INTRODUCTION

Au fil des progrès de l’industrie moderne, l’emploi de structures métalliques

souterraines et aériennes, telles que pipelines, câbles de communication,
revêtements de puits et installations de stockage est devenu très courant.
Avec l’augmentation du nombre de structures souterraines, ce sont aussi les
problèmes de corrosion qui ont augmenté, principalement de corrosion
galvanique et microbienne, faisant croître les coûts de réparation des
installations.
De nombreux moyens de protection existent afin de ralentir le processus de la
corrosion soit de l’intérieur ou de l’extérieur des ouvrages, des moyens plus ou
moins connus tels que la protection cathodique, anodique ou par les
inhibiteurs, c’est l’objectif de notre exposé.

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I-LA PROTECTION CATHODIQUE

1-But
L’objectif est d’annihiler, annuler ou inverser le courant dommageable qui détruit la
structure ou le tuyau. Si quelque chose doit être détruit ou « consommé » par la réaction
électrochimique, il vaut mieux que ce soit autre chose que la structure !
La partie protégée est la cathode, par conséquent, la structure ou le tuyau doit constituer
entièrement la cathode et il faut donc un autre matériau, externe, qui peut être détruit, qui
sera évidemment l’anode et ne sera pas une partie de l’installation.
On peut ainsi placer d’autres électrodes, indépendantes, dans la mer ou dans le sol, auprès
de la structure, afin de forcer le passage du courant dans la structure.
2- Les grands principes de la protection cathodique (P.C.)
 La protection cathodique consiste principalement à injecter un courant CC depuis
l’environnement corrosif vers la structure à protéger.
 Ce courant entrant réduit la corrosion dans le métal : le potentiel électrochimique de
l’électrolyte décroît (vers des valeurs plus négatives).
 Pour assurer la baisse du potentiel naturel à un niveau suffisant, il faut générer un
courant continu (CC) depuis l’environnement aqueux (électrolyte) vers le métal à
protéger.
 L’objectif principal est de fournir une densité de courant suffisante (mA/m2) à la
surface pour atteindre un potentiel suffisamment négatif, au-dessous duquel la
corrosion est complètement négligeable.
 Un revêtement appliqué à la surface dont il faut assurer la protection cathodique
permet de minimiser le courant nécessaire pour garantir ce potentiel, en réduisant la
surface qui reçoit cette densité de courant.
 La corrosion galvanique se produit dans différents environnements dans lesquels
l’électrolyte est présent, ce peut être dans l’eau ou un sol plus ou moins humide, voir
même dans un air humide où se produit une condensation ou un dépôt d’eau. Le
courant injecté doit être choisi selon les différentes configurations.
 Le système installé doit protéger toutes le structures métalliques, en mer ou à terre.

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  Le métal qui garantit une protection contre les « attaques » électrochimiques est le
fer ou un matériau principalement à base de fer, les tuyaux et structures d’acier, y
compris les mailles métalliques étant logées dans du béton.

Figure 1. Principe de base de la protection cathodique

3- Critère d’évaluation ou de détermination de l’efficacité de la P.C.

Le but de la protection cathodique est de polariser le système, avec une tension et donc un
courant. En imposant une tension, le courant devrait (en principe) se réguler si la surface et
la répartition ou la position des anodes ont bien été calculées.

Le calcul des dimensions, le choix du type des matériaux et du nombre d’anodes se fait par
expérience ou par des calculs.

Le contrôle de l’efficacité de la protection installée se fait soit physiquement, (par plongeur

pour l’examen des piles de la plate-forme et l’état des anodes, par ex.) ou électriquement.
L’anode et la structure cathodique étant faites de matériaux différents ou l’anode étant
alimentée par une source externe, il existe entre elles un potentiel mesurable.

