UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERÚ

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA DEL GAS

NATURAL Y ENERGÍA

EQUILIBRIO DE REACIONES QUIMICAS

PRESENTADO a:

Ms. Salvador Teódulo, ORE VIDALON.

FACILITADOR DEL CURSO

063 B “TERMODINAMICA DE PROCESOS QUIMICOS-II”

REALIZADO POR:

LOPEZ ACUÑA, Luis Daniel (IQQGNyE)

SEMESTRE: VI

HUANCAYO – PERU

2019
 INTRODUCCION

El equilibrio químico es el estado al que evoluciona de FORMA ESPONTÁNEA un sistema

químico, en el que tiene lugar una reacción química REVERSIBLE. Cuando se alcanza esta
situación, desde el punto de vista macroscópico, se observa que las CONCENTRACIONES
de las sustancias, tanto reactivos como productos de la reacción, permanecen
CONSTANTES a lo largo del tiempo.

El equilibrio es un estado en el que no se observan cambios a medida que transcurre el

tiempo. Cuando una reacción alcanza el equilibrio las concentraciones de reactivos y
productos permanecen constantes. El equilibrio es un estado dinámico en el que se
mantienen iguales las velocidades de dos reacciones opuestas.

Este informe de laboratorio trata de la formación del etanal a partir del etanol, usando como
catalizador el hierro-molibdeno. En la cual se estima algunas propiedades físicas de la
reacción como la constante de equilibrio, el calor estándar de reacción, la energía libre de
Gibbs, etc.

Para cualquier reacción se puede conocer en cualquier momento la relación entre productos
y reactivos, también llamada cociente de reacción.

Si Q= K - el sistema está en equilibrio.

Si Q> K - la relación entre productos y reactivos es mayor que K, por tanto la concentración
de productos es mayor en el estado de equilibrio y la reacción avanzará hacia la izquierda.
Si Q< K - la relación entre productos y reactivos es menor que K, por tanto la concentración
de productos es menor en el estado de equilibrio y la reacción avanzará hacia la derecha.
 RESUMEN

En el presente informe se desarrolló experimentalmente el equilibrio de reacciones

químicas para ello se estudió el equilibrio químico en fase gaseosa, para una reacción de
descomposición catalítica del etanol, para obtener aldehído. Para comprobar si realmente
se obtuvo aldehído, se preparó los reactivos necesarios para las pruebas de
reconocimiento, donde efectivamente se comprobó la presencia de aldehído en la muestra
obtenida.
Para el fin de los cálculos al analizar el comportamiento de la entalpía de reacción, la
energía libre de Gibbs y la constante de equilibrio, todo en función de la temperatura, se
usó una serie de procesos algebraicos para llegar a relacionar estas propiedades
fisicoquímicas.
El valor de la entalpía de reacción en todo el rango de temperatura usado en la práctica,
tiene siempre un valor positivo, lo que indica que es necesario añadir energía en forma de
calor a la reacción, para que se dé la descomposición catalítica del etanol.
El valor de la constante de equilibrio aumenta conforme aumenta la temperatura.
OBJETIVO PRINCIPAL

 Obtener acetato de sodio y etanol a partir de acetato de etilo e hidróxido de sodio.

OBJETIVOS ESPECIFICOS

 Determinar la constante de equilibrio de una reacción.

 Hallar el reactivo en exceso.

 Calcular la temperatura de ebullición del acetato de sodio a la presión de 520

mmHg.

 Calcular la máxima conversión del acetato de etilo.

 FUNDAMENTO TEÓRICO

Etanol

Es conocido también como alcohol etílico, es un alcohol que se presenta como un líquido
incoloro e inflamable con un punto de ebullición de 78 °C. Es miscible con agua en cualquier
proporción; a la concentración de 95% en peso se forma una mezcla azeotrópica. Su
fórmula química es CH3-CH2-OH, principal producto de las bebidas alcohólicas como el vino
(alrededor de un 13% ), la cerveza (5%) o licores (hasta un 50%).

