INFORME DE LABORATORIO:

ENSAYO: “La Ley de Fick aplicado a la hidrogeología”

CURSO : HIDROGEOLOGÍA

SEMESTRE : IX

PROFESOR: : Ph. D. EDWIN MARTIN PINO VARGAS

INTEGRANTES:

MARIACA PORTILLO, ANNY CODIGO: 2011-130005

RAMOS HUANACUNI, JOSE CODIGO 2010-35994

TACNA – PERÚ

2018
 Resumen

La presencia de compuestos nitrogenados en los sistemas acuáticos, incluidas

las aguas subterráneas, representa un serio problema medioambiental en muchas
regiones del planeta. Con frecuencia la contaminación por nitratos procede
principalmente de fuentes difusas que se caracterizan por una gran cantidad de puntos
de entrada o incluso por una entrada, continua en el espacio, de los contaminantes en
el terreno y por la dificultad que supone hacer una localización precisa de las zonas
donde se produce dicho ingreso. Por ello, el presente trabajo se basa en estudios
aplicativos de la segunda Ley de Fick, con fines hidrogeológicos. Para así combatir
con los contaminantes subterráneos.

Abstract

The presence of nitrogen compounds in aquatic systems, including groundwater,

represents a serious environmental problem in many regions of the planet. Frequently
nitrate pollution comes mainly from diffuse sources that are characterized by a large
number of entry points or even by an entrance, continuous in space, of pollutants in
the ground and by the difficulty of making an accurate location of the areas where
said income is produced. Therefore, the present work is based on application studies
of the second Law of Fick, with hydrogeological purposes. In order to combat with
the underground pollutants
 Introducción

La erosión de sedimentos, relaves y roca residual, a veces ricos en metales, y

su transporte en sistemas fluviales son problemas comunes que requieren
investigación, y/o el uso de herramientas de modelación para su análisis, predicción
y mitigación. Las interacciones de los sedimentos y el agua en las corrientes juegan
un rol crítico en el transporte y destino de los metales, los impactos en la calidad del
agua y la biota acuática, y la efectividad de los planes de remediación (Caruso 2004).

Los aspectos geológicos, como la porosidad, la permeabilidad (o más

estrictamente la conductividad hidráulica) y la transmisividad desempeñan un papel
muy importante en la hidrogeología, ya que la velocidad de movimiento del agua
depende de la estructura y composición litológica de las formaciones geológicas para
que el agua pueda transitar por el suelo. Las diferentes formaciones geológicas poseen
ciertas propiedades que son definitivas para constituir buenos acuíferos, los cuales se
definen como toda una formación geológica que contiene agua y permite su
circulación por los poros y las grietas, y es susceptible de ser aprovechable mediante
captaciones por el hombre (CUSTODIO y LLAMAS 1976).

Las leyes de Fick sobre la difusión son leyes cuantitativas, escritas en forma
de ecuación diferencial que describen matemáticamente al proceso de difusión de
materia o energía en un medio en el que inicialmente no existe equilibrio químico o
térmico. Reciben su nombre del médico y fisiólogo alemán Adolf Fick (1829-1901),
que las derivó en 1855. Estas leyes pueden ser utilizadas para resolver el coeficiente
de difusión, D. Se puede utilizar la primera ley de Fick para derivar la segunda ley, la
cual resulta idéntica a la ecuación de difusión.

En situaciones en las que existen gradientes de concentración de una sustancia,

o de temperatura, se produce un flujo de partículas o de calor que tiende a
homogeneizar la disolución y uniformar la concentración o la temperatura. El flujo
homogeneizador es una consecuencia estadística del movimiento aleatorio de las
partículas que da lugar al segundo principio de la termodinámica, conocido también
como movimiento térmico aleatorio de las partículas. Así los procesos físicos de
difusión pueden ser vistos como procesos físicos o termodinámicos irreversibles
 La segunda Ley de Fick aplicado a la Hidrogeología

1. Antecedentes

En el año 1855, el fisiólogo Adolf Fick reporta por primera vez sus ahora muy
bien conocidas leyes que gobiernan el transporte de masas por un medio difusivo.45
EL trabajo de Fick fue inspirado por anteriores experimentos de Thomas Graham, los
cuales estuvieron muy cerca de proponer las leyes fundamentales por las cuales Fick
se hizo famoso. Las leyes de Fick son análogas a las relaciones descubiertas
aproximadamente en la misma época por otros eminentes científicos: ley de Darcy
(flujo hidráulico), ley de Ohm (transporte de carga), y ley de Fourier.