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La pratique courante consiste à employer une électrode de référence, en cuivre (Cu-
CuSO4 saturé), argent (Ag-Ag-Cl), Zinc ou à base de Calomel. La tension mesurée entre cette
électrode de référence et la structure doit être légèrement supérieure (à l’inverse) à la
tension naturelle cuivre/acier (à terre) ou argent/eau de mer.
Tensions de référence
Principaux critères pour les aciers au carbone ou à faible alliage :
 < -0,85 V / Cu-CuSO4 saturé (limité à > -1,2 V) dans le sol (à terre)
 < -0,80 V / Ag-AgCl dans l’eau de mer (limité à > -1,1V) en eau de mer et eaux
saumâtres, (même valeur pour l’électrode saturée en calomel)
Variations des critères autour de la valeur de base :
 En cas d’activité bactérienne élevée (SRB, bactérie sulfato-réductrice) en
environnements anaérobies ou à température > 60°C : < -0,95 / Cu-CuSO4 saturé ou
-0,90 V / Ag-AgCl- eau de mer
 Dans les sols très résistifs : < -0,75V entre 100 et 1000 Ohm.m et < -0,65 V / Cu-
CuSO4 saturé, au-delà de 1000 Ohm.m

4- Protection à terre
À terre, on emploie les 2 méthodes :
Les anodes solubles sont employées sur les pipelines (lorsqu’une alimentation électrique
n’est pas disponible), alors que le courant imposé est presque systématiquement employé
pour les structures. La protection cathodique offre une structure métallique complète : la
cathode d’une pile électrochimique spécialement conçue, qui protège de la corrosion.
Le courant de protection, qu’il soit développé dans la pile ou qu’il soit introduit depuis une
source extérieure, est suffisamment élevé pour contrer et annuler les courants de corrosion
qui quittent les zones anodiques de la structure.
Lorsque la surface du métal est entièrement polarisée, la corrosion est stoppée. D’une
certaine façon, la corrosion n’est pas éliminée mais redirigée sur un matériau expansible
meilleur marché, employé comme anode, tandis que la structure métallique plus chère est
protégée. Dès que ces anodes sont consommées (anodes solubles ou courant imposé), elles
doivent être remplacées pour continuer de garantir la protection de la structure.

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En effet, la protection cathodique consiste à rendre positif le potentiel du sol en contact
avec la structure, afin que les courants de corrosion ne quittent plus la surface du métal.
Les courants de protection à intensité supérieure entrent ainsi dans la structure et sont
drainés de façon métallique vers un point précis. Tant que l’on empêche les courants
électriques de quitter la structure enterrée par l’électrolyte, la corrosion est stoppée.

4.1-Le système à anodes solubles

Appelé aussi système à anodes galvaniques.
1. Installation d’anodes
Le courant cathodique est fourni par un couplage galvanique, avec un alliage plus facile à
oxyder que la structure à protéger.
Le système à anodes solubles est applicable et efficace lorsque les besoins en courant sont
faibles, lorsque les structures à protéger sont en général bien revêtues, lorsqu’une
protection localisée est nécessaire et que les sols présentent une résistivité relativement
faible.

. Figure 2.Anodes solubles sur terre

2-Anodes solubles sur terre

Les anodes consommables sont en général entourées ou enterrées dans un mélange
chimique régulateur, constitué principalement de gypse, bentonite, argile et sulfate de
sodium. Ces éléments offrent un potentiel de travail plus élevé et plus stable, réduisent les
effets indésirables de la polarisation, offrent une résistance anode-terre plus faible et
distribuent les attaques de corrosion sur toute l’anode pour éviter les pannes prématurées.

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Le courant de protection circule à partir de l’anode dans le sol vers le tuyau. En entrant dans
le tuyau, le courant de protection s’oppose aux courants de corrosion, les contre et évite
qu’ils ne quittent la structure. Depuis le tuyau, le courant rejoint l’anode par un conducteur
métallique isolé.
Le zinc et le magnésium sont les 2 principaux métaux employés comme anode
consommable, bien que l’aluminium soit depuis peu plus apprécié pour un emploi dans l’eau
de mer. Ces métaux sont en principe électronégatifs pour l’acier, le plomb, le cuivre,
l’aluminium ou les métaux courants, qui sont protégés contre la corrosion.