Etanal o Acetaldehído

El etanal o acetaldehído es un compuesto orgánico de fórmula CH3CHO. Es un líquido

volátil, incoloro y con un olor característico ligeramente afrutado.
El etanal fue sintetizado por primera vez en 1782 por Scheele mediante la oxidación de
etanol con dióxido de manganeso (MnO2). Su fórmula fue averiguada por primera vez por
Liebig en 1835 que le dio el nombre de acetaldehído.

La oxidación del etanol a etanal en el metabolismo del cuerpo humano se considera como
principal factor para la aparición de la resaca tras la ingesta de bebidas alcohólicas, también
provoca varios efectos negativos sobre el organismo, por lo que el mismo intenta eliminarlo
a través de la piel, el aliento, la metabolización hepática y la excreción del compuesto a
través la orina, el etanal también se transforma en grasa en la parte abdominal del cuerpo,
lo cual provoca lo que se conoce como "barriga de cervecero".
Reactivo de Fehling:
El reactivo de Fehling es una solución descubierta por el químico alemán Hermann von
Fehling y que se utiliza como reactivo para la determinación de azúcares reductores.

El licor de Fehling consiste en dos soluciones acuosas:

  Sulfato de cobre cristalizado, 35 g; agua destilada, hasta 1.000 ml.
 Sal de Seignette (tartrato mixto de potasio y sodio), 150 g; solución de hidróxido de
sodio al 40%, 3 g; agua, hasta 1.000 ml.

Ambas se guardan separadas hasta el momento de su uso para evitar la precipitación del
hidróxido de cobre (II).

El ensayo con el licor de Fehling se fundamenta en el poder reductor del grupo carbonilo
de un aldehído. Éste se oxida a ácido y reduce la sal de cobre (II) en medio alcalino a óxido
de cobre (I), que forma un precipitado de color rojo. Un aspecto importante de esta reacción
es que la forma aldehído puede detectarse fácilmente aunque exista en muy pequeña
cantidad. Si un azúcar reduce el licor de Fehling a óxido de cobre (I) rojo, se dice que es un
azúcar reductor.

Esta reacción se produce en medio alcalino fuerte, por lo que algunos compuestos no
reductores como la fructosa (que contiene un grupo cetona) puede enolizarse a la forma
aldehído dando lugar a un falso positivo. Al reaccionar con monosacáridos, se torna
verdoso; si lo hace con disacáridos, toma el color del ladrillo.

Equilibrio químico

En una reacción química, cuando los reactivos se mezclan en un recipiente de reacción (y

con calefacción, si es necesario), la totalidad de los reactivos no se convierten en los
productos. Después de un tiempo (que puede ser inferior a millonésimas de un segundo o
mayor que la edad del universo), las reacciones opuestas, pueden alcanzar iguales
velocidades de reacción, creando un equilibrio dinámico en el que la relación entre los
reactivos y productos será fija. Esto se llama equilibrio químico.

El concepto de equilibrio químico fue desarrollado después de que Berthollet (1803)

encontrase que algunas reacciones químicas son reversibles. Para que una reacción, tal
como

αA + βB ↔ σS + τT……………… (1)

Pueda estar en equilibrio, las velocidades de reacción directa e inversa tienen que ser

iguales. En esta ecuación química, con flechas apuntando en ambas direcciones para
indicar el equilibrio, A y B son las especies químicas que reaccionan S y T son las especies

productos, y α, β, σ y τ son los coeficientes estequiométricos de los reactivos y los

productos. La posición de equilibrio de la reacción se dice que está muy desplazada a la

derecha, si, en el equilibrio, casi todos los reactivos se ha utilizado y a la izquierda si

solamente se forma algo de producto a partir de los reactivos.