Los experimentos de Fick (modelados por Graham) lidian con la medición de

concentraciones y flujos de sal, difundiendo entre dos reservorios a través de tubos de
agua. Es notable que el trabajo de Fick se ocupa primariamente de la difusión de
fluidos, porque en ese tiempo, la difusión en sólidos, en general, no se consideraba
posible.6 Al día de hoy las leyes de Fick forman el núcleo de nuestro entendimiento
de la difusión en sólidos, líquidos y gases (en ausencia de movimientos masivos de
fluido en los últimos casos). Cuando el proceso de difusión no sigue las leyes de Fick
(lo que suele suceder),78 se denomina no Fickiano, en estos hay excepciones que
"demuestran" la importancia de las reglas generales que delineó Fick en 1855.

2. Marco teórico
2.1. La Ley de Fick

En 1985, Adolf Fick publicó lo que se conoce actualmente como Primera Ley
de Difusión basada en el movimiento de los compuestos en un medio en condición de
reposo. Fick determinó que la transferencia de masa por difusión molecular era
proporcional al área transversal en que la transferencia tenía lugar y al gradiente de
concentración (SCHNOOR 1996), tal como se expresa en la ecuación:

𝑑𝐶
𝐹 = −𝐷𝑚
𝑑𝑥
 Donde:

F = flujo de masa por unidad de tiempo y por unidad de sección perpendicular

al flujo (M/T)

Dm = coeficiente de difuvión (L2/T)

C = concentración (M/L3)

dC/dx = gradiente de concentraciones: entre dos puntos situados a una

distancia dx existe una diferenncia de concentraciones dC.

La segunda ley de Fick se utiliza en la difusión no-constante es decir cuando

la difusión es enestado no estacionario, en los que el coeficiente de difusión es
independiente del tiempo.La segunda ley de Fick establece lo siguiente: (Gonzáles
2011)

𝑑𝐶𝑥 𝑑 𝑑𝐶𝑥
= (𝐷
𝑑𝑡 𝑑𝑥 𝑑𝑥

Esta ley establece que la velocidad de cambio de la composición de la muestra

es igual alcoeficiente de difusión por la velocidad de cambio del gradiente de
concentración. La solución dela segunda ley de Fick es:

𝐶𝑠 − 𝐶𝑥 𝑥
= 𝑓𝑒𝑟(
𝐶𝑠 − 𝐶0 2√𝐷𝑡

Dónde:

Cs= Concentración superficial del elemento en el gas que difunde dentro de la

superficie.

Co= Concentración inicial uniforme del elemento en el sólido.

Cx= Concentración del elemento a la distancia x de la superficie en el tiempo

t.x= Distancia desde la superficie.

D= Coeficiente de difusión del elemento soluto que difunde.

t= Tiempo.
 La función error, fer, es una función matemática que existe por definición y se
usa en algunassoluciones de la segunda ley de Fick. La función error puede
encontrarse en tablas estándar de lamisma forma que los senos y cosenos

3. Alcance de la modelación ambiental

De acuerdo a Schnoor (1996), Las razones que indican el alcance y

justificación para la construcción de modelos matemáticos de contaminantes
ambientales pueden ser abarcadas en los siguientes tres puntos:

a) En el primer caso se quiere saber cuál es el destino de los químicos, su

duración en el ambiente y que tan rápido son degradados. Estos problemas se refieren
al “transporte”, “destino” y “persistencia” de los químicos en el ambiente.

b) El segundo propósito de los modelos matemáticos tiene relación con

determinar las concentraciones de exposición química y corresponde a la evaluación
de los efectos de los químicos contaminantes. Esto puede ser útil para la
determinación de medidas de gestión en sitios específicos como estándares de calidad
de aguas, lo que nos permite tener evaluaciones válidas de exposición química,
ofreciendo así una representación apropiada de los posibles problemas en la calidad
del agua.

c) Para finalizar, el tercer propósito de los modelos es el de predecir

concentraciones futuras bajo varios escenarios de descarga o alternativas de gestión.
En esta categoría se encuentran los modelos de distribución de descarga de desechos
y exposición para la evaluación de riesgos.

