Universidad de Oriente

Núcleo de Sucre
Escuela de Ciencias
Departamento de Química
Laboratorio de Fisicoquímica II

CINÉTICA QUIMICA A y B
(Práctica # 7)

Profesor: Félix Bravo Elaborado por:

Coronado Cruz C.I: 13.539.936
García Alexander C.I: 15.288.407
Figuera Williams C.I: 14.284.324

Cumaná, octubre de 2006

 INTRODUCCIÓN

Todas las reacciones químicas tienen lugar a una velocidad definida que
depende de una serie de condiciones, de las cuales las más importantes son:
Concentraciones de las sustancias, temperatura, radiación y presencia de un
catalizador o inhibidor. Algunas reacciones son tan rápidas que parecen ser
instantáneas, p.ej., la neutralización de un ácido fuerte con una base fuerte,
mientras que a temperaturas ordinarias otras, p.ej., la combinación de hidrógeno y
oxígeno, son tan lentas que no se observa cambio alguno en el transcurso de
años. Entre estos dos extremos se encuentran muchos procesos en que
intervienen tanto compuestos inorgánicos como orgánicos, aunque principalmente
los últimos tienen lugar con velocidades mensurables a temperaturas que son
fácilmente accesibles en los laboratorios. Como la velocidad de un cambio químico
es proporcional a las concentraciones de las sustancias reaccionantes, es
evidente que la velocidad del proceso disminuirá al avanzar la reacción, ya que las
sustancias reaccionantes se van consumiendo continuamente. En el estudio de la
cinética química las reacciones se dividen en clases determinadas bien por
molecularidad, es decir, por el número de átomos o moléculas que toman parte en
cada acción que conduce a una reacción química, o por el orden de la reacción,
esto es, el numero de átomos o moléculas cuyas concentraciones determinan la
velocidad, o cinética, del proceso. Por lo tanto una reacción de primer orden la
velocidad es directamente proporcional a la concentración de la sustancia
reaccionante; esta condición se puede expresar matemáticamente en la forma:

dc
− = KC (1)
dt

donde C es la concentración de la sustancia reaccionante, ya que esta sustancia

en cualquier instante es proporcional a su concentración en dicho instante.
Cuando la velocidad de reacción depende de dos términos de concentración se
dice que el proceso es de segundo orden, es decir:
 dx
= K (a − x)( b − x) (2)
dt
donde a y b son las concentraciones iniciales de A y B, respectivamente, y X es la
disminución de cada una después del tiempo t. En la literatura se encuentran
referencias de reacciones de órdenes superiores a tres, incluso hasta de ocho; es
improbable, sin embargo que haya ningún proceso de orden superior al tercero [1].

El incremento de la temperatura conduce a otro muy considerable d la

velocidad de reacción y de aquí de las constantes de velocidad. Arrhenius fue el
primero en señalar que la variación de las constantes de velocidad con la
temperatura se representa por una ecuación análoga a la usada para las
constantes de equilibrio, es decir,
d ln K Ea
= (3)
dT RT 2

En esta reacción de Arrhenius, K es la constante de velocidad de la

reacción, T la temperatura absoluta, R la constante de los gases en calorías, y Ea
una cantidad característica de la reacción con dimensiones de energía y conocida
como energía de activación [2].

El efecto de los electrólitos se puede dividir en dos categorías, conocida

como efecto primario y secundario; el primario se refiere al influencia de la
concentración del electrólito sobre los coeficientes de actividad, mientras que el
último esta relacionado con las variaciones reales en las concentraciones de los
iones reaccionantes que resultan de la adicción de electrólito. Ambos efectos son
de importancia en el estudio de la catálisis iónica en disolución, pero el efecto
salino primario es la que esta implicado en reacciones no catalíticas [1].

Cualquier sustancia que modifica la velocidad de una reacción química sin

que ella misma sufra alteración se denomine catalizador, y al fenómeno en sí se
designa catálisis. El poder de un catalizador yace en su capacidad para cambiar la
velocidad a la cual una reacción determinada por las relaciones de energía libre
tiene lugar. La actividad de un catalizador se incrementa generalmente con la
concentración, aunque esto no es invariablemente cierto. A demás, la
concentración del catalizador aparece en la ecuación de la velocidad, lo que
sugiere que aquí participa como reactivo pero que se regenera al finalizar la
secuencia de las etapas de reacción [2].

