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Second Principe
Introduction
Quelques propriétés de la fonction entropie "S"
Premiers énoncés du second principe
Systèmes monothermes
Systèmes dithermes
Cycles de Carnot
Machines thermiques
Ø Historique : cycle d’Otto
Remplacer les adiabatiques par
des isothermes
Régénération Daimler
BMW
Mercedes-Benz
Nikolaus Otto
1832-1891
Pour expliquer cette directionnalité temporelle, il faut considérer que la matière est
constitué d'un grand nombre d'atomes.
(a) Etat initial (b) plus tard: verre (c) Encore plus tard: verre
se réassemble et remonte atterrie sur la table
Enoncé entropie S:
"Dans un système isolé en transformation, S ne peut pas décroître"
2 δQ
S2 − S1 = ∫ si 1 → 2 est réversible
1
T
2 δQ
S2 − S1 〉 ∫ si 1 → 2 est irréversible
1
T
δQ
D'une facon générale : ⇒ dS ≥
T
δQ
⇒⇒ ∫ T =0
Re v
2nd principe de la thermodynamique :
Il faut au moins deux sources de chaleur pour réaliser un moteur
thermique
Cycle de transformations réversibles (isothermes et adiabatiques) :
III.1) Introduction
Exemple :
"La chaleur ne passe pas d'elle même d'un corps froid à un corps
chaud sans modification simultanée de l'extérieur".
ΔU cycle = Q +W ⇒ W = −Q
monoth
Exemples:
ΔU cycle = Q + W ⇒ W = −Q
monoth
Exemples:
W = Q1 – Q2
Cycle de Carnot
Entropie – énoncé du second principe
L’énoncé moderne du prix Nobel de chimie belge Prigogine (1950) :
ΔS ( J . K −1
)= S échange + S créée
ENTROPIE D ' ECHANGE AVEC L ' EXTERIEUR ENTROPIE CREEE
EF δQ
S échange = ∫ EI T front
dS=δSe +δSi
dS : variation d'entropie du système
δSe = δSéch : due aux opérations externes
δSi = δSCréée : contribution due aux opérations internes,
Contribution due au transfert-chaleur entre le système et l'extérieur à T
e δQ q
δS ≡ S =
T
Conséquences du second principe
Le deuxième principe peut s’énoncer comme suit :
δQrév δQrév
δ S i = 0 et dS = δ S e = =
T Ts
En effet, réversible signifie que tous les états intermédiaires sont des états
d’équilibre thermodynamique, en particulier l’équilibre thermique c.à.d T = Ts.
ou
1 P
dS = dU + dV
T T
Cycle de transformations
Cycle monotherme
δQ Q
∫ dS = ∫ Tb
+
∫ δ Si ou 0 =
Tb
+ Si
soit : Q = −Tb .S i ≤ 0 or ΔU = Q + W = 0 ⇒ W = −Q = Tb .S i ≥ 0
Transformation adiabatique
réversible ou irréversible
e δQ
Une transformation adiabatique è δQ = 0 ⇒ δ S = = 0 ⇒ Se = 0
TS
Le terme d’échange est nul, par contre le terme de création d’entropie dépend de
la nature de la transformation :
Si S i 〉 0 ⇒ ΔS = S e + S i 〉 0
Wcycle = 0
Cycle monotherme rév.
Qcycle = 0
III.3.2) Cycle monotherme irréversible
i
Wcycle = WAB r
+ WBA i
= WAB r
− WAB Au cours d'une
i
⇒ WAB r
≥ WAB transformation
Wcycle ≥ 0 ← 2ème principe monotherme
irréversible, le système
consomme plus de
i i r r travail et fournit moins
ΔU AB = WAB + QAB = WAB + QAB i r
⇒ QAB ≤ QAB de chaleur que lors
i r d'une transformation
WAB ≥ WAB
monotherme réversible.
III.4) Systèmes dithermes
Wcy . = − ( QC + Q F ) ⇒ QC + Q F >0
S.C : TC
QC < 0
Car la chaleur ne peut pas
passer de la source froide à
la source chaude sans Syst WCy < 0
apport extérieur de travail
(énoncé de Clausius).
QF > 0
S.F : TF
S.C : TC
Car, il est possible de court-
circuiter thermiquement la QC > 0
S.C., le système puisera (QF +
QC) de la S.F. et on se trouve
alors, en cycle monotherme. Syst WCy < 0
(d'après Kélvin: on ne peut pas
produire du travail en
QF > 0
échangeant avec une seule
source).
S.F : TF
QC >0 et Q F >0 → (b )
q Cas (c): possible
S.C : TC
QC > 0
C'est la machine thermique motrice
(moteur). Elle fournit du travail au
milieu extérieur en transformant une Syst WCy < 0
partie de QC en W et en cédant le
reste à la source froide S.F. soit:
QF = - (QC + Wcy) < 0. QF < 0
Nécessairement, on a :
S.F : TF
QC > Q F
W cy → recettes en énergie
ℜ=η =− ℜ>0 d ' où le signe −
QC → dépenses en énergie
Autre expression :
W cy QC + Q F QF
ℜ=− = = 1+
QC QC QC
!
# Q F <QC
or " ⇒ 0<ℜ<1
#$ Q F <0
Le rendement calculé lors d'un cycle moteur ditherme est compris
entre 0 et 1.