Finalmente a pesar de toda la información de monitoreo con la que se cuente,

siempre será deseable poder tener una estimación de concentraciones químicas bajo
distintas condiciones ambientales o de descarga de desechos en sitios donde la
información de campo no existe.(Cubillos Ríos 2013)

4. Modelos de comportamiento hidrogeológico de acuíferos

El modelado del comportamiento hidrogeológico de acuíferos es de uso

habitual desde hace unas décadas. Sus fundamentos y técnicas están bien establecidos,
y únicamente en casos muy complejos la fiabilidad puede ser limitada. La simulación
del movimiento del agua subterránea que fluye a través de los acuíferos y unidades
geológicas es una herramienta clave para la predicción, manejo y control de los
recursos hídricos. Existen programas comerciales que resuelven este problema tales
como: MINIMEF, METIS, FEM301, FE3DGW, MODFLOW, NEWSAM, USGS2D
y USGS3D. El desarrollo de modelos para la estimación de la contaminación de
acuíferos es de uso muy reciente, su complejidad es mayor, y su fundamentación y
técnicas de aplicación aún continúan desarrollándose en aras a mejorar su fiabilidad.
Estos modelos comienzan a representar una gran ayuda en estudios de impacto
ambiental, permitiendo a su vez, evaluar y cuantificar el aprovechamiento del recurso
hidrogeológico con fines de abastecimiento humano o riego. Para la implementación
de un modelo de simulación de contaminación de acuíferos se requiere la obtención
de datos actuales y registros históricos de los diversos parámetros involucrados en el
fenómeno, por lo cual se debe realizar una serie de mediciones que permitan la
obtención de estos valores y así poder contar con los datos necesarios que den a
conocer no solo las características del flujo de las aguas subterráneas, sino también la
calidad de las mismas como una fuente alternativa de agua apta para consumo
humano, la agricultura y la industria. Las aguas subterráneas juegan un papel
importante en la planificación de los recursos hidráulicos, que ha sido minimizado
con frecuencia debido a que muchos planificadores creen que no pueden valorarse en
términos de disponibilidad, calidad y coste, así como determinar el efecto de su
explotación sobre las aguas superficiales. Sin embargo, estas ideas están cambiando
gracias al desarrollo de la ciencia y la tecnología hidrogeológicas, que ha permitido
valorar las ventajas que pueden obtenerse de la utilización conjunta e integrada de
obras de superficies y los embalses subterráneos (SAHUQUILLO HERRAIZ 1976)

Los modelos de simulación se han constituido en un instrumento muy

poderoso para poder analizar técnica y económicamente el comportamiento de los
acuíferos.

4.1. Modelo Henares

El Modelo Henares, es un modelo de simulación compuesto por dos

módulos: CONTASUB e HIDROSUB. Ha sido programado para determinar la
evolución de la contaminación difusa en las aguas subterráneas de la cuenca del
río Henares, efecto de la aplicación de fertilizantes nitrogenados en los usos
 agrícolas de los terrenos de la cuenca. Además, podría ser adaptado en el futuro a
otras condiciones geográficas, climatológicas, geológicas, hidrogeológicas, de uso
de la tierra, como las presentes en el área subyacente a territorio paraguayo del
Acuífero Guaraní. El Modelo ha sido programado en función al acuífero principal
de la cuenca del río Henares (Unidades Guadalajara y Alcalá), no teniendo en
cuenta otras unidades de la compleja geología de la zona. Su elaboración ha
requerido información procedente de trabajos de campo, los cuales se resumen en
los siguientes aspectos: geológicos e hidrogeológicos, climatológicos como
precipitación y temperatura, consideraciones topográficas y del tipo de suelo,
coeficiente de difusión del ión nitrato a dilución infinita, de cultivos agrícolas
como abonado y riego, y de análisis químicos de agua de los pozos y del río. Una
vez programados los dos módulos que componen el Modelo, se ha procedido a la
calibración y la validación, obteniéndose los siguientes resultados en su aplicación
a la cuenca del río del Henares: la continuidad de las explotaciones agrícolas
actuales conllevaría que al final del periodo de estudio, 2060, el 95% de las aguas
del acuífero superase el límite de 50 mg/l contenido considerado como
contaminación nítrica por la Unión Europea; si las actuales labores en secano,
herbáceas en regadío y huerta fueren sustituidas por cultivo de girasol se frenaría
considerablemente el avance de la contaminación estabilizándose al final del
periodo en el 40% el porcentaje de aguas contaminadas; por el contrario, si los
anteriores cultivos fuesen sustituidos únicamente por cultivo de maíz al final del
periodo se alcanzaría prácticamente el 100% de las aguas contaminadas. (Díaz
Lezcano 2007).