En esta práctica de laboratorio el objetivo principal fue determinar la

constante de velocidad a través de la oxidación de KI por el K2S2O8 a distintas
concentraciones y temperaturas.
 METODOLOGIA

A. Constante cinética y Orden de reacción:

Con una pipeta volumétrica se tomó 50 ml de KI 0,20 M y se colocó en un
Erlenmeyer de 125 ml, se colocó el mismo volumen de K2S2O8 0,10 M en un
Erlenmeyer de 125 ml. Se agregó el KI en el K2S2O8 y se comenzó a medir el
tiempo. Se mezclaron bien las soluciones con una varilla de vidrio. Se tomó una
muestra de 10 ml y se agregó en un Erlenmeyer de 125 ml que contenía hielo
(para detener la reacción). El yodo liberado se tituló rápidamente con Na2S2O3 0,02
M agregando almidón cerca del punto final. Se tomaron 5 muestras más a
intervalos de 5 minutos cada una. Se repitió el experimento utilizando soluciones
0,10 M de KI y 0,05 M de K2S2O8, preparadas por dilución de la solución original.
Se tomaron 7 muestras a intervalos de 10 minutos cada una. Se anotó la
temperatura ambiente.

B. Velocidad de reacción y Temperatura

Se efectuó el mismo procedimiento en (A), con soluciones 0,10 M de KI y
0,05 M de K2S2O8 A 3 ó 4 °C y a 40°C.
A 4 °C, colocando 50 ml de los Erlenmeyer conteniendo las soluciones de
KI y de K2S2O8 sobre hielo, se mezclo después de que ambas alcanzaron la
temperatura del hielo. El matraz de reacción permaneció en el hielo todo el tiempo.
Se tomó 10 ml de cada 10 minutos y se agregó a Erlenmeyer conteniendo agua
con hielo. Se siguió la reacción durante 70 minutos. S e efectuó la titilación con
Na2S2O3 0,02 M tan rápido como fue posible.
A 40°C se utilizó un Beaker de 2 litros como termostato para equilibrar
térmicamente los Erlenmeyer que contenían las soluciones de KI y K 2S2O8 antes
de mezclarlas. Se tomaron muestras cada 5 minutos siguiendo las indicaciones en
(A)
 DATOS EXPERIMENTALES

Tabla 1. Volumen de Na2S2O3 gastado a diferentes intervalos de tiempo para KI

0,20 M y K2S2O8 0,10 M a 28°C

Tiempo (min) V Na2S2O3 (ml)

1 3,2
6 9,6
11 13,4
16 17,6
21 20,5
26 23,1

Tabla 2. Volumen de Na2S2O3 gastado a diferentes intervalos de tiempo para KI

0,10 M y K2S2O8 0,05 M a 28°C

Tiempo (min) V Na2S2O3 (ml)

1 1,3
11 4,8
21 5,7
31 7,7
41 9,2
51 10,2
61 11,7

Tabla 3. Volumen de Na2S2O3 gastado a diferentes intervalos de tiempo para KI

0,10 M y K2S2O8 0,05 M a 4°C

Tiempo (min) V Na2S2O3 (ml)

1 0,3
 11 1,5
21 2,5
31 2,6
41 3,5
51 4,2
61 4,9
71 5,5

Tabla 4. Volumen de Na2S2O3 gastado a diferentes intervalos de tiempo para KI

0,10 M y K2S2O8 0,05 M a 40 ºC.

Tiempo (min) V Na2S2O3 (ml)

1 2,1
6 5,9
11 7,0
16 10,0
21 11,0
26 12,1
31 12,7

RESULTADOS EXPERIMENTALES

Tabla 5. Variación de la concentración KI 0,20M con respecto al tiempo a 28°C.

Tiempo (s) (a-x) (mmol) (a-x)-1 (mmol-1)

60 0,936 1,068
360 0,808 1,238
660 0,732 1,366
960 0,648 1,543
1260 0,590 1,695
1560 0,538 1,859
Tabla 6. Variación de la concentración KI 0,10 M con respecto al tiempo a 28°C

Tiempo (s) (a-x) (mmol) (a-x)-1 (mmol-1)

60 0,474 2,110
660 0,404 2,475
1260 0,386 2,591
1860 0,346 2,890
2460 0,316 3,165
3060 0,296 3,378
3660 0,266 3,759

Tabla 7. Variación de la concentración KI 0,10 M con respecto al tiempo a 4°C.

Tiempo (s) (a-x) (mmol) (a-x)-1 (mmol-1)

60 0,494 2,024
660 0,470 2,128
1260 0,450 2,222
1860 0,448 2,232
2460 0,430 2,326
3060 0,416 2,404
3660 0,402 2,488
4260 0,390 2,564

Tabla 8. Variación de la concentración KI 0,10 M con respecto al tiempo a 40°C.

Tiempo (s) (a-x) (mmol) (a-x)-1 (mmol-1)

60 0,458 2,183
360 0,382 2,618
 660 0,360 2,778
960 0,300 3,333
1260 0,280 3,571
1560 0,258 3,876
1860 0,246 4,065

Tabla 9. Valores de constante de velocidad a diferentes temperaturas para el KI

0,1 M.