Cálculo de la constante de equilibrio

Para determinar los calores estándares de reacción a temperatura diferente de 25°C,

seguimos el siguiente procedimiento:

∆HT = ∆H1 + ∆H298 + ∆H2 (i)

∆H1 = Cp(R) dT = Cp(R) (298 − T) (ii)

∆H2 = Cp(P) dT = Cp(P) (T − 298) (iii)

Remplazando las ecuaciones (ii) y (iii) en (i) se tiene:

∆HT = ∆H298 + Cp(R) (298 − T) + Cp(P) (T − 298) (iv)

∆HT = ∆H298 − Cp(R) (T − 298) + Cp(P) (T − 298) (v)

∆HT = ∆H298 + (Cp(P) − Cp(R) )(T − 298) (vi)

∆HT = ∆H298 + ∆Cp(T − 298) (vii)

∆Cp = Cp(P) − Cp(R) (viii)

T
∆HT = ∆H298 + ∫298 ∆Cp. dT (ix)

Para la capacidad calorífica de la forma:

Cp = α + βT + γT 2 + δT 3 (x)

Para una reacción de la forma:

aA → bB + cC

∆Cp = ∆α + ∆βT + ∆γT 2 + ∆δT 3 (xi)

∆α = bαB + cαC − aαA

∆β = bβB + cβC − aβA

∆γ = bγB + cγC − aγA (xii)

∆δ = bδB + cδC − aδA

Remplazando:

T
∆HT = ∆H298 + ∫298 ∆α + ∆βT + ∆γT 2 + ∆δT 3 . dT (xiii)

Resolviendo:

∆β 2 ∆γ ∆δ 4
∆HT = ∆H298 + ∆α(T − 298) + (T − 2982 ) + (T 3 − 2983 ) + (T − 2984 )
2 3 4

(xiv)

Agrupando las constantes en ∆H0 se tiene:

∆β 2 ∆γ 3 ∆δ 4
∆HT = ∆H0 + ∆αT + T + T + T (xv)
2 3 4

Para evaluar la constante ∆H0 se considera las condiciones de 298°K.

∆β ∆γ ∆δ
∆H0 = ∆H298 − ∆α(298) − (2982 ) − (2983 ) − (2984 ) (xvi)
2 3 4

A partir de la Ecuación de Gibbs – Helmholtz

dLnK ∆HT
= (xvii)
dT RT2

T ∆H
∫ dLnK = ∫298 ( RTT2 ) dT (xviii)

Remplazando la ecuación (xv) se tiene:

∆β ∆γ ∆δ
T ∆H0 +∆αT+ T2 + T3 + T4
2 3 4
LnK = ∫298 ( RT2
) dT (xix)

Resolviendo:

T ∆H ∆α ∆β ∆γT ∆δT2
LnK = ∫298 (RT20 + RT + 2R + 3R
+ 4R
) dT (xx)

Integrando:
∆H0 1 1 ∆α ∆β ∆γ ∆δ
LnK = − ( − )+ (LnT − Ln298) + (T − 298) + (T 2 − 2982 ) + (T 3 − 2983 ) (xxi)
R T 298 R 2R 6R 12R

Agrupando las constantes en I, tenemos:

 ∆H0 ∆α ∆β ∆γ 2 ∆δ 3
LnK = − + LnT + T + T + T +I (xxii)
RT R 2R 6R 12R

Multiplicando ambos miembros de la ecuación por (-RT)

∆β 2 ∆γ 3 ∆δ
RTLnK = ∆H0 − ∆αTLnT − 2
T + 6
T + 12 T 4 − IRT (xxiii)

∆GT = −RTLnK (xxiv)

∆β 2 ∆γ 3 ∆δ 4
∆GT = ∆H0 − ∆αTLnT − T + T + T − IRT (xxv)
2 6 12

Para poder evaluar la constante IR, se considera las condiciones estándares de 298°K, de

acuerdo a la siguiente relación:

∆G298 ∆H ∆β ∆γ ∆δ
IR = 298
+ 2980 − ∆αLn(298) − 2
(298) + 6 (298)2 + 12 (298)3 (xxvi)

Por tanto despejando la constante de equilibrio de la ecuación (xxiv) tenemos:

∆GT
(− )
K=e RT (xxvii)

PARTE EXPERMIMENTAL

MATERIALES

 Un evaporador.
 Un pre-calentador.
 Un reactor con entrada y salida.
 Termocúpla instalada dentro del reactor.
 Equipo de destilación.