5. Aplicaciones de la segunda ecuación de Fick en distintas ramas de la ciencia

La analogía entre la ecuación de consolidación de Terzaghi para la

consolidación y la ecuación de Fick para la difusión (es decir, la segunda ley de Fick)
se usa como base para analizar la difusión de solutos miscibles acuosos (por ejemplo,
contaminantes) en medios porosos saturados. Sobre la base de esta analogía, las
soluciones analíticas unidimensionales (de forma cerrada) a la ecuación de
consolidación pueden transformarse en soluciones analíticas unidimensionales para
la segunda ley de Fick. Se presenta la metodología general para transformar las
soluciones analíticas en términos de concentración de solutos, flujo de masa de solutos
y masa de solutos acumulada, y se introducen los conceptos de grado de difusión y
grado promedio de difusión. Las soluciones analíticas se presentan para una variedad
de condiciones iniciales y de frontera. La aplicación de la metodología se ilustra a
través de un análisis de ejemplo para un problema que involucra la difusión de la
matriz asociada con la remediación de la bomba y el tratamiento. El análisis de
ejemplo ilustra la capacidad de analizar problemas relativamente complejos que
involucran el transporte de solutos difusivos basado en la analogía entre la
consolidación y la difusión. (Shackelford & Lee, 2005)

Un análisis matemático mejorado de la penetración de cloruro en el hormigón

que emplea un coeficiente de difusión dependiente del tiempo para la solución de la
segunda ley de difusión de Fick. En el artículo se discuten los posibles errores
causados por la aplicación de expresiones matemáticas simplificadas utilizadas en
algunos modelos para evaluar la vida útil de las estructuras de hormigón armado. Los
resultados de este análisis matemático demuestran que algunos modelos basados en
las soluciones de simplificación simplificada del error de función (ERFC) pueden
sobreestimar fácilmente la vida útil en órdenes de magnitud, especialmente cuando el
factor edad es alto. Se usaron algunos perfiles de cloruro después de una exposición
de campo de hasta 10 años para comparar la simplificación excesiva con los modelos
mejorados. Los resultados muestran que tanto los modelos sobresimplificados como
los mejorados predicen bastante bien la entrada de cloruro de 10 años en el concreto
de cemento Portland, pero el modelo simplificado ERFC subestima
significativamente la entrada de cloruro en concreto con ceniza volante. (Luping &
Gulikers, 2007)

Varios procesos en la industria alimentaria, como la lixiviación y el secado,

generalmente están controlados por difusión interna. En muchos casos, estos procesos
se han interpretado sobre la base de coeficientes de difusión constantes calculados a
través de una solución en serie de la segunda ley de Fick, que convergen rápidamente
para grandes valores de tiempo. Este trabajo presenta una solución numérica de la
segunda ley de Fick para varios tipos de dependencia de la concentración del
coeficiente de difusión. Los resultados indican que el tratamiento convencional
mencionado anteriormente de datos experimentales, puede no ser suficiente para
establecer si el proceso se caracteriza o no por un coeficiente de difusión constante o
variable. (Aguerre, Gabitto, & Chirife, 1985)
 El desarrollo de una ecuación de dos parámetros a partir de consideraciones
de balance de masa y se usó para predecir la cinética de la deshidratación osmótica y
el punto de equilibrio final. El modelo se probó usando datos cinéticos de diez
experimentos diferentes y fue capaz de predecir la pérdida de agua y los sólidos
obtenidos durante largos períodos de secado. El punto de equilibrio final se estimó
utilizando datos obtenidos durante un período de tiempo relativamente corto. Se
obtuvieron ecuaciones simples cuando el modelo se relacionó con la segunda ley de
Fick para la difusión unidimensional no estable a través de una losa delgada, y los
coeficientes de difusión aparente se estimaron fácilmente a partir de estas ecuaciones.
(EBNER, RAÚL, S., & I., n.d.)

Para comprender la relación entre el coeficiente de difusión obtenido de la

prueba de estancamiento de sal de 90 días y el coeficiente de migración obtenido de
la prueba acelerada de migración de cloruro (ACMT, la técnica electroquímica se
aplica para acelerar la migración de iones cloruro), las propiedades de transporte del
hormigón esos dos métodos son comparados. El perfil de cloruro se midió después de
la prueba de estancamiento, y el coeficiente de difusión se calculó a partir de la
segunda ley de Fick. Las propiedades de transporte se calcularon a partir de la segunda
ley de Fick modificada, basada en mediciones de la profundidad de penetración del
método colorimétrico después de la prueba de estancamiento y ACMT. El resultado
experimental muestra que los coeficientes de difusión obtenidos de la prueba de
estancamiento se corresponden bien con los coeficientes de migración. En la prueba
de estancamiento, el coeficiente de difusión obtenido a partir del método de perfil y
el método colorimétrico está correlacionado linealmente. (Chiang & Yang, 2007)

