 16,0; S: 32,0; Cl: 35,5; Ni: 58,7.

 RT 
∆G = ∆G ° + RT ln Q ∆G ° = − RT ln K ∆G ° = − n F E ° E = E° −   lnQ
 nF 
 0, 025693 
E = E° −   lnQ Q = i×t Q = nF
 n 

( − Ea RT ) lnk = lnA − Ea k  Ea  1 1  v = k [A]

1
ln [ A ] = ln [ A ]0 - k t t1 =
ln 2
k = Ae ln  2 =  − 
RT  k1  R  T1 T2  2 k
v=k [ A ] = [ A ]0 - k t [ A]0 v = k [A]
2
1 1
+ kt t1 =
1
t1 = =
2 2k [ A ] [ A ]0 2 [ A]0 k

Tabela de Potenciais Padrão de Redução a 25°°C

Semi-reação E° ( V)
S2O8 (aq) + 2e → 2SO4 (aq)
2- - 2-
+2,05
MnO4-(aq) + 8H+(aq) + 5e- → Mn2+(aq) + 4H2O(l) +1,51
Cl2(g) + 2e- → 2Cl-(aq) +1,36
ClO4-(aq) + 2H+(aq) + 2e- → 2ClO3-(aq) + H2O(l) +1,23
O2(g) + 4H+(aq) + 4e- → 2H2O(l) +1,23
+0,82 a pH = 7
Br2(l) + 2e- → 2Br-(aq) +1,09
NO3(aq) + 4H+(aq) + 3e- → NO(g) + 2H2O(l) +0,96
Ag+(aq) + e- → Ag(s) +0,80
Fe3+(aq) + 3e- → Fe2+(aq) +0,77
I2(aq) + 2e- → 2I–(aq) +0,54
O2(g) + 2H2O + 4e- → 4OH-(aq) +0,40
Ni2+ + 2 e- → Ni(s) – 0,23
Fe2+(aq) + 2e- → Fe(s) – 0,44
Zn2+(aq) + 2e- → Zn(s) – 0,76
2H2O(l) + 2e- → H2(g) + 2 OH-(aq) – 0,83
– 0,42 a pH = 7
Ti2+(aq) + 2e- → Ti(s) –1,63
Na+(aq) + e- → Na(s) –2,71