REACTIVOS

 Etanol.
 Reactivo de Fehling 1
 Reactivo de Fehling 2
PROCEDIMIENTO
  Montar el equipo.
 Dentro el reactor hay una tubería, en la cual debe estar presente el catalizador, en
este caso el cobre.
 Llenar en la entrada del equipo alcohol.
 Aumentar la temperatura del reactor progresivamente, dejando entrar al reactor el
etanol gota a gota.
 Esperar a que ocurra la reacción, mientras preparar los reactivos de reconocimiento
de los aldehídos.
 Con la muestra obtenida, comprobar si se obtuvo aldehído, comparar los resultados
con una muestra testigo (solo etanol) y con aldehído puro.

RESULTADOS EXPERMINETALES

Una vez obtenida la muestra, se procedió a realizar las pruebas de reconocimiento, a ver si
se obtuvo aldehído a partir de la descomposición catalítica del etanol.

 La muestra testigo (etanol puro) junto al reactivo de Fehling se encuentra de color

azul por lo que no hay presencia de aldehído.
 La muestra obtenida al contacto con el reactivo de Fehling, cambia al color original
del incoloro a un verde intenso.
 El aldehído puro en contacto al reactivo de Fehling, cambia al color original del
incoloro a un morón intenso.

Preparación de los reactivos de reconocimiento del aldehído

1. Preparación del reactivo de FEHLING 1

 En 1000 ml de agua destilada
 se agrega 35 gr de sulfato de cobre cristalizado
 Se agita para que se mezcle bien
 Se guarda para su posterior uso.
2. Preparación del reactivo de FEHLING 1
 En 1000 ml de agua destilada

 Se agrega 150 gr de tartrato mixto de potasio y sodio

  Y se añade 3 gr de un solución de hidróxido de sodio al 40%

 Y se agita para que se mezcle bien

 Se guarda para su posterior uso.

Reconocimiento de los aldehídos

A. TUBO 1

o Se toma un tubo de ensayo 1 mililitro de etanol de 96°

o Se añade 1 ml del reactivo fehling 1

o Se añade 1ml del reactivo fenling 2

o Se lleva a baño maría.

B. TUBO 2

o Se toma un tubo de ensayo 1 mililitro de

o Se añade 1 ml del reactivo fehling 1

o Se añade 1ml del reactivo fenling 2

o Se lleva a baño maría.

C. TUBO 3

o Se toma un tubo de ensayo 1 mililitro de

o Se añade 1 ml del reactivo fehling 1

o Se añade 1ml del reactivo fenling 2

o Se lleva a baño maría.

CALCULOS REALIZADOS

TEMPERATURA EN EL PRE-CALENTADOR: 240°C

TEMPERATURA EN EL REACTOR: 330°C

FLUJO DEL AIRE: 1 L/min

ETANOL: V1= 935 ml

V2= 150 ml
 CONCENTRACIÓN: 74°

Hallando el flujo del etanol que ingresa al reactor:

0.785 L
VTOTAL = 785 ml FLUJO = = 0.049 L⁄min
16.00 min

Tiempo = 16’49’’=16.82’

Hallando el reactivo en exceso: El aire es el reactivo en exceso

Estequiometria:
Por 1 L/min de aire 0.049 L/min de etanol.