Los hidrogeles se utilizan cada vez más para controlar el transporte masivo en
la determinación analítica de oligoelementos. El uso cuantitativo de las técnicas de
gradientes difusivos en películas delgadas (DGT) y la voltametría en microelectrodos
recubiertos de gel se basa en el conocimiento preciso de los coeficientes de difusión
en los geles. Dos procedimientos simples, uno que se basa en establecer el estado
pseudo constante (primera ley de Fick) y el otro en una respuesta dinámica (segunda
ley de Fick), se han utilizado para medir los coeficientes de difusión de metales traza
y sustancias fúlvicas y húmicas en cinco hidrogeles diferentes. Para obtener resultados
consistentes, era esencial tratar los geles con un electrolito antes de la medición. Los
diferentes procedimientos acordados dentro del 5% entre sí y con las mediciones
 realizadas por DGT. Para geles de poliacrilamida reticulados con un derivado de
agarosa (APA) y con Bis acrilamida al 5% de concentración de monómero (BPA2) y
para gel de agarosa puro (AGE), no hubo diferencia significativa entre los coeficientes
de difusión de metales traza medidos en los geles y aquellos informados para el agua.
Bis geles reticulados que contienen 15% de monómero (BPA1) y el gel constreñido
(CGa) impidieron la difusión de iones metálicos en comparación con el agua. Había
poca evidencia de que el gel AGE impidiera la difusión de sustancias fúlvicas, pero
parecía restringir cada vez más la difusión de sustancias húmicas a medida que
aumentaba el peso molecular. Hubo una clara restricción de sustancias fúlvicas y
húmicas por el gel APA y una restricción mucho mayor por el gel restringido (CGa).
Los resultados son consistentes con las estructuras abiertas conocidas de los geles de
AGE y APA y la dependencia de la estructura de los geles de BPA con la
concentración de monómeros. El retraso mucho mayor de las sustancias húmicas y
fúlvicas en los geles restringidos en comparación con los oligoelementos abre la
posibilidad de usar técnicas de gel para discriminar metales formados orgánicamente
e inorgánicamente en aguas naturales. (Zhang & Davison, 1999)

6. Bibliografía

AGUERRE, R., GABITTO, J., & CHIRIFE, J. (1985). Utilization of Fick’s 2nd law for
the evaluation of diffusion-coefficients in food processes controlled by internal
diffusion. International Journal of Food Science & Technology, 20, 623–629.

CARUSO, B. «Modeling metals transport and sediment/water interactions in a mining

impacted mountain stream. Journal of the American water resources
association.» 2004.

CUBILLOS RÍOS, JORGE. «Transporte De Contaminantes En Sistemas Fluviales Y

Evaluación De La Aplicabilidad Del Modelo Wasp En Las Cuencas De Los Ríos
Elqui Y Choapa.» Chile, 2013.

CHIANG, C. T., & YANG, C. C. (2007). Relation between the diffusion characteristic of
concrete from salt ponding test and accelerated chloride migration test. Materials
Chemistry and Physics. https://doi.org/10.1016/j.matchemphys.2007.05.041
CUSTODIO, E., Y M. R. LLAMAS. Hidrología Subterránea. Barcelona: Editorial
Omega, 1976.

EBNER, A., RAÚL, C., S., G. H., & I., B. C. (n.d.). Kinetic model for osmotic
dehydration and its relationship with Fick’s second law. International Journal of
Food Science & Technology, 27(4), 409–418. https://doi.org/10.1111/j.1365-
2621.1992.tb01206.x

GONZÁLES, CARLOS. «Segunda Ley de Fick.» 2011.

LUPING, T., & GULIKERS, J. (2007). On the mathematics of time-dependent apparent

chloride diffusion coefficient in concrete. Cement and Concrete Research.
https://doi.org/10.1016/j.cemconres.2007.01.006

SAHUQUILLO HERRAIZ, A. «Presente y futuro de los modelos matemáticos en

hidrogelogía.» Rev. Obras Públicas. Vol: Abril Madrid, 1976.

SÁNCHEZ SAN RAMÓN, F. JAVIER. Transporte de contaminantes. España:

Universdidad de Salamanca, s.f.

SHACKELFORD, C. D., & LEE, J.-M. (2005). Analyzing Diffusion by Analogy with
Consolidation. Journal of Geotechnical and Geoenvironmental Engineering.
https://doi.org/10.1061/(ASCE)1090-0241(2005)131:11(1345)

SCHNOOR, J. «Environmental modeling: fate and transport of pollutants in water, air,

and soil. John A. Wiley & Sons.» 682. Nueva York, 1996.

ZHANG, H., & DAVISON, W. (1999). Diffusional characteristics of hydrogels used in

DGT and DET techniques. Analytica Chimica Acta. https://doi.org/10.1016/S0003-
2670(99)00458-4