Figure 3. Anodes solubles le long d’un pipeline enterré

3- Avantages des systèmes à anodes solubles

Les principaux avantages des anodes solubles sont les suivants :
 Pas de besoin en alimentation externe
 Coûts minimum de maintenance après installation
 Causent rarement des problèmes d’interférence avec les structures étrangères
 Faibles coûts d’installation
 Peu ou pas de coûts de droits de passage ou servitude
 Utilisation plus efficace du courant de protection

4- Inconvénients du système à anodes solubles

Les principaux inconvénients des anodes solubles sont les suivants :
 Potentiels conducteurs limités
 Sorties de courant plus faible et limitées
 Limitations de la résistivité du sol

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  Pas très applicable pour la protection des grands diamètres et des tuyaux peu ou mal
revêtus.

4.2-Le système à courant imposé

Contrairement au système d’anode consommable, le système à courant imposé emploie une
source d’alimentation externe pour fournir le courant de protection.
Ce courant est appliqué dans une direction opposée à celle des courants électrolytiques
naturels sortant (voir fig. ci-dessous) et peut être régulé comme on le souhaite, d’où ce nom
de courant imposé.

Figure 4. Principe du courant imposé

Une fois encore, contrairement aux cas des anodes consommables, nous ne voulons pas ici
que les anodes soient consommées trop vite, mais bien qu’elles durent au moins pendant la
durée de vie de la structure à protéger.
C’est pourquoi elles sont constituées de métal dur (graphite, Durfer (nom commercial) de
ferrosilicium, de niobium, de platine ou d’un mélange d’oxydes de métaux ou rebuts de
métal), en quantité suffisante pour durer longtemps, même si elles sont détruites sur le plan
anodique.
1-Principe du système de déversoir
Dans la méthode redresseur-déversoir, on crée volontairement une pile électrolytique, où :

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  La structure à protéger devient la cathode de la pile et le déversoir du redresseur
l’anode.
 Les déversoirs sont constitués d’un certain nombre d’anodes en parallèle de graphite,
ou de ferrosilicium, de platine ou d’un mélange d’oxydes de métaux ou de résidus de
métal.
 Lorsque le courant est imposé dans la terre sur le déversoir, les anodes sont
consommées. Dans la mesure où la structure est reliée au pôle négatif du redresseur,
elle reçoit le courant du sol et est protégée.
 Le courant de protection du redresseur est réglé pour contrer les courants de
corrosion de moindre intensité qui tentent de sortir des points anodiques situés sur
un pipeline.
 Un redresseur change le courant alternatif en un courant unidirectionnel à pulsations
(ou plus simplement, un courant continu). Un courant continu passe de la borne
positive CC du redresseur au déversoir, où il est imposé à la terre. Le courant migre
par la terre et entre dans le pipeline ou la structure, dans la plage du redresseur. Le
pipeline ou la structure est le retour négatif ou le circuit externe de la pile
électrolytique.

Figure 5. Principe déversoir - anode

2-Avantages du système
Avantages de la méthode redresseur-déversoir pour appliquer la protection cathodique :
 Plus grandes tensions conductrices

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  Sorties de courant plus élevées
 Applicable dans pratiquement tous les environnements de sols résistifs
 Flexibilité du contrôle de courant de sortie
 Applicable pour les structures mal ou peu revêtues
 Protège des structures plus grandes et plus chères
 Pas de changement ou remplacement d’anode

3-Inconvénients du système
 Les inconvénients du redresseur-déversoir sont les suivants :
 Coûts d’installation plus élevés
 Coûts de maintenance plus élevés (le redresseur n’existe pas dans la méthode à
anode soluble)
 Coûts mensuels d’alimentation
 Problèmes d’interférence avec les lignes extérieures

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II- LA PROTECTION ANODIQUE

1-Principe

La protection ou passivation anodique L'augmentation du potentiel de corrosion d'un métal

ou alliage par application d'un courant anodique à l'interface avec l'électrolyte peut conduire
dans certains cas au passage d'un domaine d'activité (avec corrosion) à un domaine de
passivité. La densité de courant nécessaire pour atteindre la passivité peut être très élevée,
mais une fois que celle-ci est obtenue la densité de courant de maintien de la protection est
faible. Contrairement à la protection cathodique, la protection anodique nécessite, après
établissement, des densités de courant plus faibles mais il y a toujours une certaine vitesse
de corrosion résiduelle. Par ailleurs, la sécurité du système exige généralement un contrôle
automatique du potentiel. Une dérive de celui-ci vers des potentiels correspondant au
domaine d'activité peut s'avérer catastrophique. De façon plus générale, les méthodes et
équipements utilisés pour mettre en œuvre la protection anodique industriellement
différent fondamentalement.