A partir de la reacción:

CAPACIDAD CALORIFICA Cp(J/molK)

No comp. α β ᵧ δ
CH3COOC2H5 9.014 2.141E-01 -8.390E-05 1.373E-09
NaOH 2.811E+01 -3.680E-06 1.746E-05 -1.065E-08
CH3COONa 7.716E+00 1.823E-01 -1.007E-04 2.380E-08
C2H5OH 3.224E+01 1.924E-03 1.055E-05 -3.596E-09
Δ 1.689E+01 -2.987E-02 -1.498E-05 2.416E-08

TABLA N°2: CALORES DE FORMACION Y ENEGIA DE GIBBS DE FORMACION

ESTANDAR DE LA REACCION

J/mol(A 298K)
No comp. ΔH ΔG
CH3COOC2H5 -2.35E+05 -1.68E+05
NaOH 0.00E+00 0.00E+00
CH3COONa -1.64E+05 -1.33E+05
C2H5OH -2.42E+05 -2.29E+05
Δ

-1.714E+05 -1.938E+05
CON LAS SIGUIENTES FORMULAS CALCULAMOS ΔHo Y IR

T(estandar,K) ΔHo IR R(J/molK)

298 -1.750E+05 -28.57147567 8.314

CALCULAMOS ΔHt, ΔGt Y K A PARTIR DE LA SSIGUIENTES FORMULAS Y A DIFERENTES TEMPERATURAS

ΔGT
T,K ΔHT(KJ/mol) (KJ/mol) RT(KJ/moL) K
298 -171.400 -193.800 2477.572 1.081362417
318 -171.261 -195.308 2643.852 1.076669541
338 -171.134 -196.824 2810.132 1.072552129
358 -171.020 -198.348 2976.412 1.06891053
378 -170.919 -199.877 3142.692 1.065666799
398 -170.830 -201.412 3308.972 1.062759101
418 -170.753 -202.951 3475.252 1.060137758
438 -170.688 -204.493 3641.532 1.057762402
458 -170.634 -206.038 3807.812 1.055599897
478 -170.592 -207.585 3974.092 1.053622789
498 -170.561 -209.133 4140.372 1.051808143
518 -170.541 -210.683 4306.652 1.050136649
538 -170.531 -212.233 4472.932 1.048591933
558 -170.531 -213.783 4639.212 1.047160024
578 -170.541 -215.333 4805.492 1.045828929
 598 -170.560 -216.883 4971.772 1.044588291
618 -170.588 -218.432 5138.052 1.043429128

-170
298 348 398 448 498 548 598

-170.5
HT(KJ/mol)

-171 T-ΔHt

-171.5

-172
T(K)

De acuerdo al Data bank de Reid, R; Prausnitz, J y Poling, B. (1987) se tienen los siguientes
datos resumidos en las siguientes tablas, donde Cp. está en J/molK, y la temperatura en
Kelvin

CONCLUSIONES

 Se determinó la constante de equilibrio, el calor de reacción y la energía libre de

Gibbs en función al rango de Temperatura en el que se trabajó en el laboratorio.

 Se logró obtener aldehído a partir de la descomposición catalítica del ACETATO DE

ETILO.

 El incremento de entalpía es positivo en todo el rango de temperatura trabajado, eso

quiere decir que para que se produzca la reacción se debe añadir calor, de lo
contrario la reacción catalítica de la obtención del ACETATO DE SODIO no se dará.
BIBLIOGRAFÍA

 Prausnitz, J . Lichtenthaler, R y Gomes, E. (2000), “Termodinámica Molecular

de los Equilibrios de Fases”, Editorial Prentice Hall; España.
 Smith, J, M. y Van Ness, H.C (2005) “Introducción a la Termodinámica en
Ingeniería Química”, Editorial Mc. Graww-Hill; México.

PÁGINAS DE INTERNET:

 http://es.wikipedia.org/wiki/Equilibrio_qu%C3%ADmico
 www.sc.ehu.es/iawfemaf/archivos/materia/ejers/ejers01.htm - 24k
 www.fisicanet.com.ar/quimica/equilibrio_quimico/ap01_equilibrio_quimico.hp -
29k