Temperatura (K) 1/T x10-3 (K-1 ) Kr (mmol-1.s-1) Log Kr

277 3,6 0,0001 -4,0
301 3,3 0,0004 -3,40
313 3,2 0,011 -1,96
 Grafico 1.
0,2 M KI y 0,10 M K2S2O8
2

1,5
(a-x) -1

1
y = 0,0005x + 1,037
R2 = 0,9989
0,5

0
0 500 1000 1500 2000
tiempo (s)

Grafico 2.
0,10 M KI y 0,05 M K2S2O8
4

3
-1
(a-x)

2
y = 0,0004x + 2,0985
2
R = 0,9902
1

0
0 1000 2000 3000 4000
tiempo (S)
 Grafico 3.
0,10 M KI y 0,05 M K2S2O8 a 4 0C
3

2,5

2
-1
(a-x)

1,5

1 y = 0,0001x + 2,0319
2
R = 0,9884
0,5

0
0 1000 2000 3000 4000 5000
tiempo (s)

Grafico 4.
0,10 M KI y 0,05 M K2S2O8 a 40 0C
5

3
(a-x) -1

2 y = 0,0011x + 2,18
R2 = 0,9837
1

0
0 500 1000 1500 2000
tiempo (s)
 Grafico 5.
0,0037 Log Kr Vs 1/T

0,0036

0,0035
y = -0,0004x + 0,002
R2 = 0,9634
Log Kr

0,0034

0,0033

0,0032

0,0031
0 -0,8 -1,6 -2,4 -3,2 -4 -4,8
1/T

DISCUSIÓN

En la práctica que se realizo en el laboratorio el objetivo principal fue

determinar la constante de velocidad a través de la oxidación de KI por el K 2S2O8 a
temperatura ambiente. E l método utilizado es indirecto, este consiste en que los
oxidantes se determinan haciéndolo reaccionar con un exceso de yoduro, el I2
liberado en disolución débilmente ácida con un reductor patrón como lo es el
tiosulfato. Este método es llamado yodometría.

La reacción que se lleva a cabo permite determinar en un tiempo dado la

cantidad de yodo libre que se ha producido en el medio de reacción y de esta
forma obtener el valor de x que corresponde al yodo formado o al persulfato
consumido en la reacción. La reacción debe considerarse prácticamente
irreversible debido al exceso de yoduro añadido.
 Un aspecto importante de la cinética química es la dependencia de las
velocidades con respecto a la temperatura. A mayor temperatura mayor velocidad
de reaccion y por lo tanto, si varía la velocidad de reacción varía el valor de las
constantes cinéticas como se observa en las gráficas 2, 3 y 4, donde las
velocidades de reacción son 0.0004, 0.0001 y 0.0011 mmol-1.S-1 aproximadamente
a 28, 4 y 40 ºC respectivamente.

De igual manera se puede observar que la velocidad de reacción aumenta a

medida que aumenta la concentración de los reactivos, según las gráficas 1 y 2.
También encontramos que al graficar log k Vs 1/t (gráfica 5) obtuvimos la energía
de activación (Ea) en un valor de 83952.6 J.mol-1 .

CONCLUSIONES

 Al aumentar la concentración de los reactivos aumenta la velocidad y por lo

tanto cambia el valor de la constante cinética de reacción.

 La temperatura interviene en la velocidad de reacción, a mayor temperatura,

mayor velocidad y mayor constante cinética.
 BIBLIOGRAFIA

1. Glasstone, S. (1968). Tratado de Química Física. Editorial AGUILAR.

Séptima Edición. España.
2. Maron and Prutton. (2003). Fundamentos de Fisicoquímica. Editorial
LIMUSA, S.A. Grupo Noriega Editores. México.
 ANEXOS

1. Cálculo del número de milimoles de KI.

Para KI 0,10 M y K2S2O8 0,05 M a 28 °C.

2 KI + K 2 S 2O3 ⇔ I 2 + K 2 SO 4

inicio: 2a a
Tiempo t: 2a-2x a-x

Para 1 minuto:

mimilimoles iniciales.
 50 mlx ( 0,1M ) x10 ml
a= → a = 0,5mmol
100 ml

Número de milimoles de KI:

nKI = 1,3mlx 0,02 M → nKI = 0,026 mmoles

El número de milimoles de KI en un tiempo t esta dada por:

nKI = ( a − x )

Entonces:
nKI = ( 0,5 − 0,026 ) mmoles → nKI = 0,474 mmoles
Para 11 minutos
nKI = ( 0,5 − 0,096 ) mmoles → nKI = 0,404mmoles
Para 21 minutos
nKI = ( 0,5 − 0,114 ) mmoles → nKI = 0,386 mmoles
Para 31 minuto
nKI = ( 0,5 − 0,154 ) mmoles → nKI = 0,346 mmoles

Para 41 minutos
nKI = ( 0,5 − 0,184 ) mmoles → nKI = 0,316 mmoles

Para 51 minutos
nKI = ( 0,5 − 0,204 ) mmoles → nKI = 0,296 mmoles

Para 61 minutos
nKI = ( 0,5 − 0.234 ) mmoles → nKI = 0,266 mmoles