Exemples :
QC → combustion de la houille
QF → système de refroidissement
III.4.3) Cycles dithermes récepteurs
QC > 0
QF < 0
S.F : TF
QC < 0
QF < 0
S.F : TF
QC <0 et Q F <0 → (b )
v Cas (c) :
S.C : TC
QC < 0
QF > 0
S.F : TF
C'est le cas qui nous intéresse. ⏐QC⏐ > ⏐QF⏐, le système reçoit du travail
Wcy > 0, extrait la chaleur QF de la source S.F et rejette QC = -(Wcy + QF) dans
S.C. Le deuxième principe est vérifié.
Un tel système peut servir soit, dans la réfrigération, soit dans le chauffage.
Exemple : le réfrigérateur
État Gazeux
Fusion
Solidification
Vaporisation :
- ébullition (transition rapide)
- évaporation (transition lente)
III.4.3.3) Pompe à chaleur ( en abrégé: PAC)
v PAC air-air : c'est la plus répondue car l'air est par tout.
v PAC eau-eau
v PAC air-eau: exemple: chauffer l'eau d'une piscine en extrayant QF de l'air.
v PAC eau-air: exemple: chauffer l'air d'une habitation en pompant QF d'un puits.
Soit encore:
QC 1
ep = =
QC + Q F QF
1+
QC
QF
QC >Q F ⇒ −1< <0 ⇒ e p >1
QC
Principe de la pompe à chaleur
Annexe3: Schéma de principe de la pompe à chaleur
Isotherme
Adiabatique
TF : température de la S.F
TC : température de la S.C
ℑ12 : isotherme TC
ℑ34 : isotherme TF
ℑ23 : adiabatique
ℑ41 : adiabatique
Q12∫ = QC → échangée avec la S .C à TC
Q34
∫ = QF → échangée avec la S .F à TF
Q23
∫ = Q41
∫ = 0
ΔU cy = 0 ⇔ Wcy + QC + QF = 0
δQ δQ δQ δQ
ΔScy = 0 ⇔ —
∫ dS = 0
cy
⇔
∫T +∫
T
+∫
TF
+∫
T
=0
∫
12 C ∫
23 3∫4 4∫1
QC Q En résumé Cy Carnot :
⇔ + 0+ F + 0 = 0
TC TF Wcy = −(QC + QF )
δQ δQ QC QF
(∫ =∫ = 0 car ℑ23
∫ et ℑ41
∫ adiab.) + =0
∫
23
T ∫
41
T TC TF
III.5.2) Cycle moteur de Carnot
q But : produire du travail W d'une manière réversible.
S.C : TC
QC > 0
QF < 0
S.F : TF
S.C : TC
QC < 0
QF > 0
W>0 S.F : TF
v Efficacité d'un récepteur réversible de Carnot
(machine à produire du froid) :
QF QF 1 1
ef = = = =
Wcy −QF − QC QC TC
−1 − −1 +
QF TF
Soit encore :
TF
ef =
TC − TF
q Plus l'écart (TC – TF) est petit, mieux est l'efficacité ef.
( e )
f
q En général on a : (e f ) réel .
( )
= ef
irrév .
<
2
rév .
III.5.3.2) But: Chauffer
Exemples : Pompe à chaleur réversible (PAC rév.)
ep
QC QC 1 1
= − = − = =
Wcy −QC − QF QF TF
1+ 1−
QC TC
Soit encore :
TC
ep = >1
TC − T F
e irrév .
<e rév .
→ 2 machines à froid
f f
e irrév
p
.
<e rév .
p → 2 PAC
q Corollaire :
QCirrév. QCrév.
S.C : TC
S.F : TF
QFirrév.
QFrév.
QCirrév + Q Firrév TC − T F
Théorème de Carnot : ℜ irrév <ℜ rév ⇔ <
irrév
QC TC
Q Firrév TF
⇔ 1 + irrév <1 −
QC TC
Q Firrév QCirrév
⇔ + <0
TF TC
En résumé :
QCirrév. QCrév.
S.C : TC
S.F : TF
QFirrév.
QFrév.
Impossible
d'afficher
Impossible d'afficher l'image. Votre ordinateur manque peut-être de mémoire l'image.
pour ouvrir l'image ou l'image est endommagée. Redémarrez l'ordinateur, puis Votre
ouvrez à nouveau le fichier. Si le x rouge est toujours affiché, vous devrez peut- ordinateur
être supprimer l'image avant de la réinsérer.
Impossible d'afficher l'image. Votre ordinateur
manque peut-être de mémoire pour ouvrir l'image
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l'ordinateur, puis ouvrez à nouveau le fichier. Si le x
rouge est toujours affiché, vous devrez peut-être
supprimer l'image avant de la réinsérer.
→
III.5.5) Cycles Polythermes
Déf. : Cycle Γ durant lequel le système échange avec n sources (n > 2). Chaque
source Si est à une température Ti et échange une quantité de chaleur Qi.
δQ
Δ Sγ i = 0 ⇔ ∫γ =0
i
T V
En fait, on peut seulement espérer obtenir une efficacité proche de 100% pour un
système moteur si on utilise et le travail et la chaleur évacuée. De telles centrales de
cogénération existent (ηmesuré = 91%) mais ne sont pas encore bien acceptées par
les opérateurs.
Le rôle du piston intermédiaire (non étanche, de plus petit diamètre), dit déplaceur,
est de faire passer alternativement le gaz de la source chaude (à gauche,
représentée par des flammes) à la source froide (à droite, représentée par des
ailettes de refroidissement).
Machines à vapeur
END
Sommaire du Cours THERMODYNAMIQUE