La protection anodique s'applique aux métaux passivables, dont le potentiel de corrosion se

situe dans le domaine actif Ecor < Ep. Une polarisation anodique permet dans ce cas de
déplacer le potentiel dans le domaine passif (fig. 12.39). La densité de courant nécessaire
pour maintenir le métal à l'état passif équivaut à la densité de courant passif i pp, qui est
normalement très faible. Le maintien d'une protection anodique ne nécessite donc que peu
de courant, même en l'absence de revêtement organique. En revanche, pour atteindre l'état
passif, il faut appliquer initialement une densité de courant nettement plus élevée, car elle
doit être supérieure à la densité de courant de passivation ip.

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 Figure 6. Principe de la protection anodique d'un métal passivable: déplacement du
potentiel dans le domaine passif correspondant à Ep < E < Eb.

2-Applications

Les (rares) applications de la protection anodique se font dans la chimie et les industries
pétrochimiques, principalement pour la protection de réservoirs, citernes de transport,
réacteurs ou échangeurs d'acide sulfurique ou d'acide phosphorique en aciers non alliés ou
inoxydables.

Figure 7. Protection anodique d’un réacteur.

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III- BIOCEDES

1-Introduction

Les inhibiteurs de corrosion sont les produits chimiques qui influencent les réactions
anodiques, cathodiques ou les deux, de sorte que le taux de corrosion global est
considérablement réduit.

En plus des inhibiteurs, il existe différents produits chimiques qui peuvent également être
utilisés pour lutter contre la corrosion.

Cependant, tant que la Corrosion microbienne (CM) est concernée, ce sont les produits
chimiques appelés collectivement «biocides» - signifiant littéralement le tueur du vivant qui
peuvent favoriser le processus d'atténuation de la CM.

Les biocides sont considérés comme la stratégie chimique bien connue utilisée comme
composant des solutions d'atténuation des CM dans les champs pétroliers et gaziers.

2-Définition

Les biocides sont simples ou un mélange de deux autres composés aptes à tuer les microbes
ou à réprimer le développement microbien.

La viabilité d'un biocide repose sur l'idée de micro-organismes à tuer et sur les conditions de
travail du cadre à traiter. Ainsi, il est prescrit de diriger un essai dans des laboratoires de
recherche, de décider des dosages idéaux des biocides les plus adaptés au cadre et ensuite
utilisés sous les états de fonctionnement du cadre.

3-Propriétés

Les propriétés impératives pour un biocide industriel viable sont:

 La sélectivité contre les microbes cibles.

 Efficace en présence de différents composés disponibles dans les conditions de
fonctionnement du système.
 Moins cher.
 Ne devrait pas augmenter la corrosion.

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  Biodégradabilité.

Jusqu'à ce jour, les biocides sont assez utiles pour contrôler les réducteurs de sulfate car ils
perturbent l'état bactérien; de cette façon, les micro-organismes ne peuvent pas construire
de bio-film ou s'accumuler sur la surface métallique.

4-Classification des biocides

Les biocides peuvent être classés en deux catégories:

 Les biocides oxydants.

 Les biocides non oxydants.

1-Les biocides oxydants : sont généralement utilisés dans les systèmes d'eau douce. Les
biocides oxydants fréquemment utilisés sont le chlore, les composés chlorants comme l'eau
de Javel, le dioxyde de chlore et le brome.

La majorité des composés chlorés génèrent de l'acide hypochloreux, qui est un biocide
général et abordable.

L'hypochlorite, l'un des biocides oxydants qui est régulièrement utilisé comme biocide dans
l'eau potable, est également utilisé dans les eaux des champs pétrolifères. Il crée
régulièrement une activité plus rapide que les biocides non oxydants.

Mais le chlore ainsi que certains autres agents oxydants de toute source oxydent également
d'autres substances comme les acides organiques, le fer dissous et le H2S dans les saumures
de champs pétrolifères qui produisent des solides, qui doivent être expulsés de l'eau traitée
avant l'injection.
Le chlore réagit en outre avec les substances oxygénées utilisées dans les cadres de
traitement de l'eau de perfusion et pourrait accélérer le processus de corrosion des
matériaux.
2-Les biocides non oxydants : ils comprennent des molécules synthétiques qui peuvent être
utilisées dans un large éventail d'environnements. Les inhibiteurs non oxydants sont
généralement plus économiquement rentables dans les cadres ayant des teneurs en

13
 hydrocarbures réduites. Certains des inhibiteurs non oxydants sont présentés dans le
tableau.

Biocides Les avantages Inconvénients

Formaldéhyde Economique • Cancérogène

• De grandes quantités sont

nécessaires.

• Liaison avec l'ammoniac, le sulfure

d'hydrogène et les capteurs

d'oxygène.

Glutaraldéhyde • Action à large spectre • Démilitarisé par l'ammoniac, les

• Peu sensible au sulfure amines primaires et l'oxygène

Substances amines • Capacité à large spectre • Désactivé dans les saumures

• Moussant
quaternaires • Bonne surfactance
• Action retardée
• Constance

• Inerte avec différentes substances

Carbamates • Actif contre les BSR (bactéries sulfato- • Une grande quantité est nécessaire
réductrices) et les formateurs de spores. • Réagit avec les ions métalliques et
• Compétent en pH de base différentes substances
• Avantage pour les substances polymères

Métronidazole •Compétent pour BSR

• Compatible avec différentes substances • Particulier aux microbes anaérobies

• Action à large spectre

Isothiazolone • Adaptable avec des saumures • Ne peut pas être utilisé dans un
• Excellente action anti-sessile des milieu acide
bactéries • Coûteux
• De faibles quantités sont nécessaires
• Dégradable

Tableau 1. Différents inhibiteurs non oxydants avec leurs avantages et inconvénients

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5- Action et applications

Les biocides réduisent la prolifération des bactéries dans le produit et sur les métaux. Bon
nombre des applications erronées des biocides / inhibiteurs se produisent principalement
parce que les caractéristiques des biocides / inhibiteurs ne sont pas prises en compte avant
utilisation et cela joue un rôle important de la CM.

Les industries pétrolières sont universellement confrontées à une période difficile en raison
de la corrosion du pipeline transportant le produit pétrolier. De nombreux fabricants de
pipelines utilisent de nombreux inhibiteurs / biocides pour surmonter la corrosion
microbienne dans les réservoirs de stockage et dans le pipeline transportant des produits
pétroliers.

De nombreux oléoducs utilisant des biocides / inhibiteurs sont confrontés à de graves

problèmes de corrosion et de micro-encrassement dans leur oléoduc en raison de la
dégradation des conservateurs.

Des mesures de contrôle associées à la sélection de divers inhibiteurs / biocides sont prises
pour sensibiliser le personnel des champs pétrolifères, en particulier les non-biologistes, aux
problèmes associés aux applications des biocides, même si les produits chimiques
sélectionnés a été rapporté par les biologistes comme étant efficace contre la corrosion.

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REFERENCES

Viswanathan S. Saji, Saviour A. Umoren, Corrosion Inhibitors in the Oil and

Gas Industry,WILEY.

Magdalena Nuñez, Prevention of Metal Corrosion: New Research, NOVA

Publishers.

Bernard Normand, Prévention et lutte contre la corrosion: une approche

scientifique et technique, PPUR presses polytechniques.

Dieter Landolt, Corrosion et chimie de surfaces des métaux,PPUR presses

polytechniques.

TOTAL, Manuel de formation : Les utilités (protection cathodique), 2007.

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